JP3500431B2 - フッ化物イオンの定量法 - Google Patents
フッ化物イオンの定量法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶液中に微量に
存在するフッ化物イオンを、ジルコニウム（ＩＶ）錯体
と３‐ヒドロキシフラボンを含む水溶液を用いて高感度
かつ迅速に定量する方法に関するものである。
存在するフッ化物イオンを、ジルコニウム（ＩＶ）錯体
と３‐ヒドロキシフラボンを含む水溶液を用いて高感度
かつ迅速に定量する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フッ化物イオンの定量法として、
アリザリンコンプレクサンのランタン（ＩＩＩ）錯体を
用いる比色法が知られ、工業用水中のフッ化物イオンを
定量する公定法（工業用水試験法ＪＩＳ Ｋ０１０１，
Ｋ０１０２）として採用されている。この方法は、フッ
化物イオンの存在下でのランタン（ＩＩＩ）錯体の吸収
スペクトルの強度変化を用いるものであるが、生成錯体
種が複雑であること、発色試薬とその錯体が化学的に不
安定で溶液として長期の保存が困難であること、発色反
応に時間がかかるため加熱しなければならないなどの欠
点を有している。
アリザリンコンプレクサンのランタン（ＩＩＩ）錯体を
用いる比色法が知られ、工業用水中のフッ化物イオンを
定量する公定法（工業用水試験法ＪＩＳ Ｋ０１０１，
Ｋ０１０２）として採用されている。この方法は、フッ
化物イオンの存在下でのランタン（ＩＩＩ）錯体の吸収
スペクトルの強度変化を用いるものであるが、生成錯体
種が複雑であること、発色試薬とその錯体が化学的に不
安定で溶液として長期の保存が困難であること、発色反
応に時間がかかるため加熱しなければならないなどの欠
点を有している。
【０００３】また、アリザリンコンプレクサンのセリウ
ム（ＩＩＩ）錯体も同様に比色法として用いられるが
［「アナティカル・ケミストリー（Ａｎａｌｙｔｉｃａ
ｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」，第３巻，第１３０８ペー
ジ（１９６２年）、感度及び試薬溶液の安定性の点で問
題があった。さらに、ジルコニウム（ＩＶ）及びアルミ
ニウム（ＩＩＩ）などと有機色素化合物との錯体を利用
する退色法（分析化学便覧、改訂４版、第２９３ペー
ジ）が古くから知られているが、塩酸などの強酸性条件
下で反応させなければならない上、発色が温度に著しい
影響を受けるため分析精度の点で難点があった。
ム（ＩＩＩ）錯体も同様に比色法として用いられるが
［「アナティカル・ケミストリー（Ａｎａｌｙｔｉｃａ
ｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」，第３巻，第１３０８ペー
ジ（１９６２年）、感度及び試薬溶液の安定性の点で問
題があった。さらに、ジルコニウム（ＩＶ）及びアルミ
ニウム（ＩＩＩ）などと有機色素化合物との錯体を利用
する退色法（分析化学便覧、改訂４版、第２９３ペー
ジ）が古くから知られているが、塩酸などの強酸性条件
下で反応させなければならない上、発色が温度に著しい
影響を受けるため分析精度の点で難点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、水溶液中に微量に存在するフッ化物イオ
ンを、簡単な操作で、高感度かつ迅速に、しかも精度よ
く定量する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
事情のもとで、水溶液中に微量に存在するフッ化物イオ
ンを、簡単な操作で、高感度かつ迅速に、しかも精度よ
く定量する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、フッ化物
イオンの定量について鋭意研究を重ねた結果、水溶性で
化学的に安定なジルコニウム（ＩＶ）錯体が、フラボノ
ールと三元錯体を形成して、水溶液中で青色の強いけい
光を発すること、そしてこの水溶液にフッ化物イオンを
加えると、フラボノールとの配位子置換反応により、フ
ラボノールが遊離して青色けい光強度のシャープな減少
