JPH1026588A - フッ化物イオンの分析方法及び分析試薬 - Google Patents
フッ化物イオンの分析方法及び分析試薬Info
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- JPH1026588A JPH1026588A JP18311096A JP18311096A JPH1026588A JP H1026588 A JPH1026588 A JP H1026588A JP 18311096 A JP18311096 A JP 18311096A JP 18311096 A JP18311096 A JP 18311096A JP H1026588 A JPH1026588 A JP H1026588A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フッ化物イオンの定量分析において、従来の
分析法よりも簡便な操作で高感度の分析が行える分析方
法および分析試薬を提供する。 【解決手段】 フッ化物イオンの測定に蛍光光度法を用
い、新規な分析試薬を用い、ｐＨ調整，加熱温度，加熱
時間について定められた操作方法を用いることにより、
高感度な測定を行う。分析試薬は、金属イオンとしては
アルミニウム，セリウム，ランタンの３価陽イオンの何
れかであり、配位子として２−メチルアミノ−４，５−
ジフェニルイミダゾールを有している。この配位子が、
被検液中で分析対象であるフッ化物イオンと置換反応し
て遊離するので、この蛍光強度を測定することにより、
フッ化物イオン濃度を算出する。
分析法よりも簡便な操作で高感度の分析が行える分析方
法および分析試薬を提供する。 【解決手段】 フッ化物イオンの測定に蛍光光度法を用
い、新規な分析試薬を用い、ｐＨ調整，加熱温度，加熱
時間について定められた操作方法を用いることにより、
高感度な測定を行う。分析試薬は、金属イオンとしては
アルミニウム，セリウム，ランタンの３価陽イオンの何
れかであり、配位子として２−メチルアミノ−４，５−
ジフェニルイミダゾールを有している。この配位子が、
被検液中で分析対象であるフッ化物イオンと置換反応し
て遊離するので、この蛍光強度を測定することにより、
フッ化物イオン濃度を算出する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微量フッ化物イオ
ンの分析方法及び、その方法に用いる分析試薬に関する
ものである。
ンの分析方法及び、その方法に用いる分析試薬に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】フッ化物イオンの定量分析方法は、これ
までに多くの方法が開発されている。しかしながら、そ
の多くは感度，精度，簡便性の何れかの点で不十分であ
り、必ずしも満足できる方法とは言えなかった。
までに多くの方法が開発されている。しかしながら、そ
の多くは感度，精度，簡便性の何れかの点で不十分であ
り、必ずしも満足できる方法とは言えなかった。
【０００３】近年、アリザリンコンプレキソンを発色剤
として用いる吸光光度法が開発された（Ｒ．Ｂｅｌｃｈ
ｅｒ ｅｔ． ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９
５９，３５７７．）。本分析法は、これまでの分析法と
比較して多くの点で優れているため、広く利用されるよ
うになった。
として用いる吸光光度法が開発された（Ｒ．Ｂｅｌｃｈ
ｅｒ ｅｔ． ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９
５９，３５７７．）。本分析法は、これまでの分析法と
比較して多くの点で優れているため、広く利用されるよ
うになった。
【０００４】例えばランタンとアリザリンコンプレキソ
ンとの錯体を用いる分析法は、工業用水試験法（ＪＩＳ
−Ｋ０１０１），工場排水試験法（ＪＩＳ−Ｋ０１０
２）および排ガス中フッ素化合物分析法（ＪＩＳ−Ｋ０
１０５）等に規定されている。
ンとの錯体を用いる分析法は、工業用水試験法（ＪＩＳ
−Ｋ０１０１），工場排水試験法（ＪＩＳ−Ｋ０１０
２）および排ガス中フッ素化合物分析法（ＪＩＳ−Ｋ０
１０５）等に規定されている。
【０００５】また、ランタンとアリザリンコンプレキソ
ンとの反応を高温下で行うことにより、分析時間の短
縮，分析下限や分析精度の改善等の効果を獲得したフッ
素イオンのフローインジェクション分析方法が特開昭６
１ー１００６４１号公報に開示されている。
ンとの反応を高温下で行うことにより、分析時間の短
縮，分析下限や分析精度の改善等の効果を獲得したフッ
