JPH10259330A - ラメラ状ピグメント粒子分散液 - Google Patents
ラメラ状ピグメント粒子分散液Info
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- JPH10259330A JPH10259330A JP10056126A JP5612698A JPH10259330A JP H10259330 A JPH10259330 A JP H10259330A JP 10056126 A JP10056126 A JP 10056126A JP 5612698 A JP5612698 A JP 5612698A JP H10259330 A JPH10259330 A JP H10259330A
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- lamellar
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 コーティング組成物を形成するためラメラ状
ピグメント粒子を使用する。 【解決手段】 ２０−２５重量パ−セントのラメラ状ピ
グメント粒子、及び、室温で液状でありかつコ−ティン
グ組成物を形成するためのビヒクルと混和性を示す分散
液担体からなる、ラメラ状ピグメント含有コ−ティング
組成物を形成するためのラメラ状ピグメント分散液であ
る。該分散液は安定しており、ラメラ状粒子は分散液中
の液状分散液担体とほぼ完全に分離される。
ピグメント粒子を使用する。 【解決手段】 ２０−２５重量パ−セントのラメラ状ピ
グメント粒子、及び、室温で液状でありかつコ−ティン
グ組成物を形成するためのビヒクルと混和性を示す分散
液担体からなる、ラメラ状ピグメント含有コ−ティング
組成物を形成するためのラメラ状ピグメント分散液であ
る。該分散液は安定しており、ラメラ状粒子は分散液中
の液状分散液担体とほぼ完全に分離される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング組成
物、即ちメタルピグメント含有塗料、マイカ含有塗料な
どを形成する上で有用であるラメラ状ピグメント粒子の
分散液に関する。このような塗料は、例えば自動車、プ
ラスチックス、缶コーティングやコイルコーティングな
どの産業にとって有用であり、また屋根やその他類似の
構築物表面などのメタリックコーティング層を形成する
のに用いられる。このような粒子は、通常はフレーク状
で用いられる。
物、即ちメタルピグメント含有塗料、マイカ含有塗料な
どを形成する上で有用であるラメラ状ピグメント粒子の
分散液に関する。このような塗料は、例えば自動車、プ
ラスチックス、缶コーティングやコイルコーティングな
どの産業にとって有用であり、また屋根やその他類似の
構築物表面などのメタリックコーティング層を形成する
のに用いられる。このような粒子は、通常はフレーク状
で用いられる。
【０００２】
【従来の技術】典型的には、安定性問題を回避しまた出
荷コストを低減するために、このようなコーティング組
成物に使用するラメラ状ピグメント粒子はこれまで、高
度に濃縮されたペーストの形状で需要家（即ち、塗料製
造業者または最終の末端使用者）に提供されてきてお
り、かかるペースト物は、最終コーティング組成物を形
成するために適当なビヒクルと混合される。
荷コストを低減するために、このようなコーティング組
成物に使用するラメラ状ピグメント粒子はこれまで、高
度に濃縮されたペーストの形状で需要家（即ち、塗料製
造業者または最終の末端使用者）に提供されてきてお
り、かかるペースト物は、最終コーティング組成物を形
成するために適当なビヒクルと混合される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、実際に
おいては塗料製造業者または最終末端使用者が、かかる
ピグメントペーストを用いて、特に微粉グレードのピグ
メントペーストを用いて塗料を形成することは、困難で
あった。かかるペーストを塗料ビヒクルと完全に混合す
ることを確保することは、時間を要しまた相対的に労働
集約的作業であったからである。更には、かかるペース
トをビヒクルと混合するには困難が伴う結果、相対的に
過酷な攪拌操作を使用し、そのため例えば屈曲、捩れや
引き裂き等によってメタルフレークを損傷する可能性が
ででくるのである。一般的には、かかるペーストは塗料
ビヒクルまたはその成分を入れたタンクに添加されるの
であるが、ペーストの添加に応じて、生じた混合物は、
プロペラーまたはカウルス（Cowles）ブレード等を用い
て攪拌する。このような操作は、ペースト中の粒子を分
離させるのには効果的でなく而も結果的に上記したよう
な粒子損傷が生起し得るのであり、また未分散の粒子を
除去するために例えば濾過等の追加の処理操作を必要と
する。このことは、例えばバッチ間の不均質性・バラツ
キや望ましくない審美的性質などの問題を引き起こす。
また、かかるペーストは、ドラム缶などのバルク容器か
らの取り出しが困難であることが、知られている。
おいては塗料製造業者または最終末端使用者が、かかる
ピグメントペーストを用いて、特に微粉グレードのピグ
メントペーストを用いて塗料を形成することは、困難で
あった。かかるペーストを塗料ビヒクルと完全に混合す
ることを確保することは、時間を要しまた相対的に労働
集約的作業であったからである。更には、かかるペース
トをビヒクルと混合するには困難が伴う結果、相対的に
過酷な攪拌操作を使用し、そのため例えば屈曲、捩れや
引き裂き等によってメタルフレークを損傷する可能性が
ででくるのである。一般的には、かかるペーストは塗料
ビヒクルまたはその成分を入れたタンクに添加されるの
であるが、ペーストの添加に応じて、生じた混合物は、
プロペラーまたはカウルス（Cowles）ブレード等を用い
て攪拌する。このような操作は、ペースト中の粒子を分
離させるのには効果的でなく而も結果的に上記したよう
な粒子損傷が生起し得るのであり、また未分散の粒子を
除去するために例えば濾過等の追加の処理操作を必要と
する。このことは、例えばバッチ間の不均質性・バラツ
キや望ましくない審美的性質などの問題を引き起こす。
また、かかるペーストは、ドラム缶などのバルク容器か
らの取り出しが困難であることが、知られている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、コーティング
組成物を形成するためラメラ状ピグメント粒子を使用す