を起すことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
イオンの定量について鋭意研究を重ねた結果、水溶性で
化学的に安定なジルコニウム（ＩＶ）錯体が、フラボノ
ールと三元錯体を形成して、水溶液中で青色の強いけい
光を発すること、そしてこの水溶液にフッ化物イオンを
加えると、フラボノールとの配位子置換反応により、フ
ラボノールが遊離して青色けい光強度のシャープな減少
を起すことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、等モル量のジルコニ
ウム（ＩＶ）錯体と３‐ヒドロキシフラボンを含む水溶
液に、濃度不明のフッ化物イオン含有水溶液を加えたの
ち、ｐＨを４〜６に調整し、その範囲における青色けい
光強度の減少量に基づいてフッ化物イオン濃度を求める
ことを特徴とするフッ化物イオンの定量法を提供するも
のである。
ウム（ＩＶ）錯体と３‐ヒドロキシフラボンを含む水溶
液に、濃度不明のフッ化物イオン含有水溶液を加えたの
ち、ｐＨを４〜６に調整し、その範囲における青色けい
光強度の減少量に基づいてフッ化物イオン濃度を求める
ことを特徴とするフッ化物イオンの定量法を提供するも
のである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のフッ化物イオンの定量法
におけるジルコニウム（ＩＶ）錯体としては、配位子と
して、２個以上のカルボン酸で置換されたポリアミンを
もつものを用いることができるが、ジルコニウム（Ｉ
Ｖ）との錯生成定数の大きな、ＮＴＡ（ニトリロトリ酢
酸）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ
´‐テトラ酢酸）、ＨＥＤＴＡ［Ｎ‐（２‐ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐トリ酢
酸］や、これらに対応するプロピオン酸誘導体をもつも
のが好ましい。
におけるジルコニウム（ＩＶ）錯体としては、配位子と
して、２個以上のカルボン酸で置換されたポリアミンを
もつものを用いることができるが、ジルコニウム（Ｉ
Ｖ）との錯生成定数の大きな、ＮＴＡ（ニトリロトリ酢
酸）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ
´‐テトラ酢酸）、ＨＥＤＴＡ［Ｎ‐（２‐ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐トリ酢
酸］や、これらに対応するプロピオン酸誘導体をもつも
のが好ましい。
【０００８】このような配位子をもつジルコニウム（Ｉ
Ｖ）錯体としては、例えば［Ｚｒ（Ｈ2Ｏ）2ＥＤＴＡ］
２Ｈ2Ｏ、Ｋ2［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３Ｈ2Ｏ、［Ｚ
ｒ（Ｈ2Ｏ）2ＨＥＤＴＡ］Ｃｌなどがある。Ｚｒ（Ｉ
Ｖ）イオンの配位数は８であり、６配位のＥＤＴＡなど
が結合しても２個の配位座が残る。したがって、この残
った配位サイトを用いて単座や２座の配位子との三元錯
体を形成することが可能である。これらの錯体は反応液
から単離精製したものを用いるのが好ましい。
Ｖ）錯体としては、例えば［Ｚｒ（Ｈ2Ｏ）2ＥＤＴＡ］
２Ｈ2Ｏ、Ｋ2［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３Ｈ2Ｏ、［Ｚ
ｒ（Ｈ2Ｏ）2ＨＥＤＴＡ］Ｃｌなどがある。Ｚｒ（Ｉ
Ｖ）イオンの配位数は８であり、６配位のＥＤＴＡなど
が結合しても２個の配位座が残る。したがって、この残
った配位サイトを用いて単座や２座の配位子との三元錯
体を形成することが可能である。これらの錯体は反応液
から単離精製したものを用いるのが好ましい。
【０００９】水溶液中において、前記の残った配位サイ
トに、２座配位の３‐ヒドロキシフラボン（フラボノー
ル）が結合して三元錯体を形成することにより、４６０
ｎｍの波長領域にピークをもつ強い青色けい光を発す
る。そして、該三元錯体は、フッ化物イオンによりフラ
ボノールが置換されて遊離することにより、青色けい光
が消光する。次に、この反応の１例のスキームを示す。
