JPH1025317A - オレフィン系熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性と衝撃強度の物性バランスに優れ、し
かも引張特性に優れたオレフィン系熱可塑性樹脂組成物
を経済的に製造する。 【解決手段】 アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ：試験温
度２３℃、単位ｋｇｆｃｍ／ｃｍ）の自然対数とメルト
フローレート（ＭＦＲ：単位ｇ／１０分）の自然対数と
が、 ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）≧４．５ の関係にあり、かつ、引張破断点伸度（Ｅｂ：引張速度
１０ｍｍ／分、試験温度２３℃、単位％）が２００％以
上であることを特徴とするオレフィン系熱可塑性樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形性と衝撃強度
の物性バランスに優れ、しかも引張特性に優れたオレフ
ィン系熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系重合体は、比較的安価で、
かつ、成形性、耐熱性、帯溶剤性、機械的特性、外観等
が優れるため、各種成形品に加工され多方面の分野で使
用されている。しかしながら、オレフィン系重合体を自
動車部品、例えば、バンパー、モール、フロントグリ
ル、インパネ等や、家電製品に使用する場合には、衝撃
強度が不十分であるという問題があった。この問題を改
善するために、従来から、オレフィン系重合体にエチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエ
ン共重合体等のオレフィン系ゴム質重合体を配合する方
法が行われている。しかし、ゴム質重合体を使用するた
め、成形性及び剛性が低下するという問題があった。

【０００３】そこで、常温では弾性等のゴム的特性を有
し、高温では通常の熱可塑性樹脂と同様の成形性を有す
る熱可塑性エラストマーが、盛んに検討されている。こ
の熱可塑性エラストマーには各種のものがあるが、オレ
フィン系の熱可塑性エラストマーは、比較的安価である
ため経済的な材料として特に注目されている。また、近
年、熱可塑性エラストマー等の製造技術とともに、重合
技術も大きく進展している。中でも、非対称な配位子を
有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなるいわゆる
メタロセン触媒を用いた重合が注目され、該メタロセン
触媒によるオレフィン重合は、他のモノマーとの共重合
性に優れ、特にプロピレン重合体等の様にタクティシテ
ィが変化する重合体の場合は、タクティシティの高い重
合体を得ることができる。

【０００４】メタロセン触媒のタクティシティの高い重
合性を利用して重合したポリプロピレンの特定量と、エ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体またはエチ
レン・プロピレン共重合体の特定量を使用して、該共重
合体が部分的に架橋されたオレフィン系の熱可塑性エラ
ストマーが提案されている（特開平６−２８７３６８号
公報）。しかし、成形性と衝撃強度の物性バランスは、
不十分で、未だ改良の余地がある。これは、成形性と衝
撃強度の物性バランスの改良のためには、オレフィン系
重合体よりも共重合体の制御の方が重要であるためであ
る。

【０００５】また、このメタロセン触媒の高い共重合性
を利用して重合したエチレン・α−オレフィン共重合体
とプロピレン重合体とを配合した組成物（特開平６−１
９２５００号公報）、及び該ゴムとプロピレン・α−オ
レフィン共重合体とを配合した組成物（特開平６−２４
８１５６号公報）、エチレンと炭素数４〜１０のα−オ
レフィンとのランダム共重合体と結晶性のプロピレン系
重合体からなる組成物（特開平６−２４００６５号公
報）も提案されている。しかし、単純にブレンドされて
いるだけなので、成形性と衝撃強度の物性バランスは不
十分で、未だ改良の余地がある。

【０００６】更に、成形性と衝撃強度の物性バランスに
優れた材料としてポリプロピレン、オレフィン系共重合
ゴム、無機フィラー、有機過酸化物、架橋助剤からなる
改質ポリプロピレン樹脂組成物（特開平７−３０４９１
０号公報）も提案されている。成形性と衝撃強度の物性
バランスはある程度改良されるが、無機フィラーを用い
るため引張特性が低下し問題であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解消し、成形性と衝撃強度の物性バランス
に優れ、しかも引張特性に優れたオレフィン系熱可塑性
樹脂組成物を経済的に提供することを目的にする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討の結果、特定の物性を付与する
ことによって物性バランスの優れたオレフィン系熱可塑
性樹脂組成物が得られることを見出してなされたもの
で、本発明は、アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ：試験温
度２３℃、単位ｋｇｆｃｍ／ｃｍ）の自然対数とメルト
フローレート（ＭＦＲ：単位ｇ／１０分）の自然対数と
が、 ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）≧４．５ の関係にあり、かつ、引張破断点伸度（Ｅｂ：引張速度
１０ｍｍ／分、試験温度２３℃、単位％）が２００％以
上であることを特徴とするオレフィン系熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明オレフィン系熱可塑性樹脂
組成物はアイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ：試験温度２３
℃で、単位はｋｇｆｃｍ／ｃｍ）の自然対数とメルトフ
ローレート（ＭＦＲ：単位ｇ／１０分）の自然対数と
が、 ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）≧４．５ の関係があり、しかも引張破断点伸度（Ｅｂ：単位は
％）が２００％以上であることによって特徴づけられ
る。