ることに関連したこれらの不利・欠点を克服することを
意図するものである。本発明に従えば、ラメラ状ピグメ
ント粒子がラメラ状ピグメント粒子を２０−２５重量パ
ーセント含有する分散液として提供されるのである。か
かる分散液はまた、室温で液状でありかつコーティング
組成物を形成するためのビヒクルと混和性を示す担体を
一種含むのである。かかるラメラ状ピグメント粒子は、
担体に分散させるのであるが、好ましくは、常温で保存
した場合分散液中に分離することなく分散した状態で留
まる性能を有するものである。もっとも、二週間程度経
過後に粒子の僅かな沈降が生起するが、このような沈降
は受容可能である。本発明の分散液は、コーティング組
成物と容易に混合され、そのためコーティング組成物に
配合するに必要な時間と労力をと低減することができ
る。更には、過酷度の低い混合手法を採用出来るためピ
グメント粒子への損傷を低減させ、かくしてコンシステ
ンシーと審美的特性とを改良するのである。装置に係る
数々の要求も減少し、バッチ調節を行うために必要な装
置時間も短くなるであろう。かかる分散液は、ドラム缶
などのバルク容器からの取り出しが容易に行うことが出
来るほか、更には本発明の分散液は、ペースト形状であ
るにも係らず、特に不飽和脂肪酸で被覆される非リーフ
ィンググレード品に対して貯蔵安定性を改善することが
できる。貯蔵安定性は、ピグメント粒子が空気に対して
暴露される程度に大きく依存しているのであるが、かか
る空気への暴露が、溶媒の揮散を引き起こしまた潤滑剤
の酸化を惹起し、その結果フレークの凝塊化が生起する
のである。分散液は、更には空気を排出するのに役立
ち、かくしてピグメントの一体性を維持することにな
る。
組成物を形成するためラメラ状ピグメント粒子を使用す
ることに関連したこれらの不利・欠点を克服することを
意図するものである。本発明に従えば、ラメラ状ピグメ
ント粒子がラメラ状ピグメント粒子を２０−２５重量パ
ーセント含有する分散液として提供されるのである。か
かる分散液はまた、室温で液状でありかつコーティング
組成物を形成するためのビヒクルと混和性を示す担体を
一種含むのである。かかるラメラ状ピグメント粒子は、
担体に分散させるのであるが、好ましくは、常温で保存
した場合分散液中に分離することなく分散した状態で留
まる性能を有するものである。もっとも、二週間程度経
過後に粒子の僅かな沈降が生起するが、このような沈降
は受容可能である。本発明の分散液は、コーティング組
成物と容易に混合され、そのためコーティング組成物に
配合するに必要な時間と労力をと低減することができ
る。更には、過酷度の低い混合手法を採用出来るためピ
グメント粒子への損傷を低減させ、かくしてコンシステ
ンシーと審美的特性とを改良するのである。装置に係る
数々の要求も減少し、バッチ調節を行うために必要な装
置時間も短くなるであろう。かかる分散液は、ドラム缶
などのバルク容器からの取り出しが容易に行うことが出
来るほか、更には本発明の分散液は、ペースト形状であ
るにも係らず、特に不飽和脂肪酸で被覆される非リーフ
ィンググレード品に対して貯蔵安定性を改善することが
できる。貯蔵安定性は、ピグメント粒子が空気に対して
暴露される程度に大きく依存しているのであるが、かか
る空気への暴露が、溶媒の揮散を引き起こしまた潤滑剤
の酸化を惹起し、その結果フレークの凝塊化が生起する
のである。分散液は、更には空気を排出するのに役立
ち、かくしてピグメントの一体性を維持することにな
る。
【０００５】
【発明の実施の態様】本発明は、適当なビヒクルと混合
した場合コーティング組成物を形成するために有用なラ
メラ状ピグメント粒子分散液を提供するものである。好
ましいラメラ状ピグメントは、アルミニウムである。も
っとも、その他のラメラ状ピグメント、例えば亜鉛、ブ
ロンズ、鉄、真珠光沢性のグラファイトフレーク等も所
望ならば使用することができる。本発明は、特にアルミ
ニウムの相対的に微細なフレーク、例えば平均粒径がほ
ぼ１００ミクロン以下、特に１０ミクロン以下であるフ
レークに対して特別に有用である。その理由は、このよ
うな粒子は、表面積が相対的に大きく、ペースト状の塗
料ビヒクルと混合し難い可能性があるからである。かか
るピグメント粒子は、リーフィンググレード品または非
リーフィンググレード品の形状であればよいのである
が、本発明は、非リーフィンググレード品の場合特に有
利であり得る可能性がある。その理由は、非リーフィン
ググレード品の脂肪酸コーティングは、かかるピグメン
ト粒子が酸化を受けかつ”コールドウエルディング”と
して凝塊化して、望ましくない粒子種を形成し易くなる
ように変換される傾向があるからである。かかるピグメ
ント粒子が本発明に係る分散液の形状を呈する場合は、
かかる粒子は、さらに分離されまた分散液担体の存在に
よってある程度保護されることになる。
した場合コーティング組成物を形成するために有用なラ
メラ状ピグメント粒子分散液を提供するものである。好
ましいラメラ状ピグメントは、アルミニウムである。も
っとも、その他のラメラ状ピグメント、例えば亜鉛、ブ
ロンズ、鉄、真珠光沢性のグラファイトフレーク等も所
望ならば使用することができる。本発明は、特にアルミ
ニウムの相対的に微細なフレーク、例えば平均粒径がほ
ぼ１００ミクロン以下、特に１０ミクロン以下であるフ
レークに対して特別に有用である。その理由は、このよ
うな粒子は、表面積が相対的に大きく、ペースト状の塗
料ビヒクルと混合し難い可能性があるからである。かか
るピグメント粒子は、リーフィンググレード品または非
リーフィンググレード品の形状であればよいのである
が、本発明は、非リーフィンググレード品の場合特に有
利であり得る可能性がある。その理由は、非リーフィン
ググレード品の脂肪酸コーティングは、かかるピグメン
ト粒子が酸化を受けかつ”コールドウエルディング”と
して凝塊化して、望ましくない粒子種を形成し易くなる
ように変換される傾向があるからである。かかるピグメ
ント粒子が本発明に係る分散液の形状を呈する場合は、
かかる粒子は、さらに分離されまた分散液担体の存在に
よってある程度保護されることになる。
【０００６】分散液中のラメラ状ピグメント固形物の量
は、２０−５５重量％、好ましくは４０−５０％であ
る。これ以下の量は、分散液中に保持し難くなり、また
これ以上の量では、ペースト状態が過剰となった組成物
を形成する傾向が生じる可能性がある。
は、２０−５５重量％、好ましくは４０−５０％であ
る。これ以下の量は、分散液中に保持し難くなり、また
これ以上の量では、ペースト状態が過剰となった組成物
