JPH10265864A

JPH10265864A - バクテリアを用いた硫化銅鉱からの銅浸出方法

Info

Publication number: JPH10265864A
Application number: JP7586397A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Imai; 哲男今井; Atsushi Saito; 淳斉藤
Original assignee: Nikko Kinzoku KK
Current assignee: Nikko Kinzoku KK
Priority date: 1997-03-27
Filing date: 1997-03-27
Publication date: 1998-10-06
Anticipated expiration: 2017-03-27
Also published as: US6168766B1; JP4360696B2

Abstract

(57)【要約】【課題】硫化銅鉱の酸性浸出法において銅浸出速度を
高めて浸出日数を低減し、さらには粗鉱中に混入する初
生硫化銅鉱の浸出率を向上させる方法を提供する。【解決手段】鉄酸化細菌及び硫黄酸化細菌の双方又は
いずれか一方のバクテリア数を１０⁶個／ｍＬ以上含
み、酸化還元電位を５５０〜７５０ｍＶ、鉄量を５ｇ／
Ｌ以上、３価鉄と２価鉄の比率（Ｆｅ³⁺／Ｆｅ²⁺）が５
０以上の酸性浸出液を使用する銅鉱石の浸出方法であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バクテリアを用い
た硫化銅鉱の浸出方法に関する、更に詳細にはバクテリ
アを含む浸出液中の酸化還元電位を一定域に保つことに
より銅の浸出速度の向上を図る浸出方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】低品位鉱石から有価金属を回収する場
合、経済的見地から対象鉱物を酸等により浸出して回収
する方法を採用することが一般的である。浸出にはイン
シチュリーチング法（in-site leaching )、ヒープリー
チング法（heap leaching ）、バットリーチング法（va
t leaching）、撹拌リーチング法（agitation leachin
g）等があり、対象鉱に対し適切であり、最も経済的で
あると考えられる方法が採用される。インシチュリーチ
ング法は採掘跡あるいは鉱床中に直接浸出液を散布する
方法である。ダンプリーチング法（dump leaching ）あ
るいはヒープリーチング法は採掘鉱を粉砕後、浸出液と
混合・撹拌して浸出する方法である。低品位銅鉱の浸出
処理ではダンプリーチング法やヒープリーチング法を採
用するこことが一般的である。この場合酸化銅鉱の硫酸
浸出のでは浸出日数が１〜２ケ月で約９０％の銅浸出率
を得ることができる。しかし、硫化銅鉱では浸出日数１
年で初生銅鉱（黄銅鉱等）では銅浸出率は３０％以下で
あり、二次硫化銅鉱（輝銅鉱、銅藍）では４０％程度で
あり、低浸出速度のため経済的な処理ができない。

【０００３】このため、硫化銅鉱浸出に関して、バクテ
リアを用いる方法が採用されている。バクテリア浸出に
用いられるバクテリア種はTiobacillusferrooxidans
（鉄酸化細菌）、Tiobacillus tiooxidans(硫黄酸化細
菌）等が知られている。各種バクテリア種にも地域性が
あり、鉱種により特定の場所で採取したバクテリアのみ
が有効である場合が多い。バクテリアによる銅鉱物の浸
出原理には直接浸出および間接浸出の２機構が存在する
と考えられている。直接浸出はバクテリアが直接銅鉱の
酸化に寄与するものである（（１）式参照）。間接浸出
はバクテリアが鉱石中の黄鉄鉱等の鉄源を酸化して３価
の鉄イオンを生成し、この３価鉄イオンが銅浸出に寄与
して３価の鉄イオンは銅浸出後に２価の鉄イオンに還元
され、この２価の鉄イオンはバクテリアにより再び３価
の鉄イオンに酸化されることにより浸出サイクルが繰返
される（（２）、（３）式参照）。実際には両者を区別
して考えることは困難で同時進行的に作用しているもの
と考えられている。