素イオンのフローインジェクション分析方法が特開昭６
１ー１００６４１号公報に開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】フッ化物イオンの定量
分析法である、ランタンとアリザリンコンプレキソンと
の錯体を分析試薬として使用する方法は、現在広く利用
されており、また、多くの改良法が開発されている。
分析法である、ランタンとアリザリンコンプレキソンと
の錯体を分析試薬として使用する方法は、現在広く利用
されており、また、多くの改良法が開発されている。
【０００７】しかし、それらの方法の分析下限は、最高
でも数十ナノグラム程度であり、また、分析試薬を加え
てから呈色反応が完了するまで２０〜６０分程度を要す
ること、分析精度が相対誤差±５〜２０％と低いことな
どが欠点である。
でも数十ナノグラム程度であり、また、分析試薬を加え
てから呈色反応が完了するまで２０〜６０分程度を要す
ること、分析精度が相対誤差±５〜２０％と低いことな
どが欠点である。
【０００８】本発明の目的は、従来の問題を解消したフ
ッ化物イオンの分析方法及び分析試薬を提供することに
ある。
ッ化物イオンの分析方法及び分析試薬を提供することに
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明に係るフッ化物イオンの分析方法は、フッ化
物イオンとの置換反応で分析試薬から遊離する蛍光物質
の蛍光強度を測定することにより、フッ化物イオン濃度
を求めるものである。
め、本発明に係るフッ化物イオンの分析方法は、フッ化
物イオンとの置換反応で分析試薬から遊離する蛍光物質
の蛍光強度を測定することにより、フッ化物イオン濃度
を求めるものである。
【００１０】また本発明に係る分析試薬は、下記一般式
［１］で示される、フッ化物イオンの分析試薬である。
［１］で示される、フッ化物イオンの分析試薬である。
【式２】 〔一般式［１］中、Ｍはセリウム３価陽イオン，ランタ
ン３価陽イオン，アルミニウム３価陽イオンの何れかを
示す。一般式［１］中、Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４は、
それぞれ互いに同一であっても異なっていても良い置換
基を表す。置換基としては、水素原子，ハロゲン基，水
酸基，エーテル基，アルコキシ基，カルボニル基，カル
ボキシル基またはその金属錯化合物，カルボン酸エステ
ル，チオール基，スルフィド基，スルホン酸基またはそ
の金属錯化合物，アミノ基またはその金属錯化合物，複
素環基、またはこれらの置換基を有していても良い、ア
ルキル基もしくはアリール基を表す。また、Ａ１とＡ２
が１個のシクロヘキサン環を形成していても良く、同様
にＡ３とＡ４が１個のシクロヘキサン環を形成していて
も良い。一般式［１］中、Ｂ１，Ｂ２及びＢ３は、フェ
ニル基またはその誘導体を示す。フェニル基誘導体を形
成する置換基は、それぞれ互いに同一であっても異なっ
ていても良く、フェニル基のどの位置にあっても良く、
フェニル基１個あたり単数でも複数でも良い。置換基の
種類としては、ハロゲン基，水酸基，エーテル基，アル
コキシ基，カルボニル基，カルボキシル基または、その
金属錯化合物，カルボン酸エステル，チオール基，スル
フィド基，スルホン酸基または、その金属錯化合物，ア
ミノ基または、その金属錯化合物，複素環基または、こ
れらの置換基を有していても良い、アルキル基もしくは
アリール基である。〕
ン３価陽イオン，アルミニウム３価陽イオンの何れかを
示す。一般式［１］中、Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４は、
それぞれ互いに同一であっても異なっていても良い置換
基を表す。置換基としては、水素原子，ハロゲン基，水
酸基，エーテル基，アルコキシ基，カルボニル基，カル
ボキシル基またはその金属錯化合物，カルボン酸エステ
ル，チオール基，スルフィド基，スルホン酸基またはそ
の金属錯化合物，アミノ基またはその金属錯化合物，複
素環基、またはこれらの置換基を有していても良い、ア
ルキル基もしくはアリール基を表す。また、Ａ１とＡ２
が１個のシクロヘキサン環を形成していても良く、同様
にＡ３とＡ４が１個のシクロヘキサン環を形成していて
も良い。一般式［１］中、Ｂ１，Ｂ２及びＢ３は、フェ
ニル基またはその誘導体を示す。フェニル基誘導体を形
成する置換基は、それぞれ互いに同一であっても異なっ
ていても良く、フェニル基のどの位置にあっても良く、
フェニル基１個あたり単数でも複数でも良い。置換基の
種類としては、ハロゲン基，水酸基，エーテル基，アル
