JPH10265319A - トリグリセリド含有印象用組成物 - Google Patents
トリグリセリド含有印象用組成物Info
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- JPH10265319A JPH10265319A JP10092818A JP9281898A JPH10265319A JP H10265319 A JPH10265319 A JP H10265319A JP 10092818 A JP10092818 A JP 10092818A JP 9281898 A JP9281898 A JP 9281898A JP H10265319 A JPH10265319 A JP H10265319A
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- A61K6/00—Preparations for dentistry
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Abstract
を及ぼすことなく10重量%量を越えるチクソトロピー
剤を添加することが可能な、ポリエーテルを基本とする
印象用組成物を提供する。 【解決手段】 加硫可能なポリエーテル材料を基本とす
る印象用組成物であって、最終的に混合された前記組成
物が、前記組成物の全重量中にそれぞれ、 a)アジリジノポリエーテルを約30〜70重量%と、 b)動物を起源としないトリアシルグリセリドを約5〜
20重量%と、 c)通常の触媒、補助剤および添加剤を約10〜65重
量%含んでおり、 前記成分b)は、トリアシルグリセリドのアシル成分に
関連付けられたステアロイル成分を70重量%以上有す
るか、もしくはステアロイル成分が少なく、これが前記
印象用組成物の貯蔵安定性に不利な影響を及ぼす場合に
は、予め自己エステル化されていることを特徴とする印
象用組成物。
Description
整形外科において利用可能な加硫可能なポリエーテル材
料を基本とする印象用組成物または複製用組成物に関す
る。特に、本発明は、入れ歯、部分入れ歯、入れ歯のな
い顎、並びに石膏型用の精密な印象を作製するための、
アジリジノ末端基を有する加硫化可能なポリエーテルペ
ースト、H‐Si基を有する付加架橋性ポリエーテルシ
リコンペーストおよびラジカル性の加硫可能なポリエー
テルアクリレートまたはポリエーテルメタクリレートペ
ーストに関する。
ジノ末端基を有するポリエーテル材料の印象用組成物が
記載されている。DE−A1−3741575およびD
E−A1−3838587には、アルケニル基を有する
ポリエーテル材料並びにH‐Si基を有するポリ有機シ
ロキサンエステルを基本とする印象用組成物が知られて
おり、これらはプラチナ触媒の作用により重合する。E
P−A2−0173085には、アクリレート基および
メタクリート基を有するポリエーテル材料から成る印象
用組成物が記載されており、これは適当な波長の光の照
射に基づいて光開始剤の分解によって開始反応を起こし
て重合する。さらに、DE−A1−4306997に
は、ポリエーテル材料を基本とする印象用組成物が記載
されており、これは添加剤によって親水化されている。
これらの材料は親水性の口内表面で良好な流動性を有し
ており、これらの材料を使用すると、他の周知の印象用
組成物、例えば従来の疎水性シリコンを基本とする印象
用組成物よりも高精度の成型物を得ることができる。
組成物は、例えばDE−A1−4321257に記載の
高分散性充填剤や、例えばDE−A1−4306997
に記載の種々の起源を有する油脂等のチクソトロピー剤
が添加される。さらに、DE−A1−19505896
には、水素添加した牛脂を、アジリジンを含まない印象
用材料に添加することに関して記載されている。硬化さ
せた印象用組成物の機械的特性に不利な影響を及ぼさな
いために、アジリジノ末端基を有するポリエーテル材料
中のこのようなチクソトロピー剤は、約10重量%を越
えてはならないことが知られている。そのような印象用
組成物はアジリジノ含有ポリエーテルの割合が50〜7
0重量%の範囲に存在することとなり、これによってこ
のような材料は著しく高価になることは明らかである。
従来のチクソトロピー剤を添加したものの更なる欠点
は、このようなチクソトロピー剤を含むポリエーテルペ
ーストの粘度が貯蔵の過程で徐々に増加し、それによっ
てこれらの材料の利用可能な期間が制限されることであ
る。これらのチクソトロピー剤を含まないペーストで
は、増粘傾向を示さない。
された組成物の機械的特性に不利な影響を及ぼすことな
く10重量%量を越えるチクソトロピー剤を添加するこ