トに、２座配位の３‐ヒドロキシフラボン（フラボノー
ル）が結合して三元錯体を形成することにより、４６０
ｎｍの波長領域にピークをもつ強い青色けい光を発す
る。そして、該三元錯体は、フッ化物イオンによりフラ
ボノールが置換されて遊離することにより、青色けい光
が消光する。次に、この反応の１例のスキームを示す。
【００１０】
【化１】
【００１１】この反応スキームに示されるように、Ｚｒ
（ＩＶ）−ＥＤＴＡとフラボノールが三元錯体を形成し
た際に強い青色けい光を発する。これにフッ化物イオン
が加えられると、該フッ化物イオンがフラボノールを追
い出し、Ｚｒ（ＩＶ）−ＥＤＴＡと結合する。フラボノ
ールは遊離し、青色けい光が消失する。
（ＩＶ）−ＥＤＴＡとフラボノールが三元錯体を形成し
た際に強い青色けい光を発する。これにフッ化物イオン
が加えられると、該フッ化物イオンがフラボノールを追
い出し、Ｚｒ（ＩＶ）−ＥＤＴＡと結合する。フラボノ
ールは遊離し、青色けい光が消失する。
【００１２】モリン（Ｃ15Ｈ10Ｏ7）などの、他のフラ
ボノイド族化合物も同様の現象を示すが、ジルコニウム
（ＩＶ）錯体と三元錯体を形成することにより、けい光
波長のシフトとけい光強度が著しく増大したり、フッ化
物イオンと速やかに置換してけい光強度が急速に減少す
るため、本発明においては、３‐ヒドロキシフラボン
（フラボノール）が用いられる。
ボノイド族化合物も同様の現象を示すが、ジルコニウム
（ＩＶ）錯体と三元錯体を形成することにより、けい光
波長のシフトとけい光強度が著しく増大したり、フッ化
物イオンと速やかに置換してけい光強度が急速に減少す
るため、本発明においては、３‐ヒドロキシフラボン
（フラボノール）が用いられる。
【００１３】本発明方法においては、フッ化物イオンを
定量する場合、等モル量の前記ジルコニウム（ＩＶ）錯
体とフラボノールを含む水溶液が用いられる。この水溶
液における該ジルコニウム（ＩＶ）錯体の濃度は、通常
１０-6〜１０-5モル／リットルの範囲で選ばれる。ま
た、この水溶液を調製する際には、フラボノールは、エ
チルアルコールなどの低級アルコールに溶解し、溶液と
して添加するのが好ましい。該水溶液中の低級アルコー
ル濃度は、フッ化物イオン定量時に遊離したフラボノー
ルを可溶化し、けい光強度を安定化させるために、１０
〜３０体積％程度が好ましい。
定量する場合、等モル量の前記ジルコニウム（ＩＶ）錯
体とフラボノールを含む水溶液が用いられる。この水溶
液における該ジルコニウム（ＩＶ）錯体の濃度は、通常
１０-6〜１０-5モル／リットルの範囲で選ばれる。ま
た、この水溶液を調製する際には、フラボノールは、エ
チルアルコールなどの低級アルコールに溶解し、溶液と
して添加するのが好ましい。該水溶液中の低級アルコー
ル濃度は、フッ化物イオン定量時に遊離したフラボノー
ルを可溶化し、けい光強度を安定化させるために、１０
〜３０体積％程度が好ましい。
【００１４】このようにして調製されたジルコニウム
（ＩＶ）錯体とフラボノールを含む水溶液に、濃度不明
のフッ化物イオン含有水溶液を加え、そのフッ化物イオ
ンを定量する際のｐＨは４〜６の範囲に調整される。こ
のｐＨが上記範囲を逸脱すると、けい光強度の変化が小
さくなり、感度が低下する。したがって、感度の点から
ｐＨは４．７〜５．２の範囲が特に好ましい。このｐＨ
の調整には、酢酸緩衝液やフタル酸緩衝液が好適に用い
られる。
（ＩＶ）錯体とフラボノールを含む水溶液に、濃度不明
のフッ化物イオン含有水溶液を加え、そのフッ化物イオ
ンを定量する際のｐＨは４〜６の範囲に調整される。こ
のｐＨが上記範囲を逸脱すると、けい光強度の変化が小
さくなり、感度が低下する。したがって、感度の点から
ｐＨは４．７〜５．２の範囲が特に好ましい。このｐＨ
の調整には、酢酸緩衝液やフタル酸緩衝液が好適に用い
られる。
【００１５】このような条件下では、反応は室温におい
て、通常３分以内で平衡に達する。けい光を発生させる
ための励起光の波長は、３５０〜４３０ｎｍの範囲で選
ぶことができるが、４００ｎｍが最大のけい光強度を与
えるので、この波長を用いるのが最適である。本発明方
法においては、先ず、けい光光度計を用いて、けい光強
度とフッ化物イオン濃度の対数値との関係を示す検量線