コキシ基，カルボニル基，カルボキシル基または、その
金属錯化合物，カルボン酸エステル，チオール基，スル
フィド基，スルホン酸基または、その金属錯化合物，ア
ミノ基または、その金属錯化合物，複素環基または、こ
れらの置換基を有していても良い、アルキル基もしくは
アリール基である。〕
【００１１】またフッ化物イオンを含む水溶液に対し
て、酸またはアルカリにより、そのｐＨを７．０から１
０．５の範囲に調整し、請求項２記載の分析試薬を推定
されるフッ化物イオンに対して当量モル以上加え、当該
溶液の加熱温度を２０から１００℃の範囲に調整し、加
熱時間を１から６０分の範囲に調整するものである。
て、酸またはアルカリにより、そのｐＨを７．０から１
０．５の範囲に調整し、請求項２記載の分析試薬を推定
されるフッ化物イオンに対して当量モル以上加え、当該
溶液の加熱温度を２０から１００℃の範囲に調整し、加
熱時間を１から６０分の範囲に調整するものである。
【００１２】
【作用】セリウム３価陽イオン，ランタン３価陽イオ
ン，アルミニウム３価陽イオンは、フッ化物イオンと安
定な配位結合を形成する。従って、これらの金属イオン
に、より不安定な配位子である２−メチルアミノ−４，
５−ジフェニルイミダゾールが結合している場合には、
フッ化物イオンがこの配位子と置き換わる、いわゆる置
換反応が生起する。
ン，アルミニウム３価陽イオンは、フッ化物イオンと安
定な配位結合を形成する。従って、これらの金属イオン
に、より不安定な配位子である２−メチルアミノ−４，
５−ジフェニルイミダゾールが結合している場合には、
フッ化物イオンがこの配位子と置き換わる、いわゆる置
換反応が生起する。
【００１３】置換反応により金属イオンから脱離した２
−メチルアミノ−４，５ジフェニルイミダゾールは、そ
の電子状態が変化するために、蛍光スペクトルの波長領
域や強度が変化する。金属と結合していた時には蛍光強
度がゼロであり、金属から遊離した後に蛍光が観測され
る波長領域（例えば４２４ｎｍ）で、その蛍光強度を測
定することにより、置換反応したフッ化物イオン、すな
わち被検液中に存在していたフッ化物イオンの濃度を算
出することができる。
−メチルアミノ−４，５ジフェニルイミダゾールは、そ
の電子状態が変化するために、蛍光スペクトルの波長領
域や強度が変化する。金属と結合していた時には蛍光強
度がゼロであり、金属から遊離した後に蛍光が観測され
る波長領域（例えば４２４ｎｍ）で、その蛍光強度を測
定することにより、置換反応したフッ化物イオン、すな
わち被検液中に存在していたフッ化物イオンの濃度を算
出することができる。
【００１４】一般に蛍光分析は、吸光分析より高感度測
定が可能であるが、本発明においても、吸光分析法であ
るアリザリンコンプレキソン法と比較して、定量下限は
１００倍程度と低い、すなわち高感度分析が可能であ
る。
定が可能であるが、本発明においても、吸光分析法であ
るアリザリンコンプレキソン法と比較して、定量下限は
１００倍程度と低い、すなわち高感度分析が可能であ
る。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施形態
について説明するが、本発明は、これらの実施形態に限
定されるものではない。
について説明するが、本発明は、これらの実施形態に限
定されるものではない。
【００１６】本発明に係るフッ化物イオンの分析方法の
原理は、金属イオンから脱離すると蛍光を発する物質を
配位子として有する金属錯体を分析試薬として用い、分
析対象であるフッ化物イオンとの置換反応によって脱離
した蛍光物質の蛍光強度からフッ化物イオン濃度を算出
するものである。
原理は、金属イオンから脱離すると蛍光を発する物質を
配位子として有する金属錯体を分析試薬として用い、分
析対象であるフッ化物イオンとの置換反応によって脱離
した蛍光物質の蛍光強度からフッ化物イオン濃度を算出
するものである。
【００１７】以上のように本発明に係るフッ化物イオン
の分析方法は、フッ化物イオンの測定に蛍光光度法を用
い、新規な分析試薬を用い、ｐＨ調整，加熱温度，加熱
時間について定められた操作方法を用いることにより、
高感度な測定を行うものであり、その分析試薬は、金属
イオンとしてはアルミニウム，セリウム，ランタンの３
価陽イオンの何れかであり、配位子として２−メチルア
ミノ−４，５−ジフェニルイミダゾールを有している。
この配位子が、被検液中で分析対象であるフッ化物イオ
ンと置換反応して遊離するので、この蛍光強度を測定す
ることにより、フッ化物イオン濃度を算出する。
の分析方法は、フッ化物イオンの測定に蛍光光度法を用
い、新規な分析試薬を用い、ｐＨ調整，加熱温度，加熱