とが可能な、ポリエーテルを基本とする印象用組成物を
提供することである。さらに、このチクソトロピー剤を
含む最終的な印象用組成物は、粘度増加が最大に抑制さ
れていて、貯蔵寿命が増加する。
合された前記組成物が、前記組成物の全重量中にそれぞ
れ、 a)アジリジノポリエーテルを約30〜70重量%と、 b)動物を起源としないトリアシルグリセリドを約5〜
20重量%と、 c)通常の触媒、補助剤および添加剤を約10〜65重
量%含んでおり、 前記成分b)は、トリアシルグリセリドのアシル成分に
関連付けられたステアロイル成分を70重量%以上有す
るか、もしくはステアロイル成分が少なく、これが前記
印象用組成物の貯蔵安定性に不利な影響を及ぼす場合に
は、予め自己エステル化されていることを特徴とする印
象用組成物とすることによって解決される。
終的に混合された印象用組成物の全重量中にそれぞれ、
前記成分a)が30〜40重量%、前記成分b)が5〜
20重量%、前記成分c)が40〜65重量%含まれて
いる。
リジンを基本とする周知のポリエーテル印象用材料と比
較して、完全に加硫化して高分子化した材料の機械的特
性が永続的に良好な点と、アジリジノポリエーテルの含
有量が著しく少ない点において優れている(実施例1お
よび4、並びに表1参照)。これによって本発明の組成
物は、本質的に低コストで製造できる。
して動物を起源としないトリアシルグリセリド(動物を
起源としないトリアシルグリセリド)を使用したことに
より、容易に混合することができ、これによって製造時
間を短縮できる。また、上記のトリアシルグリセリドの
添加によって本発明の組成物は、より高温で貯蔵した場
合であっても、24カ月間本質的な粘度増加が観測され
ないことは注目に値する(実施例1〜4、並びに表
1)。このような効果は、トリアシルグリセリドのアシ
ル成分と関連付けられたステアロイル成分を70重量%
またはそれ以上有する動物を起源としないトリアシルグ
リセリドを含む場合にのみ得られる。本発明の組成物に
おいて、トリアシルグリセリドのアシル成分と関連付け
られたステアロイル成分が70重量%より低いトリアシ
ルグリセリドを使用すると、特により高温で貯蔵した場
合に、しばしば増粘が認められる(比較例1〜4、並び
に表1)。しかしながら、調製実施例2に示すように、
このようなトリアシルグリセリドはそれを印象用組成物
に添加する前に前処理(自己エステル化)することで、
このようなエステル化したポリエーテル印象用組成物
は、より高温で貯蔵した場合であっても本質的な粘度増
加が観測されないことは注目に値する(実施例2および
表1)。なお、印象用組成物の貯蔵安定性に不利な影響
を及ぼさない場合には、ステアロイル成分が70重量%
未満のトリアシルグリセリドを添加してもよい。
もに油脂を攪拌し、次に中和することによって実施され
る(「Ullmann の工業化学事典」の第5版、第A10
巻、第209頁参照)。
るトリアシルグリセリドとしては、例えば、アボガド
油、綿実油、落花生油、カカオバター、カボチャの種子
油、アマニ油、トウモロコシ油、オリーブ油、パーム
油、米油、なたね油、ベニ花油、胡麻油、大豆油、ひま
わり油、ぶどう油、小麦麦芽油、ボルネオ脂(borneo t
allow )、フルワ油(fulwa tallow)、麻実油、イリペ
バター(illipe butter )、ルパン油(lupin oil )、
キャンドルナッツ油(candlenut oil )、カポック油、
ケチアウ油(katiau fat)、ケナフ種子油(kenaf seed
oil)、ケクナ油(kekuna oil)、けし油、モウロウバ
ター(mowrah butter )、オクラ油、荏油、サルバター
(sal butter)、シーアバターおよび桐油などが挙げら
れ、これらは必要に応じて水素添加(硬化)される。好
ましい水素添加油(硬化油)としては、(DGF C−
V 11b規格に基づいて測定した場合に)ヨウ素価が
20より小さいものが好ましい。さらに、ヨウ素価が5
より小さい油脂が好ましい。脂肪硬化の実施に関して
は、例えば「Ullmann の工業化学事典」の第4版、第1
1巻、第469頁に記載されている。また、上に挙げた
天然油脂の混合物を使用してもよく、さらにSofti
san 154やDynasan 118(Huels社)
などの合成油脂を使用してもよい。このようなトリアシ
ルグリセリドの合成は当業者にとって比較的容易であ
り、例えばグリセリンとそれに対応する脂肪酸メチルエ
ステルから製造される。このようなエステル化反応は、
「Houben-Weylの有機化学方法」第E5巻/第1部第6
59頁以下に記載されている。
式によって表される。
独立に、C11H23CO、C13H27CO、C15H31COま