を形成する傾向が生じる可能性がある。
【０００７】本分散液はまた、分散液担体を含有する。
このような分散液担体は、当該ラメラ状ピグメント粒子
と混和可能のものでなくてはならず、また混合して使用
するコーティング組成物のビヒクルとも混和可能である
べきである。即ち、水性のコーティング組成物のビヒク
ルとともに使用するためにいくつかの分散液担体を選択
し、また一方では有機溶媒型コーティング組成物ビヒク
ルについては別の担体を使用することができる。一般的
に、かかる分散液担体は、可塑剤、溶媒、樹脂および油
から選択することができる。かかる樹脂の具体的な例と
しては、熱硬化性アクリル樹脂、熱可塑性アクリル樹
脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、炭化水素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、スチレン樹脂、尿素樹
脂、ウレタン樹脂やビニール樹脂が挙げられる。かかる
可塑剤の具体的な例としては、例えばフタール酸ジオク
チル、フタール酸ジイソデシルやフタール酸ブチルベン
ジルなどのフタール酸エステル、例えばアジピン酸ジイ
ソブチル、アジピン酸ジイソデシルなどのアジピン酸エ
ステル、例えばリン酸トリクレジルやリン酸トリオクチ
ルなどのリン酸エステル、例えばポリエステルやアジピ
ン酸ポリステル可塑剤などの高分子可塑剤、例えばエポ
キシ化大豆油やエポキシ化オレイン酸オクチルなどのエ
ポキシ可塑剤、クエン酸トリエチルなどのクエン酸エス
テル、例えばグリコール酸ブチルフタリルブチルなどの
グリコールや例えばジセバシン酸エステル等のジセバシ
ン酸エステルが挙げられる。該溶媒の具体的な例として
は、例えば炭素原子数が２０までである、置換および未
置換の脂肪族や芳香族炭化水素および例えば炭素原子数
が２０までである、例えばケトン、アルコール、グリコ
ールエーテル、エステルやニトロパラフィンなどの酸素
含有溶媒が挙げられる。該油の具体的な例としては、例
えばあまに油、桐油、ヒマシ油、魚油、なたね油、otic
ica oilや大豆油等の、動物油、植物油や合成油が挙げ
られる。
このような分散液担体は、当該ラメラ状ピグメント粒子
と混和可能のものでなくてはならず、また混合して使用
するコーティング組成物のビヒクルとも混和可能である
べきである。即ち、水性のコーティング組成物のビヒク
ルとともに使用するためにいくつかの分散液担体を選択
し、また一方では有機溶媒型コーティング組成物ビヒク
ルについては別の担体を使用することができる。一般的
に、かかる分散液担体は、可塑剤、溶媒、樹脂および油
から選択することができる。かかる樹脂の具体的な例と
しては、熱硬化性アクリル樹脂、熱可塑性アクリル樹
脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、炭化水素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、スチレン樹脂、尿素樹
脂、ウレタン樹脂やビニール樹脂が挙げられる。かかる
可塑剤の具体的な例としては、例えばフタール酸ジオク
チル、フタール酸ジイソデシルやフタール酸ブチルベン
ジルなどのフタール酸エステル、例えばアジピン酸ジイ
ソブチル、アジピン酸ジイソデシルなどのアジピン酸エ
ステル、例えばリン酸トリクレジルやリン酸トリオクチ
ルなどのリン酸エステル、例えばポリエステルやアジピ
ン酸ポリステル可塑剤などの高分子可塑剤、例えばエポ
キシ化大豆油やエポキシ化オレイン酸オクチルなどのエ
ポキシ可塑剤、クエン酸トリエチルなどのクエン酸エス
テル、例えばグリコール酸ブチルフタリルブチルなどの
グリコールや例えばジセバシン酸エステル等のジセバシ
ン酸エステルが挙げられる。該溶媒の具体的な例として
は、例えば炭素原子数が２０までである、置換および未
置換の脂肪族や芳香族炭化水素および例えば炭素原子数
が２０までである、例えばケトン、アルコール、グリコ
ールエーテル、エステルやニトロパラフィンなどの酸素
含有溶媒が挙げられる。該油の具体的な例としては、例
えばあまに油、桐油、ヒマシ油、魚油、なたね油、otic
ica oilや大豆油等の、動物油、植物油や合成油が挙げ
られる。
【０００８】かかる担体はまた、レオロジー剤を添加す
ることも可能である。かかる例としては、モンモリロナ
イト、アッタパルジャイト、火山性シリカ、水添ひまし
油、高分子量ポリオレフィン、硫酸カルシウムやポリア
ミド等が挙げられる。
ることも可能である。かかる例としては、モンモリロナ
イト、アッタパルジャイト、火山性シリカ、水添ひまし
油、高分子量ポリオレフィン、硫酸カルシウムやポリア
ミド等が挙げられる。
【０００９】反応分散液の粘度は一般的には、５ｒｐｍ
としたＮｏ．７のスピンドルを用いてブルックフィール
ドＲＶＴ粘度計で測定して、ほぼ４、０００−２００、
０００センチポイズの範囲、好ましくは１０、０００−
９０、０００の範囲である。
としたＮｏ．７のスピンドルを用いてブルックフィール
ドＲＶＴ粘度計で測定して、ほぼ４、０００−２００、
０００センチポイズの範囲、好ましくは１０、０００−
９０、０００の範囲である。
【００１０】本発明の分散液は、安定性を有している。
即ち、ラメラ状ピグメント粒子は、分散状態が維持さ
れ、放置しても沈降することはない。本発明の目的のた
めには、分散液は、常温でほぼ一年間放置しても分離し
て、底面にラメラ状ピグメント粒子の固結層をまたは表
面に担体の透明な（即ち、ラメラ状ピグメント粒子を含
まない）層を形成しない場合に十分な安定性を有してい
るものと考えられるのである。
即ち、ラメラ状ピグメント粒子は、分散状態が維持さ
れ、放置しても沈降することはない。本発明の目的のた
めには、分散液は、常温でほぼ一年間放置しても分離し
て、底面にラメラ状ピグメント粒子の固結層をまたは表
面に担体の透明な（即ち、ラメラ状ピグメント粒子を含
まない）層を形成しない場合に十分な安定性を有してい
るものと考えられるのである。
【００１１】本ラメラ状ピグメント粒子は、分散液中の
液状分散液担体とは完全に分離されるものでなくてはな
らない。従って、当該分散液を形成するに際しては、混
合物に対して良好な低速剪断力を付与して而もピグメン
トフレークの損傷は最小限とする混合装置を用いること
が好ましい。さらに具体的には、褶曲作用で混合物の内
容物全体を攪拌する混合装置を使用することが望まし
い。かかる装置のブレードは、垂直方向または水平方向
に配置されていてもよいが、分散されない粒子の積層形