時間について定められた操作方法を用いることにより、
高感度な測定を行うものであり、その分析試薬は、金属
イオンとしてはアルミニウム，セリウム，ランタンの３
価陽イオンの何れかであり、配位子として２−メチルア
ミノ−４，５−ジフェニルイミダゾールを有している。
この配位子が、被検液中で分析対象であるフッ化物イオ
ンと置換反応して遊離するので、この蛍光強度を測定す
ることにより、フッ化物イオン濃度を算出する。
【００１８】また本発明では、新規な分析試薬として、
下記一般式［１］で示される、フッ化物イオンの分析試
薬を用いている。
下記一般式［１］で示される、フッ化物イオンの分析試
薬を用いている。
【式３】 〔一般式［１］中、Ｍはセリウム３価陽イオン，ランタ
ン３価陽イオン，アルミニウム３価陽イオンの何れかを
示す。一般式［１］中、Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４は、
それぞれ互いに同一であっても異なっていても良い置換
基を表す。置換基としては、水素原子，ハロゲン基，水
酸基，エーテル基，アルコキシ基，カルボニル基，カル
ボキシル基またはその金属錯化合物，カルボン酸エステ
ル，チオール基，スルフィド基，スルホン酸基またはそ
の金属錯化合物，アミノ基またはその金属錯化合物，複
素環基、またはこれらの置換基を有していても良い、ア
ルキル基もしくはアリール基を表す。また、Ａ１とＡ２
が１個のシクロヘキサン環を形成していても良く、同様
にＡ３とＡ４が１個のシクロヘキサン環を形成していて
も良い。一般式［１］中、Ｂ１，Ｂ２及びＢ３は、フェ
ニル基またはその誘導体を示す。フェニル基誘導体を形
成する置換基は、それぞれ互いに同一であっても異なっ
ていても良く、フェニル基のどの位置にあっても良く、
フェニル基１個あたり単数でも複数でも良い。置換基の
種類としては、ハロゲン基，水酸基，エーテル基，アル
コキシ基，カルボニル基，カルボキシル基または、その
金属錯化合物，カルボン酸エステル，チオール基，スル
フィド基，スルホン酸基または、その金属錯化合物，ア
ミノ基または、その金属錯化合物，複素環基または、こ
れらの置換基を有していても良い、アルキル基もしくは
アリール基である。〕
ン３価陽イオン，アルミニウム３価陽イオンの何れかを
示す。一般式［１］中、Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４は、
それぞれ互いに同一であっても異なっていても良い置換
基を表す。置換基としては、水素原子，ハロゲン基，水
酸基，エーテル基，アルコキシ基，カルボニル基，カル
ボキシル基またはその金属錯化合物，カルボン酸エステ
ル，チオール基，スルフィド基，スルホン酸基またはそ
の金属錯化合物，アミノ基またはその金属錯化合物，複
素環基、またはこれらの置換基を有していても良い、ア
ルキル基もしくはアリール基を表す。また、Ａ１とＡ２
が１個のシクロヘキサン環を形成していても良く、同様
にＡ３とＡ４が１個のシクロヘキサン環を形成していて
も良い。一般式［１］中、Ｂ１，Ｂ２及びＢ３は、フェ
ニル基またはその誘導体を示す。フェニル基誘導体を形
成する置換基は、それぞれ互いに同一であっても異なっ
ていても良く、フェニル基のどの位置にあっても良く、
フェニル基１個あたり単数でも複数でも良い。置換基の
種類としては、ハロゲン基，水酸基，エーテル基，アル
コキシ基，カルボニル基，カルボキシル基または、その
金属錯化合物，カルボン酸エステル，チオール基，スル
フィド基，スルホン酸基または、その金属錯化合物，ア
ミノ基または、その金属錯化合物，複素環基または、こ
れらの置換基を有していても良い、アルキル基もしくは
アリール基である。〕
【００１９】また本発明に係るフッ化物イオンの分析方
法では、フッ化物イオンを含む水溶液に対して、酸また
はアルカリにより、そのｐＨを７．０から１０．５の範
囲に調整し、上述した分析試薬を推定されるフッ化物イ
オンに対して当量モル以上加え、当該溶液の加熱温度を
２０から１００℃の範囲に調整し、加熱時間を１から６
０分の範囲に調整するものである。
法では、フッ化物イオンを含む水溶液に対して、酸また
はアルカリにより、そのｐＨを７．０から１０．５の範
囲に調整し、上述した分析試薬を推定されるフッ化物イ
オンに対して当量モル以上加え、当該溶液の加熱温度を
２０から１００℃の範囲に調整し、加熱時間を１から６
０分の範囲に調整するものである。
【００２０】次に本発明の実施例について説明する。 （実施例１）ハードディスク媒体潤滑膜中のフッ化物イ
オンの定量。
オンの定量。
【００２１】実施形態で記載した分析試薬のうち、Ｍが