たはC17H35COから選択されたものであり、トリアシ
ルグリセリドのアシル成分と関連付けられたC17H35C
O(ステアロイル)の割合は70重量%以上である。ま
た、トリアシルグリセリドは混合物でもよい。C17H35
COの割合が70重量%よりも少ない場合には、この残
余の部分(割合)はR 1 、R2 およびR3 上に統計的に
分配されて、これによって印象用組成物の貯蔵安定性に
不利な影響を及ぼさないようにされている。自己エステ
ル化させた天然起源のトリアシルグリセリドおよび合成
トリアシルグリセリドは、この統計的な割合条件を本質
的に満たしている。
好適なポリエーテル材料は当業者に周知である。本発明
の目的のためには、DE−B−1745810に記載の
ポリエーテル材料が好ましい。
515593に記載のものが好ましく、抑制剤としては
EP−A1−0110429に記載のものが好適であ
る。さらに、触媒としては、例えばUS−A−4167
618に記載の物質のスルホニウム塩が好適である。こ
れらの刊行物に言及されている開示内容は、明らかにこ
の出願に包含される。
剤としては、安定剤、軟化剤、色素および充填剤が挙げ
られる。そのような補助剤および添加剤の例は、DE−
A−1748510などに記載されている。
ために、使用するまでポリエーテル材料と触媒は互いに
別けて保存される。好ましくは、両方の成分はペースト
状態にされている。好ましい実施例では、ペースト状の
基本成分と触媒成分は空間的に互いに離れた状態で保存
されている。この基本成分は、その全重量中に、i)ア
ジリジノポリエーテルを30〜75重量%と、ii)動物
を起源としないトリアシルグリセリドを5〜25重量%
と、iii)通常の補助剤および添加剤を0〜65重量%含
んでおり、さらに前記成分ii)はトリアシルグリセリド
のアシル成分と関連付けられたステアロイル成分を70
重量%以上有するか、もしくはステアロイル成分が少な
く、これが印象用組成物の貯蔵安定性に不利な影響を及
ぼす場合には、予めエステル化されている。また、上記
の触媒成分は、その全重量中に、vi)通常の触媒を10
〜60重量%と、v)上記の成分ii)に従うトリアシル
グリセリドを0〜25重量%と、iv)通常の補助剤およ
び添加剤を15〜90重量%含んでいる。
懸濁剤を使用して懸濁状にされているか、乳化剤を使用
して乳濁状にされている一方のペーストである重合触媒
との混合性能を改良するために、他方のペーストである
加硫可能なポリエーテル材料は、同様または化学的に類
似の軟化剤または溶剤を含んでいる。
における架橋化剤溶液の使用が実用的である。これによ
って、極端な混合比率が避けられるだけでなく、固体の
開始剤も溶解することができる。
料との相溶性が一般的に良好である。その使用は経済的
に有利なだけでなく、特に結晶化の回避または減少によ
る特性改善に有利である。好ましくは、フタル酸エステ
ル、グリコール誘導体、並びにポリマー軟化剤、ソルビ
タンエステル(Sorbitanester) などが挙げられる。一般
的で好適な軟化剤は、例えば、Norman G. Gaylord のイ
ンターサイエンス出版発行の「ポリエーテル パート
1」(1963)に記載されている。最終生成物の特性
は、好適な出発材料の選択によって種々変更することが
でき、一般に最終生成物の機械的特徴は要求に合わせて
作製することができる。より多くの軟化剤および/また
は、さらに通常的な添加剤の添加は、水の吸収、膨潤お
よび寸法変動に影響を及ぼして、印象が利用できない場
合がある。
れたスルホニウム塩32.7gと、アセチルトリブチル
クエン酸塩(Acetyltributylcitrat)32.2gと、プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドから調製される平均
分子量6500のブロックコポリマー界面活性剤5.8
gと、発熱性珪酸(pyrogene Kieselsaeure) 19.1g
と、珪藻土9.5gと、色素0.7gとを混練して合計
100gのペーストを調製した。これは次の実施例にお
いてペーストBとして使用する。
るアジリジノポリエーテル57.9gと、ジベンジルト
ルオール(ジベンジルトルエン)11.6gと、水素添
加パーム油11.6gと、珪藻土16.3gとを混合し
た。抑制剤、色素および芳香剤の混合物を2.6g添加
すると、ペーストVA1が合計100g得られる。
媒成分としてのペーストBを、混合比が1000gVA
1:140gBとなるようにして完全に混合した。数分
後、ゴム弾性の組成物が得られた。
いて、ISO 4823に従って測定すると、変形後の
残留永久変形が1.4%であり、圧力下での変形が2.