【０００４】なお、直接浸出（輝銅鉱）の場合は以下の
反応式によって表すことができる。

【０００５】

【数１】また、間接浸出（輝銅鉱）の場合は以下の式によって表
すことができる。

【０００６】

【数２】

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記バクテリ
アを使用する従来方法では初生銅鉱の浸出率向上はさほ
ど顕著ではないという問題がある。これらの浸出条件の
適正値は鉱種、鉱物の形状、保存状態、母岩の性状、自
然環境等により異なるという問題がある。その他に、バ
クテリアによる銅鉱石浸出方法にかかわる主要因は、バ
クテリア数、浸出温度、浸出ｐＨ、浸出液量、酸素供給
量がある。

【０００８】このため、本発明の目的は、上記問題を鑑
みてなされたものであり、現在採用されている硫化銅鉱
のバクテリア浸出法に関する銅浸出速度に関与する要因
を検証し、さらに浸出速度を高める方法を提供すること
を課題としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上述した課題について主
に、輝銅鉱を含有する鉱石を用い鋭意研究した結果、発
明した結果、発明者らは次のような方法を開発した。

【００１０】請求項１に記載の発明は、硫化銅鉱を含む
鉱石のバクテリア浸出方法において、銀−塩化銀電極を
基準とする酸化還元電位を５５０〜７５０ｍＶにした酸
性浸出液により浸出する銅浸出方法である。

【００１１】更に、請求項２に記載の発明は、前記酸性
浸出液中の鉄濃度を５ｇ／Ｌ以上、３価の鉄イオンと２
価の鉄イオンの比率（Ｆｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比率とする。）を
５０以上にする銅浸出方法である。請求項３に記載に発
明は、前記酸性浸出液に鉄を添加した銅浸出方法であ
る。

【００１２】請求項４に記載の発明は、前記酸性浸出液
は浸出貴液から銅を回収した後のの貧液を繰り返し使用
し、前記酸性浸出液に鉄イオンを含む溶液又は鉄粉を添
加する銅浸出方法である。

【００１３】請求項５に記載の発明は、前記酸性浸出液
が鉄酸化細菌及び硫黄酸化細菌の双方又はいずれか一方
のバクテリア数を１０⁶個／ｍＬ以上含む銅浸出方法で
ある。

【００１４】請求項６に記載の発明は、前記酸性浸出液
が鉱石中に含まれる鉄酸化細菌及び硫黄酸化細菌の双方
又はいずれか一方のバクテリアを利用する銅浸出方法で
ある。

【００１５】本発明は、銅浸出に利用する鉄（Ｆｅ）イ
オンによってほぼ支配される酸化還元電位及びバクテリ
ア濃度を積極的に制御することによって目的金属Ｃｕの
浸出時間を短縮することを可能にする方法を提供するも
のである。

【００１６】本発明は上記構成にすることによって以下
のように作用する。鉄酸化細菌はＦｅ²⁺をＦｅ³⁺に酸化
し、一方硫黄酸化細菌はＳ、Ｈ₂Ｓ等を酸化すると同時
にＦｅ²⁺をＦｅ³⁺に酸化する。両バクテリアともこの酸
化によって生命維持のエネルギーを得ている。この酸性
浸出液中のＦｅ³⁺を利用して銅のイオン化を促進するこ
とを可能にすることができる。また、銅が溶液に溶出す
るためには溶液の酸化還元電位を高くする必要がある。
酸化還元電位は溶出のための駆動力となるものである。
この時、Ｆｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比率と酸性浸出液の酸化還元電
位との間は次の（４）式によって概ね表すことができ
る。

【００１７】

【数３】Ｅ：酸化還元電位ａ：イオン濃度不純物である他のイオンの影響を除いて考えると、酸化
還元電位はＦｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比率に支配されるためこの比
率を高めることが重要になる。従って、酸性浸出液中の
Ｆｅ³⁺量を多くし、更にＦｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比率を高く保つ
ことにより銅の浸出を促進することができる。このため
バクテリアによる酸化及び積極的に酸化剤を添加するこ
とにより、Ｆｅ³⁺量と酸化還元電位を制御することによ
りＦｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比率を一定に保つことを可能にするも
のである。