セリウム３価陽イオン，Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４がメ
チル基、Ｂ１，Ｂ２及びＢ３がフェニル基である、［ビ
ス（２，３−ブタンジオンジオキシマト）（２−メチル
アミノ−４，５−ジフェニルイミダゾール）トリフェニ
ルフォスフィンセリウム（ＩＩＩ）］を用いた。
セリウム３価陽イオン，Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４がメ
チル基、Ｂ１，Ｂ２及びＢ３がフェニル基である、［ビ
ス（２，３−ブタンジオンジオキシマト）（２−メチル
アミノ−４，５−ジフェニルイミダゾール）トリフェニ
ルフォスフィンセリウム（ＩＩＩ）］を用いた。
【００２２】（１）検量線の作成 フッ化ナトリウム標準溶液（Ｆ-として１０ｐｇ／ｍｌ
含有）を０〜５ｍｌ段階的にとり、その各々について
０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝８．５に調整
した。これらの溶液に１００ｐｇ／ｍｌ濃度の分析試薬
水溶液を各々１ｍｌ加えて６０℃で１０分間保ち、室温
まで冷却後、純水で１０ｍｌに定容し、蛍光強度を測定
した。蛍光強度の測定条件は、励起光波長３３０ｎｍ，
測定波長４２４ｎｍとした。発光強度とフッ化物イオン
濃度との関係を（検量線）を図１に示す。
含有）を０〜５ｍｌ段階的にとり、その各々について
０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝８．５に調整
した。これらの溶液に１００ｐｇ／ｍｌ濃度の分析試薬
水溶液を各々１ｍｌ加えて６０℃で１０分間保ち、室温
まで冷却後、純水で１０ｍｌに定容し、蛍光強度を測定
した。蛍光強度の測定条件は、励起光波長３３０ｎｍ，
測定波長４２４ｎｍとした。発光強度とフッ化物イオン
濃度との関係を（検量線）を図１に示す。
【００２３】（２）被検液の測定 ハードディスク媒体上の潤滑膜をテトラフルオロイソプ
ロピルアルコール５０ｍｌで溶解し、この溶液中のフッ
化物イオンを純水５ｍｌで抽出した。水相を分離採集
し、これに検量線作成におけるｐＨ調整以降の操作と同
様の操作を行い、純水で１０ｍｌに被検液の蛍光強度を
測定した。分析値は、以下の表の通りであった。
ロピルアルコール５０ｍｌで溶解し、この溶液中のフッ
化物イオンを純水５ｍｌで抽出した。水相を分離採集
し、これに検量線作成におけるｐＨ調整以降の操作と同
様の操作を行い、純水で１０ｍｌに被検液の蛍光強度を
測定した。分析値は、以下の表の通りであった。
【表１】 なお、この分析法におけるフッ化物イオンの定量下限
は、１０ピコグラムであった。
は、１０ピコグラムであった。
【００２４】（実施例２）河川水中のフッ化物イオンの
定量。 実施形態で記載した分析試薬のうち、Ｍがアルミニウム
３価陽イオン，Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４がフェニル
基，Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が３−メトキシフェニル基であ
る。［ビス（１，２−ジフェニルエタンジオンジオキシ
マト）（２−メチルアミノ−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール）トリ（３−メトキシフェニル）フォスフインア
ルミニウム（ＩＩＩ）］を用いた。
定量。 実施形態で記載した分析試薬のうち、Ｍがアルミニウム
３価陽イオン，Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４がフェニル
基，Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が３−メトキシフェニル基であ
る。［ビス（１，２−ジフェニルエタンジオンジオキシ
マト）（２−メチルアミノ−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール）トリ（３−メトキシフェニル）フォスフインア
ルミニウム（ＩＩＩ）］を用いた。
【００２５】（１）検量線の作成 実施例１における検量線の作成と同様の操作を行った。
但し、分析試薬として、実施例２記載の分析試薬を用い
た。検量線を図２に示す。
但し、分析試薬として、実施例２記載の分析試薬を用い
た。検量線を図２に示す。
【００２６】（２）被検液の測定 河川水を被検液とし、実施例１のｐＨ調整以降の操作と
同様の操作を行った。分析値は、以下の表の通りであっ
た。
同様の操作を行った。分析値は、以下の表の通りであっ