35%であった(表1参照)。
した。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定
した。1週間後、すでに粘度は1300Pa・sを越え
ていた(表1)。
るアジリジノポリエーテル39.6gと、ジベンジルト
ルエン23gと、水素添加大豆油17gと、プロピレン
オキシドとエチレンオキシドから調製された平均分子量
4400のブロックコポリマー界面活性剤0.5gと、
珪藻土17.8gとを混合した。抑制剤、色素および芳
香剤の混合物を2.1g添加すると、ペーストA1が1
00g得られる。
成分としてのペーストBを、混合比が1000gA1:
100gBとなるようにして完全に混合した。数分後、
ゴム弾性の組成物が得られた。
いて、ISO 4823に従ってすると、残留永久変形
が1.35%であり、圧力下での変形が2.65%であ
った(表1参照)。
た。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定し
た。2年後も以前として1000Pa・s未満の粘度で
あった(表1)。
るアジリジノポリエーテル39.6gと、ジベンジルト
ルエン21.6gと、水素添加牛脂9.8gと、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドから調製された平均分
子量4400のブロックコポリマー界面活性剤3.7g
と、珪藻土23.6gとを混合した。抑制剤、色素およ
び芳香剤の混合物を1.7g添加すると、ペーストVA
2が100g得られる。
媒成分としてのペーストBを、混合比が1000gVA
1:100gBとなるようにして完全に混合した。数分
後、ゴム弾性の組成物が得られた。
いて、ISO 4823に従って測定すると、残留永久
変形が2.3%であり、圧力下での変形が3.9%であ
った(表1参照)。
した。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定
した。2週間後、すでに粘度は1300Pa・sを越え
ていた(表1)。
RIFAT 9835)を80℃で溶解して、1.0重
量%のナトリウムメチラートとともに混合した。減圧下
80℃で1時間攪拌して、反応生産物を300mlのト
ルエン中に入れて、希釈酢酸で1回振った。脱イオン化
水で1回振った。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶剤を
減圧除去して97gの自己エステル化パーム油を得た。
るアジリジノポリエーテル57.9gと、ジベンジルト
ルオール(ジベンジルトルエン)11.6gと、調製実
施例2に従ってエステル交換したパーム油11.6g
と、珪藻土16.3gとを混合した。抑制剤、色素およ
び芳香剤の混合物を2.6g添加すると、ペーストA2
が100g得られる。
成分としてのペーストBを、混合比が1000gA2:
140gBとなるようにして完全に混合した。数分後、
ゴム弾性の組成物が得られた。
いて、ISO 4823に従って測定すると、残留永久
変形が1.25%であり、圧力下での変形が2.6%で
あった(表1参照)。
た。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定し
た。2年後も以前として1000Pa・s未満の粘度で
あった(表1)。
たアジリジノポリエーテル57.9gと、ジベンジルト
ルオール(ジベンジルトルエン)11.6gと、合成ト
リアシルグリセリド(Huels 社のSOFTISAN 1
54)11.6gと、珪藻土16.3gとを混合した。
抑制剤、色素および芳香剤の混合物を2.6g添加する
と、ペーストA3が100g得られる。
成分としてのペーストBを、混合比が1000gA3:
140gBとなるようにして完全に混合した。数分後、
ゴム弾性の組成物が得られた。
いて、ISO 4823に従って測定すると、残留永久
変形が1.5%であり、圧力下での変形が2.15%で
あった(表1参照)。
た。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定し
た。2年後も以前として1000Pa・s未満の粘度で
あった(表1)。
たアジリジノポリエーテル57.9gと、ジベンジルト
ルオール11.6gと、Dynasan P60(Huel
s 社)11.6gと、珪藻土16.3gとを混合した。
抑制剤、色素および芳香剤の混合物を2.6g添加する
と、ペーストVA3が100g得られる。
媒成分としてのペーストBを、混合比が1000gVA
3:140gBとなるようにして完全に混合した。数分
後、ゴム弾性の組成物が得られた。
いて、ISO 4823に従って測定すると、残留永久
変形が1.8%であり、圧力下での変形が3.25%で
あった(表1参照)。
した。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定
した。2週間後、すでに粘度は1300Pa・sを越え
ていた(表1)。