成を低減するために混合タンクの底面と側壁に対して小
さい許容差を有するものである。かかる装置はまた、例
えば２００ｒｐｍまでで変速装置を有するべきであり、
例えば３−２５ｒｐｍの低速運転が可能であるものでな
くてはならない。その他の型式の混合装置も使用しても
よいが、それ程効率的でなくまたピグメント粒子を損傷
する可能性がある。
液状分散液担体とは完全に分離されるものでなくてはな
らない。従って、当該分散液を形成するに際しては、混
合物に対して良好な低速剪断力を付与して而もピグメン
トフレークの損傷は最小限とする混合装置を用いること
が好ましい。さらに具体的には、褶曲作用で混合物の内
容物全体を攪拌する混合装置を使用することが望まし
い。かかる装置のブレードは、垂直方向または水平方向
に配置されていてもよいが、分散されない粒子の積層形
成を低減するために混合タンクの底面と側壁に対して小
さい許容差を有するものである。かかる装置はまた、例
えば２００ｒｐｍまでで変速装置を有するべきであり、
例えば３−２５ｒｐｍの低速運転が可能であるものでな
くてはならない。その他の型式の混合装置も使用しても
よいが、それ程効率的でなくまたピグメント粒子を損傷
する可能性がある。
【００１２】二重遊星ミキサーは、特に有用である。か
かる装置においては、ブレード速度（例えば、各ブレー
ドの自己軸廻りの回転速度）は、ほぼ５−３５ｒｐｍ、
好ましくは１２ｒｐｍとなるであろう。その軌道速度
（即ち、ブレードが混合容器の円周廻りを回転する速
度）は、ほぼ３−２５ｒｐｍ、好ましくは１２ｒｐｍと
なるであろう。二重遊星の特徴を有さない混合装置にお
いては、その軌道速度は、ほぼ３−２５ｒｐｍ、好まし
くは１０ｒｐｍとなるであろう。本発明の目的に有用で
ある混合装置の例としては、Premier社 − Reading、PA、
アメリカ合衆国−から販売されているＰＩ Ｍ−５二重
遊星ミキサーおよびＰＬＭ１５０二重遊星ミキサー、My
ers Engineeing社 − Bell、CA、アメリカ合衆国−から販
売されているＲ５５０／５００やＡＧ５５０／５００を
含む５５０シリーズミキサーおよびRoss Engineering社
− Savannah、GA、アメリカ合衆国−から販売されている
ＨＤＭ−２５やＨＤＭ−２００などが挙げられる。
かる装置においては、ブレード速度（例えば、各ブレー
ドの自己軸廻りの回転速度）は、ほぼ５−３５ｒｐｍ、
好ましくは１２ｒｐｍとなるであろう。その軌道速度
（即ち、ブレードが混合容器の円周廻りを回転する速
度）は、ほぼ３−２５ｒｐｍ、好ましくは１２ｒｐｍと
なるであろう。二重遊星の特徴を有さない混合装置にお
いては、その軌道速度は、ほぼ３−２５ｒｐｍ、好まし
くは１０ｒｐｍとなるであろう。本発明の目的に有用で
ある混合装置の例としては、Premier社 − Reading、PA、
アメリカ合衆国−から販売されているＰＩ Ｍ−５二重
遊星ミキサーおよびＰＬＭ１５０二重遊星ミキサー、My
ers Engineeing社 − Bell、CA、アメリカ合衆国−から販
売されているＲ５５０／５００やＡＧ５５０／５００を
含む５５０シリーズミキサーおよびRoss Engineering社
− Savannah、GA、アメリカ合衆国−から販売されている
ＨＤＭ−２５やＨＤＭ−２００などが挙げられる。
【００１３】本発明の分散液を形成するためには、例え
ばペースト形状であるラメラ状ピグメント粒子を混合装
置に添加することが先ず望ましい。この操作に続いて、
例えば３−２５ｒｐｍなる低速で回転中の混合装置に分
散液担体を増分添加する。ラメラ状ピグメント粒子の重
量のほぼ五分の一しか分散液担体を第一のミキサーには
加えないことが好ましい。この分散液担体の第一回目の
添加を行った後で、ラメラ状ピグメント粒子が完全に濡
れるまで混合を行うべきである。この粒子が完全に濡れ
ていない場合は、フレークの凝塊または塊が相互に融着
する可能性があるが、こうなると、その後に分散液担体
を添加した場合完全に分散させることが困難となるであ
ろう。
ばペースト形状であるラメラ状ピグメント粒子を混合装
置に添加することが先ず望ましい。この操作に続いて、
例えば３−２５ｒｐｍなる低速で回転中の混合装置に分
散液担体を増分添加する。ラメラ状ピグメント粒子の重
量のほぼ五分の一しか分散液担体を第一のミキサーには
加えないことが好ましい。この分散液担体の第一回目の
添加を行った後で、ラメラ状ピグメント粒子が完全に濡
れるまで混合を行うべきである。この粒子が完全に濡れ
ていない場合は、フレークの凝塊または塊が相互に融着
する可能性があるが、こうなると、その後に分散液担体
を添加した場合完全に分散させることが困難となるであ
ろう。
【００１４】ラメラ状ピグメント粒子を分散液中に必ず
完全に分散させかつ分離させることが望ましいのであ
る。このことは、いくつかの異なる方法で評価すること
ができる。一つの方法においては、固形物の分散液の１
０グラムを混和可能な溶媒１５０グラムと温和に混合
し、得られたスラリー状物を３２５メッシュの篩を通過
させる。識別可能な塊が篩上において一切認められない
場合は、分離は完全であると考えてもよい。また別の方
法では、分散液を適当な溶媒またはビヒクルを用いて固
形物含量を１０％にまで低下させるのである。針金で被
覆した棒またはBirdアプリケータを使用して、得られた
塗料をMorest Chartまたはガラス板上に展着する。塊ま
たは粒子核が得られた展着物に一切認められない場合
は、分離は完全であると考えてもよい。三番目の方法で
は、第二の方法で得られた塗料をヘグマン粉砕ゲージ
（Hegman grind guage）で評価して、分散液の品質を測
定するのである。受容可能な分散液で得られた読みは、
塗料の種類やメタルピグメント粒子の粒径に依存して変
わる可能性があるが、典型的にはヘグマンの読みが７以
下である場合は、大抵のコーティング剤については受容
可能な結果を示している。
完全に分散させかつ分離させることが望ましいのであ
る。このことは、いくつかの異なる方法で評価すること
ができる。一つの方法においては、固形物の分散液の１
０グラムを混和可能な溶媒１５０グラムと温和に混合
し、得られたスラリー状物を３２５メッシュの篩を通過
させる。識別可能な塊が篩上において一切認められない
場合は、分離は完全であると考えてもよい。また別の方
法では、分散液を適当な溶媒またはビヒクルを用いて固
形物含量を１０％にまで低下させるのである。針金で被
覆した棒またはBirdアプリケータを使用して、得られた