を作成し、この検量線に基づいて、フッ化物イオンを定
量する。そして、ブランクの３σ値から求めた検出限界
は約６０ｐｐｂ（３×１０-6モル／リットル）で、約２
０ｐｐｍ（１ミリモル／リットル）までの広範囲のフッ
化物イオン濃度に対応することができる。
て、通常３分以内で平衡に達する。けい光を発生させる
ための励起光の波長は、３５０〜４３０ｎｍの範囲で選
ぶことができるが、４００ｎｍが最大のけい光強度を与
えるので、この波長を用いるのが最適である。本発明方
法においては、先ず、けい光光度計を用いて、けい光強
度とフッ化物イオン濃度の対数値との関係を示す検量線
を作成し、この検量線に基づいて、フッ化物イオンを定
量する。そして、ブランクの３σ値から求めた検出限界
は約６０ｐｐｂ（３×１０-6モル／リットル）で、約２
０ｐｐｍ（１ミリモル／リットル）までの広範囲のフッ
化物イオン濃度に対応することができる。
【００１６】本発明方法においては、フッ化物イオン１
ｐｐｍ（５．５×１０-5モル／リットル）に対して、塩
素イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオンがそ
れぞれ１×１０-3モル／リットル程度共存していても、
これらの妨害を受けずにフッ化物イオンを定量すること
ができる。また、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃ
ｕ（ＩＩ）などの陽イオンの共存は、フッ化物イオンの
定量を妨害することがあるが、マスキング剤として、例
えばＥＤＴＡを用いることにより防ぐことができる。
ｐｐｍ（５．５×１０-5モル／リットル）に対して、塩
素イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオンがそ
れぞれ１×１０-3モル／リットル程度共存していても、
これらの妨害を受けずにフッ化物イオンを定量すること
ができる。また、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃ
ｕ（ＩＩ）などの陽イオンの共存は、フッ化物イオンの
定量を妨害することがあるが、マスキング剤として、例
えばＥＤＴＡを用いることにより防ぐことができる。
【００１７】本発明方法においては、使用する試薬溶液
は、常温で１か月間以上安定に保存可能である上に、け
い光シグナルも室温下で１週間以上安定であり、試薬溶
液や検量線溶液は、アリザリンコンプレクサンを用いる
従来の比色システムよりも長期間にわたって極めて安定
に用いることができる。
は、常温で１か月間以上安定に保存可能である上に、け
い光シグナルも室温下で１週間以上安定であり、試薬溶
液や検量線溶液は、アリザリンコンプレクサンを用いる
従来の比色システムよりも長期間にわたって極めて安定
に用いることができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明方法によれば、水中の微量フッ化
物イオンを、室温で迅速にけい光強度測定法により定量
することができる。本発明方法は、けい光強度の変化が
シャープに検知できるため定量可能範囲が６０ｐｐｂ〜
２０ｐｐｍと広く、かつ試薬系が水溶液中で長期間安定
であるため、半導体工業、表面処理工程から排出される
フッ化物イオン含有排水や地下水中の微量フッ化物イオ
ンのモニターや定量に好適であり、極めて実用的価値が
高い。
物イオンを、室温で迅速にけい光強度測定法により定量
することができる。本発明方法は、けい光強度の変化が
シャープに検知できるため定量可能範囲が６０ｐｐｂ〜
２０ｐｐｍと広く、かつ試薬系が水溶液中で長期間安定
であるため、半導体工業、表面処理工程から排出される
フッ化物イオン含有排水や地下水中の微量フッ化物イオ
ンのモニターや定量に好適であり、極めて実用的価値が
高い。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定され
るものではない。
明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定され
るものではない。
【００２０】実施例１
２５ｍｌメスフラスコに、５ミリモル／リットルのＫ2