たアジリジノポリエーテル57.9gと、ジベンジルト
ルオール11.6gと、水素添加した牛脂11.6g
と、珪藻土16.3gとを混合した。抑制剤、色素およ
び芳香剤の混合物を2.6g添加すると、ペーストVA
4が100g得られる。
媒成分としてのペーストBを、混合比が1000gVA
4:140gBとなるようにして完全に混合した。数分
後、ゴム弾性の組成物が得られた。
いて、ISO 4823に従って測定すると、残留永久
変形が1.8%であり、圧力下での変形が2.6%であ
った(表1参照)。
した。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定
した。2週間後、すでに粘度は1300Pa・sを越え
ていた(表1)。
たアジリジノポリエーテル39.6gと、ジベンジルト
ルオール21.6gと、水素添加大豆油9.8gと、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドから調製した平均
分子量4400のブロックコポリマー界面活性剤3.7
gと、珪藻土23.6gとを混合した。抑制剤、色素お
よび芳香剤の混合物を1.7g添加すると、ペーストA
4が100g得られる。
成分としてのペーストBを、混合比が1000gA4:
100gBとなるようにして混合した。数分後、ゴム弾
性の組成物が得られた。
について、ISO 4823に従って測定すると、残留
永久変形が1.4%であり、圧力下での変形が2.7%
であった(表1参照)。
た。一定時間毎にハーク粘度計を使用して粘度を測定し
た。2年後も以前として粘度は1000Pa・s未満で
あった(表1)。
Claims (7)
- 【請求項1】 加硫可能なポリエーテル材料を基本とす
る印象用組成物であって、最終的に混合された前記組成
物が、前記組成物の全重量中にそれぞれ、 a)アジリジノポリエーテルを約30〜70重量%と、 b)動物を起源としないトリアシルグリセリドを約5〜
20重量%と、 c)通常の触媒、補助剤および添加剤を約10〜65重
量%含んでおり、 前記成分b)は、トリアシルグリセリドのアシル成分に
関連付けられたステアロイル成分を70重量%以上有す
るか、もしくはステアロイル成分が少なく、これが前記
印象用組成物の貯蔵安定性に不利な影響を及ぼす場合に
は、予め自己エステル化されていることを特徴とする印
象用組成物。 - 【請求項2】 前記成分b)は任意の混合比のトリアセ
ルグリセリド類の混合物から構成されることを特徴とす
る請求項1に記載の印象用組成物。 - 【請求項3】 前記成分b)は合成油脂であることを特
徴とする請求項1に記載の印象用組成物。 - 【請求項4】 前記トリアセルグリセリドが次の化学式
で表されていることを特徴とする請求項1に記載の印象
用組成物。 【化1】 (ここで、R1 、R2 およびR3 はC11H23CO、C13
H27CO、C15H31COまたはC17H35COの中からそ
れぞれ独立に選択されたものであり、トリアシルグリセ
リドのアシル成分と関連付けられたC17H35COの割合
が70重量%以上であるか、C17H35COの割合が少な
い場合にはこれが残りのR1 、R2 およびR3 に統計的
に配分されている。) - 【請求項5】 最終的に混合されたペースト中に、前記
成分a)が30〜40重量%と、前記成分b)が5〜2
0重量%と、前記成分c)が40〜65重量%含まれて
いることを特徴とする請求項1に記載の印象用組成物。 - 【請求項6】 前記組成物は、ペースト状の基本成分と
触媒成分として、互いに空間的に離れた状態で保存され
ており、 前記基本成分は、その全重量中に、i)アジリジノポリ
エーテルを30〜75重量%と、ii)動物を起源としな
いトリアシルグリセリドを5〜25重量%と、iii)通常
の補助剤および添加剤を0〜65重量%含んでおり、さ
らに前記成分ii)はトリアシルグリセリドのアシル成分
と関連付けられたステアロイル成分を70重量%以上有
するか、もしくはステアロイル成分が少なく、これが前
記印象用組成物の貯蔵安定性に不利な影響を及ぼす場合
には、予めエステル化されており、 前記触媒成分は、その全重量中に、vi)通常の触媒を1
0〜60重量%と、v)前記成分ii)に従うトリアシル
グリセリドを0〜25重量%と、iv)通常の補助剤およ
び添加剤を15〜90重量%含むことを特徴とする請求
項1に記載の印象用組成物。 - 【請求項7】 加硫可能なポリエーテル材料を基本とす
る印象用組成物を製造するための動物を起源としないト
リアシルグリセリドの使用であって、前記トリアシルグ
リセリドのアシル成分に関連付けられたステアロイル成
分を70重量%以上有するか、もしくはステアロイル成
分が少なく、これが前記印象用組成物の貯蔵安定性に不
利な影響を及ぼす場合には、自己エステル化されている
ことを特徴とする動物を起源としないトリアシルグリセ
リドの使用。
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