【００１８】本発明で使用される酸性浸出液は、硫酸、
硝酸、塩酸を使用することができる。しかし、銅鉱石中
に硫黄が含まれるため硫酸浸出が特に好ましい。また、
バクテリヤとしては、鉄酸化細菌、硫黄酸化細菌等を用
いる。両バクテリアとも一般に鉱山の廃液等の環境下で
成育している独立栄養細菌であり、ＡＴＣＣ（American
Type Culture Collection）に登録されている。また、
鉱内水中に成育するバクテリアを培養して使用すること
ができる。これによって、特定鉱種に有効なバクテリヤ
を利用できるからである。バクテリアは銅の浸出によっ
て生じた酸性浸出液中のＦｅ²⁺をＦｅ³⁺に酸化して反応
に関与するＦｅ³⁺をその場で増加させることによって酸
化還元電位を一定値に保ち銅浸出を促進するものであ
る。一方、酸性浸出液中のＦｅ³⁺は銅鉱石中のＣｕを酸
化してＣｕ²⁺にして酸性浸出液中に溶出させる。この
時、ＣｕはＦｅ³⁺を還元してＦｅ²⁺とする還元剤として
作用する。この循環により銅浸出工程が遂行される。

【００１９】また、酸性浸出液中に酸素、空気を取り入
れてもよい。バクテリアの活性化を図ることができ、ま
た浸出の反応に必要な酸素を供給するためである。空気
の他に純酸素、オゾン等を流してもよい。

【００２０】更に、上記以外に酸化剤を適宜使用するこ
とができる。酸化剤としては、酸化窒素、過酸化水素
水、過マンガン酸カリウム、空気、オゾン等を挙げるこ
とができるが、状況に応じた経済性を考慮して酸化剤を
選択することが望ましい。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の銅浸出方法について図１
を参照して具体的に説明する。

【００２２】硫化銅鉱石２を充填したカラム装置（円
筒）１の上部から酸性浸出液を散布する。酸性浸出液は
硫化銅鉱石２を浸出しながらカラム装置１の下部までな
がれ浸出液受槽３に溜められる。酸性浸出液は一部はセ
メンテーションによって沈殿銅として回収され、また一
部は定量ポンプ４により電位調整槽５に移送される。こ
こで、酸性浸出液の調整を行った後定量ポンプ４により
再度カラム装置１に散布される。なお、酸性浸出液の流
れは矢印によって示されている。このとき、充填する硫
化銅鉱石２の粒度が小さい場合は前もって団鉱化処理を
施すことができる。これによって浸出開始後の酸性浸出
液の詰まり、短絡を防止することができる。さらに、こ
の処置を施すことで酸性浸出液はカラム装置１内の硫化
銅鉱石２中を均一に流すことができる。

【００２３】この硫化銅鉱石２を充填したカラム装置１
内に酸性浸出液をカラム装置１の断面積及び時間当たり
１０〜２０Ｌになるように定容量ポンプ４等を用いて流
す。このとき、酸性浸出液は硫化銅鉱石２の断面に均一
に散布する。散布された酸性浸出液はカラム装置１内の
鉱石２中を銅を浸出しながら流れ、カラム装置１の最下
部から流出する。次いで、流出した液を浸出液受槽３に
受ける。また、電位調整槽５中の酸性浸出液の酸化還元
電位を測定し、この電位が５５０〜７５０ｍＶ（ＡｇＣ
ｌ）に達していない場合は、必要に応じて酸化剤を添加
し液の酸化還元電位を調整する。浸出に用いる酸性浸出
液は、硫酸による酸性の液である。硫酸濃度１０ｇ／Ｌ
程度（ｐＨ１〜２）が好ましく、鉄濃度は５〜１０ｇ／
Ｌ程度が好ましい。温度は２０〜３０℃程度が好まし
い。また、カラム装置１の外側に微細孔を開けて銅浸出
の反応中のカラム装置１内に空気を取り入れることがで
きる。