塗料をMorest Chartまたはガラス板上に展着する。塊ま
たは粒子核が得られた展着物に一切認められない場合
は、分離は完全であると考えてもよい。三番目の方法で
は、第二の方法で得られた塗料をヘグマン粉砕ゲージ
（Hegman grind guage）で評価して、分散液の品質を測
定するのである。受容可能な分散液で得られた読みは、
塗料の種類やメタルピグメント粒子の粒径に依存して変
わる可能性があるが、典型的にはヘグマンの読みが７以
下である場合は、大抵のコーティング剤については受容
可能な結果を示している。
【００１５】本発明の分散液は、缶またはドラムに充填
・包装して、最終需要家に配送してコーティング組成物
に配合処方すればよい。かかる分散液は、ピグメントペ
ーストを取り扱うために現在使っている装置を用いて使
用することが出来るし、また現実において大抵の場合は
もっと容易に使用されるであろう。
・包装して、最終需要家に配送してコーティング組成物
に配合処方すればよい。かかる分散液は、ピグメントペ
ーストを取り扱うために現在使っている装置を用いて使
用することが出来るし、また現実において大抵の場合は
もっと容易に使用されるであろう。
【００１６】本発明の分散液は、別のコーティング組成
物成分、例えばビヒクルまたは樹脂、溶媒などと混合す
ることによって”加工処理”、即ちコーティング組成物
とすることができる。小規模には、このようなことは、
スパチュラまたは同様な攪拌装置を使用して手作業で実
施することができる。また大規模には、プロペラー型式
のミキサーを使用することができるが、このような場合
は、例えば１００−４００ｒｐｍなどの相対的に低速を
採用する。
物成分、例えばビヒクルまたは樹脂、溶媒などと混合す
ることによって”加工処理”、即ちコーティング組成物
とすることができる。小規模には、このようなことは、
スパチュラまたは同様な攪拌装置を使用して手作業で実
施することができる。また大規模には、プロペラー型式
のミキサーを使用することができるが、このような場合
は、例えば１００−４００ｒｐｍなどの相対的に低速を
採用する。
【００１７】
実施例１ 垂直ブレードおよび三ガロン（１１リットル）混合容器
を設けたPremier二重遊星ミキサーに、Silberline Manu
facturing Co. Inc.− Tamaqua、PA、アメリカ合衆国−か
ら販売されている２０００グラムのSuper Fine "P" Alu
minum Paste（平均粒径が７ミクロン）を加え、軌道速
度を１０ｒｐｍとしてブレードを１２ｒｐｍで回転させ
ながら２００グラムのあまに油をゆっくりと加える。こ
のペースト／亜麻仁油混合物を２５分間または外観が均
質になるまで混合する。タンクの壁面またはブレードに
付着するペーストは、混合過程においてかき取って、混
合中の塊の中にいれる。混合が終了したら直ちに、引き
続いて３００グラムと３８０グラムのあまに油を混合パ
ラメータを同一にして添加する。得られた分散液は、金
属固形物含量が５０重量％でありまた粘度が１５、００
０センチポイズである。メタルピグメント粒子は、完全
に分離されておりまた分散液は安定である。
を設けたPremier二重遊星ミキサーに、Silberline Manu
facturing Co. Inc.− Tamaqua、PA、アメリカ合衆国−か
ら販売されている２０００グラムのSuper Fine "P" Alu
minum Paste（平均粒径が７ミクロン）を加え、軌道速
度を１０ｒｐｍとしてブレードを１２ｒｐｍで回転させ
ながら２００グラムのあまに油をゆっくりと加える。こ
のペースト／亜麻仁油混合物を２５分間または外観が均
質になるまで混合する。タンクの壁面またはブレードに
付着するペーストは、混合過程においてかき取って、混
合中の塊の中にいれる。混合が終了したら直ちに、引き
続いて３００グラムと３８０グラムのあまに油を混合パ
ラメータを同一にして添加する。得られた分散液は、金
属固形物含量が５０重量％でありまた粘度が１５、００
０センチポイズである。メタルピグメント粒子は、完全
に分離されておりまた分散液は安定である。
【００１８】実施例２ 実施例１と同一の装置を使用して、Silberline Manufac
turing Co. Inc.から販売されている２０００グラムのS
uper Fine "N" Aluminum Paste（平均粒径が５．５ミク
ロン）をタンクに加える。軌道速度を１０ｒｐｍ とし
てブレードを１２ｒｐｍで回転させながら３００グラム
の”Cymel ３０３”（Cytel Industries − West Patte
rson、ＮＨ，アメリカ合衆国）を加える。この混合物を
２５分間または外観が均質になるまで混合する。第二回
目および第三回目としてそれぞれ６００グラムのCymel
３０３を加え、それぞれ２０分間追加して混合する。こ
の操作に引き続いて、四回目として５００グラムのCyme
l ３０３を６００グラムのキシレンと３００グラムのブ
タノールと一緒に加え、１５分間混合する。得られた分
散液は、メタル固形物含量が２６．５重量％でありまた
粘度が２、０００センチポイズである。メタルピグメン
ト粒子は、完全に分離されておりまた分散液は安定であ
る。
turing Co. Inc.から販売されている２０００グラムのS
uper Fine "N" Aluminum Paste（平均粒径が５．５ミク
ロン）をタンクに加える。軌道速度を１０ｒｐｍ とし
てブレードを１２ｒｐｍで回転させながら３００グラム
の”Cymel ３０３”（Cytel Industries − West Patte
rson、ＮＨ，アメリカ合衆国）を加える。この混合物を
２５分間または外観が均質になるまで混合する。第二回
目および第三回目としてそれぞれ６００グラムのCymel
３０３を加え、それぞれ２０分間追加して混合する。こ
の操作に引き続いて、四回目として５００グラムのCyme
l ３０３を６００グラムのキシレンと３００グラムのブ
タノールと一緒に加え、１５分間混合する。得られた分
散液は、メタル固形物含量が２６．５重量％でありまた
粘度が２、０００センチポイズである。メタルピグメン
ト粒子は、完全に分離されておりまた分散液は安定であ
る。
【００１９】実施例３ 実施例１の分散液を使用して、クマロンインデン樹脂、
ミネラルスピリットおよびコバルトドライヤーと共に塗
料組成物を形成することが出来る。
ミネラルスピリットおよびコバルトドライヤーと共に塗
料組成物を形成することが出来る。