た。
【表２】 尚、この分析法におけるフッ化物イオンの定量下限は，
１．２ピコグラムであった。
１．２ピコグラムであった。
【００２７】（実施例３）工業用水中のフッ化物イオン
定量。 実施形態で記載した分析試薬のうち、Ｍがランタン３価
陽イオン，Ａ１，Ａ２及びＡ３，Ａ４がそれぞれシクロ
ヘキサン基，Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が３−フェノール基で
ある、［ビス（１，２−シクロヘキサンジオンジオキシ
マト）（２−メチルアミノ−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール）トリ（３−フェノール）フォスフインランタン
（ＩＩＩ）］を用いた。
定量。 実施形態で記載した分析試薬のうち、Ｍがランタン３価
陽イオン，Ａ１，Ａ２及びＡ３，Ａ４がそれぞれシクロ
ヘキサン基，Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が３−フェノール基で
ある、［ビス（１，２−シクロヘキサンジオンジオキシ
マト）（２−メチルアミノ−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール）トリ（３−フェノール）フォスフインランタン
（ＩＩＩ）］を用いた。
【００２８】（１）検量線の作成 実施例１における検量線作成と同様の操作を行った。但
し、分析試薬として、実施例３の分析試薬を用いた。検
量線を図３に示す。
し、分析試薬として、実施例３の分析試薬を用いた。検
量線を図３に示す。
【００２９】（２）被検液の測定 工業用水を被検液とし、実施例１のｐＨ調整以降の操作
と同様の操作を行った。分析値は以下の表の通りであっ
た。
と同様の操作を行った。分析値は以下の表の通りであっ
た。
【表３】 尚、この分析法におけるフッ化物イオンの定量下限は、
１５ピコグラムであった。
１５ピコグラムであった。
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、金
属錯体を分析試薬として使用する蛍光光度法を用いてお
り、この蛍光光度法では、従来のアリザリンコンプレキ
サン分析試薬による吸光光度法と比較して、分析下限を
５０〜１００倍，分析精度を１０倍に向上させることが
でき、さらに分析時間を短縮できる等の効果を有してお
り、分析性能を大幅に向上させることができるという効
果がある。
属錯体を分析試薬として使用する蛍光光度法を用いてお
り、この蛍光光度法では、従来のアリザリンコンプレキ
サン分析試薬による吸光光度法と比較して、分析下限を
５０〜１００倍，分析精度を１０倍に向上させることが
でき、さらに分析時間を短縮できる等の効果を有してお
り、分析性能を大幅に向上させることができるという効
果がある。
【図１】フッ化物イオン量と発光強度の関係を示した検
量線である。
量線である。
【図２】フッ化物イオン量と発光強度の関係を示した検
量線である。
量線である。
【図３】フッ化物イオン量と発光強度の関係を示した検
量線である。
量線である。
Claims (3)
- 【請求項１】 フッ化物イオンとの置換反応で分析試薬
から遊離する蛍光物質の蛍光強度を測定することによ
り、フッ化物イオン濃度を求めることを特徴とするフッ
化物イオンの分析方法。 - 【請求項２】 下記一般式［１］で示される、フッ化物
イオンの分析試薬。 【式１】 〔一般式［１］中、Ｍはセリウム３価陽イオン，ランタ
ン３価陽イオン，アルミニウム３価陽イオンの何れかを
示す。一般式［１］中、Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４は、
それぞれ互いに同一であっても異なっていても良い置換
基を表す。置換基としては、水素原子，ハロゲン基，水
酸基，エーテル基，アルコキシ基，カルボニル基，カル
ボキシル基またはその金属錯化合物，カルボン酸エステ
ル，チオール基，スルフィド基，スルホン酸基またはそ
の金属錯化合物，アミノ基またはその金属錯化合物，複
素環基、または、これらの置換基を有していても良い、
アルキル基もしくはアリール基を表す。また、Ａ１とＡ
２が１個のシクロヘキサン環を形成していても良く、同
様にＡ３とＡ４が１個のシクロヘキサン環を形成してい
ても良い。一般式［１］中、Ｂ１，Ｂ２及びＢ３は、フ
ェニル基または、その誘導体を示す。フェニル基誘導体
を形成する置換基は、それぞれ互いに同一であっても異
なっていても良く、フェニル基のどの位置にあっても良
く、フェニル基１個あたり単数でも複数でも良い。置換