［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３Ｈ2Ｏ水溶液５０μｌ、１
×１０-4モル／リットルフラボノールエタノール溶液５
ｍｌ、１モル／リットル酢酸緩衝液２５０μｌを入れ、
これにフッ化物イオンを含む検液を加えて、純水を用い
て全量２５ｍｌとした。２、３分室温で放置した後に、
けい光光度計にて励起波長４００ｎｍとした際のけい光
スペクトルを得た。添加したフッ化物イオンの濃度が濃
くなるに従い、最大けい光波長約４６０ｎｍの青色けい
光の強度が減少することが認められた。けい光スペクト
ルの変化を図１に示す。
［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３Ｈ2Ｏ水溶液５０μｌ、１
×１０-4モル／リットルフラボノールエタノール溶液５
ｍｌ、１モル／リットル酢酸緩衝液２５０μｌを入れ、
これにフッ化物イオンを含む検液を加えて、純水を用い
て全量２５ｍｌとした。２、３分室温で放置した後に、
けい光光度計にて励起波長４００ｎｍとした際のけい光
スペクトルを得た。添加したフッ化物イオンの濃度が濃
くなるに従い、最大けい光波長約４６０ｎｍの青色けい
光の強度が減少することが認められた。けい光スペクト
ルの変化を図１に示す。
【００２１】図１において、横軸は励起波長４００ｎｍ
の際のけい光波長を、縦軸は相対けい光強度を表わす。
Ｋ2［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３Ｈ2Ｏ及びフラボノー
ルの濃度は、それぞれ１０-5モル／リットル、反応溶液
のｐＨは５．０である。図中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄはそれぞ
れフッ化物イオン濃度０ｐｐｍ、１ｐｐｍ、２ｐｐｍ及
び２０ｐｐｍの検液をそれぞれ添加した場合のものであ
る。
の際のけい光波長を、縦軸は相対けい光強度を表わす。
Ｋ2［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３Ｈ2Ｏ及びフラボノー
ルの濃度は、それぞれ１０-5モル／リットル、反応溶液
のｐＨは５．０である。図中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄはそれぞ
れフッ化物イオン濃度０ｐｐｍ、１ｐｐｍ、２ｐｐｍ及
び２０ｐｐｍの検液をそれぞれ添加した場合のものであ
る。
【００２２】実施例２
実施例１で得た、青色けい光強度の減衰とフッ化物イオ
ンのモル濃度の対数値を関数として検量線を作成した。
図２に得られた検量線を示す。全量２５ｍｌの測定検液
に対して、６０ｐｐｂ〜２０ｐｐｍの範囲のフッ化物イ
オンの定量が可能であることが分る。
ンのモル濃度の対数値を関数として検量線を作成した。
図２に得られた検量線を示す。全量２５ｍｌの測定検液
に対して、６０ｐｐｂ〜２０ｐｐｍの範囲のフッ化物イ
オンの定量が可能であることが分る。
【００２３】図２において、横軸はフッ化物イオンのモ
ル濃度の対数値、縦軸は相対けい光強度を表わす。測定
における励起波長は４００ｎｍであり、けい光検出波長
は４６０ｎｍである。Ｋ2［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３
Ｈ2Ｏ及びフラボノールの濃度は、それぞれ１０-5モル
／リットル、反応溶液のｐＨは５．０である。
ル濃度の対数値、縦軸は相対けい光強度を表わす。測定
における励起波長は４００ｎｍであり、けい光検出波長
は４６０ｎｍである。Ｋ2［Ｚｒ（ＣＯ3）ＥＤＴＡ］３
Ｈ2Ｏ及びフラボノールの濃度は、それぞれ１０-5モル
／リットル、反応溶液のｐＨは５．０である。
【００２４】実施例３
けい光強度とｐＨの関係をフッ化物イオンの存在下、非
存在下で調べた。５×１０-3モル／リットルの［Ｚｒ
（Ｈ2Ｏ）2ＥＤＴＡ］２Ｈ2Ｏ水溶液４００μｌ、１×
１０-4モル／リットルのフラボノールエタノール溶液２
０ｍｌ、１モル／リットルＨＣｌ水溶液２０ｍｌ、及び
５．５×１０-2モル／リットルフッ化物イオン水溶液２
ｍｌを混合し、全量２００ｍｌとした。この溶液に、濃