【００２４】また、酸性浸出液を浸出液受槽３で一定量
をサンプリングし、硫酸（Ｈ₂ＳＯ₄）、鉄（Ｆｅ³⁺、
Ｆｅ²⁺）、銅（Ｃｕ²⁺）、また、酸性浸出液の酸化還元
電位およびｐＨを同時に測定して分析した。分析後の酸
性浸出液の酸化還元電位は電位調整槽に酸化剤として試
薬過酸化水素水（３０％溶液）を添加すること等によっ
てコントロールを行い所定の性能に維持した。

【００２５】ここで用いるバクテリアは鉄酸化細菌を主
とした鉱内水を９Ｋ培地で培養し、培養液を遠心分離器
で濃縮した後、更に鉄イオン（Ｆｅ²⁺）のない９Ｋ培地
に目的金属の含有した鉱石を混合して増殖した細菌を徐
々に鉱石に慣らしながら増殖後所定の濃度にした。な
お、鉱内水は少なくとも鉄（Ｆｅ）を含む鉱山の廃液、
好ましくは対象鉱石の鉱山排水が望ましい。バクテリア
の濃度は血球計算盤に所定量のサンプル液を取り、液中
のバクテリア数を顕微鏡下で数え、全体のバクテリア数
に換算した。

【００２６】

【実施例】次に表１により本発明の実施例、比較例の説
明をする。

【００２７】（実施例１）輝銅鉱を主とした鉱石中の銅
品位４．７８％の硫化銅鉱石２を図１に示すカラム装置
１に充填し、浸出液として硫酸濃度１０ｇ／Ｌ、Ｆｅ³⁺
濃度５ｇ／Ｌとし、バクテリア濃度１０⁸個／ｍＬにな
るように添加して酸性浸出液とした。次に、この酸性浸
出液を定量ポンプ４によりカラム装置１断面積当たり１
０Ｌ／ｍ²・ｈｒでカラム装置１内に散布した。カラム
装置１に散布された酸性浸出液はカラム装置１最下部か
ら流出し、これを浸出後に浸出液受槽３に回収し一定量
サンプリングし、硫酸、鉄、銅の分析を行った。また、
実施中は前記酸性浸出液の酸化還元電位、及びｐＨを測
定した。前記酸性浸出液の酸化還元電位は酸化剤の添加
によるコントロールを行い、６００ｍＶとなるように調
整した。用いた酸化剤は試薬過酸化水素水（３０％溶
液）である。

【００２８】なお、酸化剤を添加し酸化還元電位の調整
を行うことにより酸性浸出液中の鉄はほとんど全量Ｆｅ
³⁺になった。

【００２９】（比較例１）従来の方法で、酸性浸出液と
しては硫酸濃度５ｇ／Ｌとし、酸化還元電位の調整は行
わなかった以外は実施例１と同様にした。

【００３０】（比較例２）鉄を添加せず、更に酸化還元
電位の調整を行わなかった以外は実施例１と同様にし
た。

【００３１】酸化還元電位の調整を行わなかったため、
ほとんど全量Ｆｅ²⁺であった。

【００３２】本発明の実施例１は比較例１と比較し短い
日数で高い銅の浸出率が得られた。また、比較例２と比
べても銅浸出率が高いことがわかる。

【００３３】また、図２〜図５にて実施例１と比較例１
の銅浸出日数に対する状況を説明する。浸出日数と銅浸
出率の関係を図２に示す。

【００３４】従来の方法では浸出日数２１３日で銅浸出
率８４．５％であるが本発明法によると浸出日数６８日
で銅浸出率８８〜９１％になった。浸出日数および銅浸
出率を向上させることができた。