【００２０】Ａ．加熱した２０リットルの混合タンク
に、３５００ｇのあまに油と５０００ｇのクマロンイン
デン樹脂（Neville Chemical Co.− Pittsburgh,PA,ア
メリカ合衆国−から販売されているＣＵＭＡＲ Ｒ−１
２）を加える。この樹脂とあまに油を攪拌下において加
熱して、クマロンインデンを可溶化させる。冷却後、Li
ghtning mixerで１５０−２００ｒｐｍで絶えず攪拌し
ながら３０００ｇのVarsol１（Exxon社から販売されて
いるミネラルスピリット）を加え、攪拌を継続しながら
実施例１の分散液を９６０ｇ緩徐に加える。混合を１５
−２０分間行って、確実に完璧な均質化を行うようにす
る。この混合物に、攪拌しながら４１５０ｇのVarsol
１、７５０ｇのAromatic １００（Exxon社から販売され
ている高芳香族系ナフサタイプ溶媒）及び８０ｇの６％
コバルト（Troy Corporation − EastHanover、NJ,アメ
リカ合衆国−から販売されている６％ナフテン酸コバ
ル）を加える。この最終塗料製品を１５−２０分間混合
して、均質性を確保する。得られた塗料は、不揮発分含
量が３３重量％、アルミニウム含量が２．７５重量％ま
たピグメント／バインダ−含量が５．４５重量％であっ
た。またアルミニウムフレークは、かかる配合処理方法
によって全く損傷されることはない。
に、３５００ｇのあまに油と５０００ｇのクマロンイン
デン樹脂（Neville Chemical Co.− Pittsburgh,PA,ア
メリカ合衆国−から販売されているＣＵＭＡＲ Ｒ−１
２）を加える。この樹脂とあまに油を攪拌下において加
熱して、クマロンインデンを可溶化させる。冷却後、Li
ghtning mixerで１５０−２００ｒｐｍで絶えず攪拌し
ながら３０００ｇのVarsol１（Exxon社から販売されて
いるミネラルスピリット）を加え、攪拌を継続しながら
実施例１の分散液を９６０ｇ緩徐に加える。混合を１５
−２０分間行って、確実に完璧な均質化を行うようにす
る。この混合物に、攪拌しながら４１５０ｇのVarsol
１、７５０ｇのAromatic １００（Exxon社から販売され
ている高芳香族系ナフサタイプ溶媒）及び８０ｇの６％
コバルト（Troy Corporation − EastHanover、NJ,アメ
リカ合衆国−から販売されている６％ナフテン酸コバ
ル）を加える。この最終塗料製品を１５−２０分間混合
して、均質性を確保する。得られた塗料は、不揮発分含
量が３３重量％、アルミニウム含量が２．７５重量％ま
たピグメント／バインダ−含量が５．４５重量％であっ
た。またアルミニウムフレークは、かかる配合処理方法
によって全く損傷されることはない。
【００２１】Ｂ．加熱した２０リットルの混合タンク
に、２３８０ｇのあまに油と２０８０ｇのNevchem １２
０（Neville Chemical Co.− Pittsburgh,PA,アメリカ
合衆国−から販売されている炭化水素樹脂）を加える。
この炭化水素樹脂とあまに油を攪拌下において加熱し
て、この樹脂を可溶化させる。この混合物を冷却させ
て、３５００ｇのVarsol １を攪拌しながら加える。混
合を１０分間行ない、実施例１のアルミニウム分散液を
２８８０ｇ緩徐に加える。混合を更に１５分間行って均
質性を確保してから、攪拌しながら３２８０ｇのVarsol
１及び４９０ｇの６％コバルトを加える。更に１５−２
０分間混合を行って、均質化を確保するが、アルミニウ
ムフレークは、かかる配合処理方法によって全く損傷さ
れることはない。
に、２３８０ｇのあまに油と２０８０ｇのNevchem １２
０（Neville Chemical Co.− Pittsburgh,PA,アメリカ
合衆国−から販売されている炭化水素樹脂）を加える。
この炭化水素樹脂とあまに油を攪拌下において加熱し
て、この樹脂を可溶化させる。この混合物を冷却させ
て、３５００ｇのVarsol １を攪拌しながら加える。混
合を１０分間行ない、実施例１のアルミニウム分散液を
２８８０ｇ緩徐に加える。混合を更に１５分間行って均
質性を確保してから、攪拌しながら３２８０ｇのVarsol
１及び４９０ｇの６％コバルトを加える。更に１５−２
０分間混合を行って、均質化を確保するが、アルミニウ
ムフレークは、かかる配合処理方法によって全く損傷さ
れることはない。
【００２２】各塗料について、ヘグマン粉砕ゲージ（He
gman grindguage）の読みを取り、アルミニウムフレー
クが完全に分散し且つ混合されていることを確証する。
読みが６−７である場合は、受容可能で、合格であり、
その場合は得られた塗料は、スプレー塗装して、必要と
される如何なる最終的な試験又は評価にも供することが
出来る。
gman grindguage）の読みを取り、アルミニウムフレー
クが完全に分散し且つ混合されていることを確証する。
読みが６−７である場合は、受容可能で、合格であり、
その場合は得られた塗料は、スプレー塗装して、必要と
される如何なる最終的な試験又は評価にも供することが
出来る。
【００２３】実施例４ 実施例２の分散液を以下のように処方して塗料組成物と
することが出来る。即ち、７８．２ｋｇのChempol １１
−２３３９（Cook Composites and Polymers社− Port
Washington、WI、アメリカ合衆国−から販売されている高
固形分ポリエステル樹脂）、１２．７ｋｇのメチルアミ
ルケトン及び１２．７ｋｇのCymel３０３を一緒に混合
ブレンドする。この混合物に絶えず攪拌しながら、５
１．４ｋｇの実施例２の分散液、６．８ｋｇのキシレ
ン、４．５ｋｇのメチルアミルケトン及び３．６ｋｇの
ブタノールを加える。１．９ｋｇのNacure １０５１（K
ingIndustries社 − Norwalk、CT、アメリカ合衆国−から
販売されているChempol resins用の触媒）及び７．３ｋ
ｇのブタノールを予備混合して、この混合物に加える。
次いで、０．４ｋｇのＢＹＫ３０６（KYK-Chemie USA社
− Wallingford、CT、アメリカ合衆国−から販売されて
いるフロー／レベリング剤）を加え、２０分間混合し
て、均質性を確保する。得られた塗料は、不揮発分含量
が７０．２８重量％、アルミニウム含量が５．８０重量
％またピグメント／バインダー含量が１２．００重量％
であった。この塗料について、ヘグマン粉砕ゲージ（He
gman grindguage）の読みを取り、アルミニウムフレー
クが完全に分散し且つ混合されていることを確証する。