基の種類としては、ハロゲン基，水酸基，エーテル基，
アルコキシ基，カルボニル基，カルボキシル基またはそ
の金属錯化合物，カルボン酸エステル，チオール基，ス
ルフィド基，スルホン酸基またはその金属錯化合物，ア
ミノ基または、その金属錯化合物，複素環基、または、
これらの置換基を有していても良い、アルキル基もしく
はアリール基である。〕 - 【請求項３】 フッ化物イオンを含む水溶液に対して、
酸またはアルカリにより、そのｐＨを７．０から１０．
５の範囲に調整し、請求項２記載の分析試薬を推定され
るフッ化物イオンに対して当量モル以上加え、当該溶液
の加熱温度を２０から１００℃の範囲に調整し、加熱時
間を１から６０分の範囲に調整することを特徴とするフ
ッ化物イオンの分析方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8183110A JP3033494B2 (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | フッ化物イオンの分析方法及び分析試薬 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8183110A JP3033494B2 (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | フッ化物イオンの分析方法及び分析試薬 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1026588A true JPH1026588A (ja) | 1998-01-27 |
| JP3033494B2 JP3033494B2 (ja) | 2000-04-17 |
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ID=16129957
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8183110A Expired - Fee Related JP3033494B2 (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | フッ化物イオンの分析方法及び分析試薬 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3033494B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1310028C (zh) * | 2004-03-17 | 2007-04-11 | 白莉 | 氟化物测定液及其比色测定管 |
| CN102241698A (zh) * | 2011-05-23 | 2011-11-16 | 中国科学院理化技术研究所 | 星形三芳基硼烷类化合物及其制备方法和用途 |
| CN109238984A (zh) * | 2018-09-06 | 2019-01-18 | 哈尔滨医科大学 | 一种用于检测微量样本中氟离子含量的检测方法 |
| WO2024042756A1 (ja) * | 2022-08-23 | 2024-02-29 | 国立大学法人信州大学 | フッ素イオン濃度測定用試薬、フッ素イオン濃度測定方法、フッ素イオン濃度測定装置 |
-
1996
- 1996-07-12 JP JP8183110A patent/JP3033494B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1310028C (zh) * | 2004-03-17 | 2007-04-11 | 白莉 | 氟化物测定液及其比色测定管 |
| CN102241698A (zh) * | 2011-05-23 | 2011-11-16 | 中国科学院理化技术研究所 | 星形三芳基硼烷类化合物及其制备方法和用途 |
| CN109238984A (zh) * | 2018-09-06 | 2019-01-18 | 哈尔滨医科大学 | 一种用于检测微量样本中氟离子含量的检测方法 |
| WO2024042756A1 (ja) * | 2022-08-23 | 2024-02-29 | 国立大学法人信州大学 | フッ素イオン濃度測定用試薬、フッ素イオン濃度測定方法、フッ素イオン濃度測定装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3033494B2 (ja) | 2000-04-17 |
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