【００３５】また、この時の浸出液後液の電位の変化に
ついて同様に浸出日数と電位の関係を図３に示す。

【００３６】当初、浸出後の後液であり電位が低くなっ
ているが、これは銅浸出によってＦｅ²⁺が増加している
ためである。初期段階の設定した酸化還元電位と定常状
態の差が大きいことによって急激に銅が浸出されている
ことが解る。これによって、初期の段階から液の酸化還
元電位を５５０〜７５０ｍＶ（ＡｇＣｌ）に調整維持す
ることで通常の鉄酸化細菌による浸出よりも浸出期間が
短くなることがわかる。

【００３７】また、図４に示すように本発明法による浸
出では液中のＦｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比率も早期に上昇してお
り、鉄酸化細菌によって未反応のＦｅ³⁺が増加している
ことがわかる。このＦｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比率が５０倍以上に
なっていれば、図２と併せて考察すると銅浸出が維持さ
れていることが解る。

【００３８】また、図５の様に浸出中のバクテリア濃度
について本発明法と従来法を比較すると浸出後に急激に
変化するものではなく、当初から一定濃度が必要なこと
が解る。従って、浸出液中に１０⁶個／ｍＬ以上を維持
すれば良いことがわかる。

【００３９】

【表１】実施例１と比較例１、２を比較することによって明らか
に本発明である実施例１による銅浸出は浸出率が増加
し、浸出日数が減少していることがわかる。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、従来の輝銅鉱のバクテ
リア浸出法に比べ、浸出日数の大幅な短縮が可能とな
る。この浸出日数を低減し、さらには粗鉱中に混入する
初生硫化銅鉱の浸出率を向上させることができ、これに
より浸出設備の建設費低減および操業費の低減が可能と
なるとともに対象鉱量の増加が可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に伴う処理工程図を示す模式図である。

【図２】浸出日数と銅浸出率を示すグラフである。

【図３】浸出日数と液酸化還元電位（ＡｇＣｌ）の変化
を示すグラフである。

【図４】浸出日数と鉄イオンの比率（Ｆｅ³⁺／Ｆｅ²⁺比
率）の変化を示すグラフである。

【図５】浸出日数とバクテリア濃度の変化を示すグラフ
である。

【符号の説明】

１カラム装置２硫化銅鉱石３浸出液受槽４定量ポンプ５電位調整槽

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バクテリアを用いた硫化銅鉱の浸出方法
において、銀−塩化銀電極を基準とする酸化還元電位を５５０〜７
５０ｍＶにした酸性浸出液により浸出する、ことを特徴とする銅浸出方法。
【請求項２】前記請求項１に記載の銅浸出方法におい
て、前記酸性浸出液中の鉄濃度を５ｇ／Ｌ以上、３価鉄と２
価鉄の比率（Ｆｅ³⁺／Ｆｅ²⁺）を５０以上にする、ことを特徴とする銅浸出方法。
【請求項３】前記請求項１又は請求項２に記載の銅浸
出方法において、前記酸性浸出液に鉄を添加したことを特徴とする銅浸出
方法。
【請求項４】前記請求項１ないし請求項３に記載の銅
浸出方法において、前記酸性浸出液は浸出貴液から銅を回収した後液を繰り
返し使用し、前記酸性浸出液に鉄イオンを含む溶液又は鉄粉を添加す
ることができることを特徴とする銅浸出方法。
【請求項５】請求項１ないし請求項４に記載の銅浸出
方法において、前記酸性浸出液が鉄酸化細菌及び硫黄酸化細菌の双方又
はいずれか一方のバクテリア数を１０⁶個／ｍＬ以上含
むことを特徴とする銅浸出方法。
【請求項６】請求項１ないし請求項５に記載の銅浸出
方法において、前記酸性浸出液が鉱石中に含まれる鉄酸化細菌及び硫黄
酸化細菌の双方又はいずれか一方のバクテリアを利用す
ることを特徴とする銅浸出方法。