厚な水酸化ナトリウム水溶液を微量滴下し、かきまぜな
がら、溶液のけい光光度及びｐＨを測定した。このよう
にして得た４６０ｎｍにおけるけい光強度とｐＨの関係
を図３に示す。
存在下で調べた。５×１０-3モル／リットルの［Ｚｒ
（Ｈ2Ｏ）2ＥＤＴＡ］２Ｈ2Ｏ水溶液４００μｌ、１×
１０-4モル／リットルのフラボノールエタノール溶液２
０ｍｌ、１モル／リットルＨＣｌ水溶液２０ｍｌ、及び
５．５×１０-2モル／リットルフッ化物イオン水溶液２
ｍｌを混合し、全量２００ｍｌとした。この溶液に、濃
厚な水酸化ナトリウム水溶液を微量滴下し、かきまぜな
がら、溶液のけい光光度及びｐＨを測定した。このよう
にして得た４６０ｎｍにおけるけい光強度とｐＨの関係
を図３に示す。
【００２５】図３において、横軸は溶液ｐＨ、縦軸は相
対けい光強度を表わす。［Ｚｒ（Ｈ 2Ｏ）2ＥＤＴＡ］２
Ｈ2Ｏ及びフラボノールの濃度は、それぞれ１×１０-5
モル／リットルである。また、●はフッ化物イオン非存
在下のけい光強度変化を、○はフッ化物イオン５．５×
１０-4モル／リットル存在時のけい光強度変化を示す。
対けい光強度を表わす。［Ｚｒ（Ｈ 2Ｏ）2ＥＤＴＡ］２
Ｈ2Ｏ及びフラボノールの濃度は、それぞれ１×１０-5
モル／リットルである。また、●はフッ化物イオン非存
在下のけい光強度変化を、○はフッ化物イオン５．５×
１０-4モル／リットル存在時のけい光強度変化を示す。
【図１】 実施例１においてフッ化物イオンを添加した
場合におけるけい光スペクトルの変化を示すグラフ。
場合におけるけい光スペクトルの変化を示すグラフ。
【図２】 実施例２において作成した検量線を示すグラ
フ。
フ。
【図３】 実施例３におけるけい光強度のｐＨ依存性を
示すグラフ。
示すグラフ。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 日本化学会講演予稿集，2002年 ３月
11日，Ｖｏｌ．81ｓｔ，Ｎｏ．１，ｐ
628
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G01N 21/62 - 21/74
G01N 21/75 - 21/83
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
実用ファイル（ＰＡＴＯＬＩＳ)
特許ファイル（ＰＡＴＯＬＩＳ)
Claims (2)
- 【請求項１】 等モル量のジルコニウム（ＩＶ）錯体と
３‐ヒドロキシフラボンを含む水溶液に、濃度不明のフ
ッ化物イオン含有水溶液を加えたのち、ｐＨを４〜６に
調整し、その範囲における青色けい光強度の減少量に基
づいてフッ化物イオン濃度を求めることを特徴とするフ
ッ化物イオンの定量法。 - 【請求項２】 ジルコニウム（ＩＶ）錯体が、２個以上
のカルボン酸で置換されたポリアミンを配位子としても
つ錯体である請求項１記載のフッ化物イオンの定量法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320241A JP3500431B2 (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | フッ化物イオンの定量法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320241A JP3500431B2 (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | フッ化物イオンの定量法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003121362A JP2003121362A (ja) | 2003-04-23 |
| JP3500431B2 true JP3500431B2 (ja) | 2004-02-23 |
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| 日本化学会講演予稿集，２００２年 ３月１１日，Ｖｏｌ．８１ｓｔ，Ｎｏ．１，ｐ６２８ |
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