読みが６−７である場合は、受容可能で、合格であり、
その場合は得られた塗料は、スプレー塗装して、必要と
される如何なる最終的な試験又は評価にも供することが
出来る。
することが出来る。即ち、７８．２ｋｇのChempol １１
−２３３９（Cook Composites and Polymers社− Port
Washington、WI、アメリカ合衆国−から販売されている高
固形分ポリエステル樹脂）、１２．７ｋｇのメチルアミ
ルケトン及び１２．７ｋｇのCymel３０３を一緒に混合
ブレンドする。この混合物に絶えず攪拌しながら、５
１．４ｋｇの実施例２の分散液、６．８ｋｇのキシレ
ン、４．５ｋｇのメチルアミルケトン及び３．６ｋｇの
ブタノールを加える。１．９ｋｇのNacure １０５１（K
ingIndustries社 − Norwalk、CT、アメリカ合衆国−から
販売されているChempol resins用の触媒）及び７．３ｋ
ｇのブタノールを予備混合して、この混合物に加える。
次いで、０．４ｋｇのＢＹＫ３０６（KYK-Chemie USA社
− Wallingford、CT、アメリカ合衆国−から販売されて
いるフロー／レベリング剤）を加え、２０分間混合し
て、均質性を確保する。得られた塗料は、不揮発分含量
が７０．２８重量％、アルミニウム含量が５．８０重量
％またピグメント／バインダー含量が１２．００重量％
であった。この塗料について、ヘグマン粉砕ゲージ（He
gman grindguage）の読みを取り、アルミニウムフレー
クが完全に分散し且つ混合されていることを確証する。
読みが６−７である場合は、受容可能で、合格であり、
その場合は得られた塗料は、スプレー塗装して、必要と
される如何なる最終的な試験又は評価にも供することが
出来る。
【００２４】比較実施例１ ８８０グラムの樹脂／溶媒を”Lightning Mixer”（プ
ロペラー混合ブレードを設けたシャフトにモーターを連
結したもの）を取り付けた標準型３ガロン（１１リット
ル）混合タンクに加える。２０００グラムのSuper Fine
"P" AluminumPasteをミキサーを６００ｒｐｍで回転さ
せながら緩徐に加える。得られたスラリーは、二時間混
合し、その後追加の溶媒又は樹脂を加えて塗料とする。
この塗料のサンプルは、アルミニウムペーストの粒子核
と未分散塊を含んでおり、濾別する必要があった。
ロペラー混合ブレードを設けたシャフトにモーターを連
結したもの）を取り付けた標準型３ガロン（１１リット
ル）混合タンクに加える。２０００グラムのSuper Fine
"P" AluminumPasteをミキサーを６００ｒｐｍで回転さ
せながら緩徐に加える。得られたスラリーは、二時間混
合し、その後追加の溶媒又は樹脂を加えて塗料とする。
この塗料のサンプルは、アルミニウムペーストの粒子核
と未分散塊を含んでおり、濾別する必要があった。
【００２５】本発明の詳細な説明を上記のように行った
が、本発明は、これに限定されることはないのであっ
て、本発明の精神と範囲から逸脱することなく種々の修
正・変更が、当業者にとっては明らかであり可能であ
る。本発明は、上掲クレームによって定義されるもので
ある。
が、本発明は、これに限定されることはないのであっ
て、本発明の精神と範囲から逸脱することなく種々の修
正・変更が、当業者にとっては明らかであり可能であ
る。本発明は、上掲クレームによって定義されるもので
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラッセル・エル・ファーガソン アメリカ合衆国、ペンシルバニア州 18252−0420、タマクア、リンカーン・ド ライブ、ピーオーボックス・ビー（番地な し)
Claims (22)
- 【請求項１】下記するものを含有して成る、ラメラ状ピ
グメント含有コーティング組成物を形成するためのラメ
ラ状ピグメント分散液：２０−２５重量パーセントのラ
メラ状ピグメント粒子、及び室温で液状でありかつコー
ティング組成物を形成するためのビヒクルと混和性を示
す分散液担体。なお、該ラメラ状粒子は、常温において
一年間放置した場合でも該分散液中において分離するこ
となく分散された状態に留まることが出来るものであ
る。 - 【請求項２】 該ラメラ状ピグメント粒子がアルミニウ
ム製である、請求項１のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項３】 該ラメラ状ピグメント粒子がブロンズ製
である、請求項１のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項４】 該ラメラ状ピグメント粒子が亜鉛製であ
る、請求項１のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項５】 該ラメラ状ピグメント粒子がグラファイ
ト製である、請求項１のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項６】 該ラメラ状ピグメント粒子がパール光沢
性である、請求項１のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項７】 該分散液担体が、コーティング組成物を
形成するための水性ビヒクルと混和性を示すものであ
る、請求項１のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項８】 該分散液担体が、コーティング組成物を
形成するための有機溶媒と混和性を示すものである、請
求項１のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項９】 該分散液が、５ｒｐｍとしたＮｏ．７の
スピンドルを用いてブルックフィールドＲＶＴ粘度計で
測定した場合ほぼ４０００−２０００００センチポイズ
の範囲の粘度を示すものである、請求項１のラメラ状ピ
グメント分散液。 - 【請求項１０】 該分散液担体が、可塑剤、溶媒、樹
脂、油及びレオロジー剤から成る群からから選択された
少なくとも一種である、請求項１のラメラ状ピグメント
分散液。 - 【請求項１１】 該分散液担体が、熱硬化性アクリル樹
脂、熱可塑性アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂、炭化水素樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹
脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂やビニール
樹脂から成る群から選択された少なくとも一種である、
請求項１０のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項１２】 該分散液担体が、フタール酸エステ
ル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、高分子可塑
剤、エポキシ可塑剤、クエン酸エステル、グリコール及
びジセバシン酸エステル成る群から選択された少なくと
も一種の可塑剤である、請求項１０のラメラ状ピグメン
ト分散液。 - 【請求項１３】 該分散液担体が、置換および未置換の
脂肪族や芳香族炭化水素，ケトン、アルコール、グリコ
ールエーテル、エステル及びニトロパラフィンから成る
群から選択された少なくとも一種の溶媒である、請求項
１０のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項１４】 該分散液担体が、動物油、植物油や合
成油から成る群から選択された少なくとも一種の油であ
る、請求項１０のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項１５】 該分散液担体が、モンモリロナイト、
アッタパルジャイト、火山性シリカ、水添ひまし油、高
分子量ポリオレフィン、硫酸カルシウム及びポリアミド
から成る群から選択された一種のレオロジー剤を含有し
て成る、請求項１０のラメラ状ピグメント分散液。 - 【請求項１６】 該ラメラ状ピグメント粒子の粒径が、
１００ミクロン又はそれ以下である、請求項１のラメラ
状ピグメント分散液。 - 【請求項１７】 該ラメラ状ピグメント粒子の粒径が、
１０ミクロン又はそれ以下である、請求項１６のラメラ
状ピグメント分散液。 - 【請求項１８】 該ラメラ状ピグメントが、実質的に凝
塊化がない状態で存在している、請求項１６ののラメラ
状ピグメント分散液。 - 【請求項１９】 以下から構成されて成る、コーティン
グ組成物を形成するためのラメラ状ピグメント分散液を
形成する方法：ラメラ状ピグメント粒子を混合装置に添
加すること；分散液担体を混合装置に添加すること。な
お、該分散液担体は、コーティング組成物のビヒクルと
混和性を有するものである；ピグメント粒子及び分散液
担体を混合して、該ピグメント粒子が該分散液担体と完
全に濡れるようにすること；及び更に追加の分散液担体
を加えて且つ混合し、２０−５５重量％のラメラ状ピグ
メント粒子を含有する分散液を形成すること。なお、該
ピグメント粒子は、常温において一年間放置した場合で
も該分散液中において分離することなく分散された状態
に留まるものである。 - 【請求項２０】 該分散液に使用した分散液担体の全重
量のほぼ五分の一しか該第一回目の添加において混合装
置に加えない、請求項１９の方法。 - 【請求項２１】 該混合装置が褶曲作用によって混合を
行う装置である、請求項１９の方法。 - 【請求項２２】 該混合装置が２００ｒｐｍまでの変速
が可能でありまた第一回目の混合工程が高々２５ｒｐｍ
までで実施される、請求項１９の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/806514 | 1997-02-24 | ||
| US08/806,514 US5773492A (en) | 1997-02-24 | 1997-02-24 | Lamellar pigment particle dispersion |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259330A true JPH10259330A (ja) | 1998-09-29 |
Family
ID=25194213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10056126A Pending JPH10259330A (ja) | 1997-02-24 | 1998-02-19 | ラメラ状ピグメント粒子分散液 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5773492A (ja) |
| EP (1) | EP0860484B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10259330A (ja) |
| KR (1) | KR100540294B1 (ja) |
| AU (1) | AU723437B2 (ja) |
| BR (1) | BR9800204A (ja) |
| CA (1) | CA2228588C (ja) |
| DE (1) | DE69814942T2 (ja) |
| ES (1) | ES2200280T3 (ja) |
| MX (1) | MX9801426A (ja) |
| TW (1) | TW527404B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011185563A (ja) * | 2010-03-10 | 2011-09-22 | Yoshio Hayashi | 自動洗浄可能な室内空調機 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5773492A (en) * | 1997-02-24 | 1998-06-30 | Silberline Manufacturing Co., Inc. | Lamellar pigment particle dispersion |
| CA2340132A1 (en) | 1998-08-13 | 2000-02-24 | Paltough Industries (1998) Ltd. | A solar control pigmented thermoplastic polymer sheet |
| DE19839856A1 (de) * | 1998-09-02 | 2000-04-20 | Metallgesellschaft Ag | Präparationsmittel |
| US6646038B1 (en) * | 1999-08-30 | 2003-11-11 | Ferro Corporation | Color concentrate |
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