【００１０】アイゾット衝撃強度とメルトフローレート
は、好ましくは、 ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）≧５．０ 更に好ましくは、 ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）≧５．５ である。ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）が
４．５より小さいと衝撃強度と成形性の物性バランスが
悪く、たとえ衝撃強度に優れていても成形性に問題があ
るとか、成形性が優れていても衝撃強度に問題があると
かの状態になり好ましくない。

【００１１】一般に、オレフィン系熱可塑性樹脂におけ
るアイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ）の自然対数とメルト
フローレート（ＭＦＲ）の自然対数との間には、負の勾
配を有する直線関係があり、Ｉｚｏｄを大きくするには
ＭＦＲを小さくする必要があり、ＭＦＲに代表される成
形性とＩｚｏｄに代表される衝撃強度とをバランスさせ
ることは困難であった。成形性と衝撃強度の物性バラン
スに優れるとともに、引張特性に優れたオレフィン系熱
可塑性組成物を得ることは、更に困難であった。

【００１２】ところが本発明のオレフィン系熱可塑性樹
脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ−７１１０によるアイゾット衝
撃強度（Ｉｚｏｄ：ノッチ付、試験温度２３℃で、単位
はｋｇｆｃｍ／ｃｍ）の自然対数とＪＩＳ Ｋ−７２１
０によるメルトフローレート（ＭＦＲ：試験温度２３０
℃、荷重２．１６ｋｇ、単位はｇ／１０分）の自然対数
との間に ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）≧４．５ の関係にある。

【００１３】また、ＪＩＳ Ｋ−７１１３による引張破
断点伸度（Ｅｂ：単位は％）が２００％以上、好ましく
は２５０〜６００％、より好ましくは３００〜５００％
である。引張破断点伸度が２００未満では、衝撃特性に
優れていても破壊時に材料の急激な変形でエネルギーを
吸収するため破片が飛散するという問題が生じる。

【００１４】なお、本発明のＩｚｏｄ及びＥｂ測定の詳
細は次の通りである。 Ｉｚｏｄ：試験片３１．５ｍｍ×６．２ｍｍ×３．２ｍ
ｍ、試験温度２３℃、装置はＣｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅｎ
ｔｉｆｉｃ社製ミニマックス−１３８ＴＩを用いた。 Ｅｂ：試験片 平衡部長さ９ｍｍ平衡部直径１．５ｍ
ｍ、引張速度１０ｍｍ／分、試験温度２３℃、装置は、
Ｃｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製ＣＳ−１８３
ＴＥ型を用いた。 本発明樹脂組成物はオレフィン系重合体組成物であれば
特に制限されるものではないが、（Ａ）エチレン・α−
オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系重合体を動的
架橋することによって得ることができる。

【００１５】（成分Ａ：エチレン・α−オレフィン共重
合体） （１）組成 エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレン・α−
オレフィン共重合体及びエチレン・α−オレフィン・ジ
エン共重合体が好ましい。ここでいうα−オレフィンと
は、エチレン以外の炭素数３〜１８のα−オレフィンで
あり、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチ
ル−ペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−
ジメチルペンテン−１、１−オクタデセン等を挙げるこ
とができる。

【００１６】エチレン・α−オレフィン共重合体は、エ
チレンと該α−オレフィンとの共重合体であり、好まし
くはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共
重合体、より好ましくはエチレンと炭素数３〜１０のα
−オレフィンとの共重合体である。具体的には、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合
体、エチレン・ヘキセン−１共重合体、エチレン・オク
テン−１共重合体等を挙げることができる。

【００１７】エチレン・α−オレフィン共重合体におけ
る該α−オレフィンの含量は、２〜６０重量％、好まし
くは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％
である。エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体
は、エチレン、該α−オレフィン及びジエンとの共重合
体である。ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、５
−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエ
ン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシク
ロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、
５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−イソプロペニ
ル−５−ノルボルネン等を挙げることができる。具体的
には、エチレン・プロピレン・シクロペンタジエン共重
合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン
共重合体等を挙げることができる。

【００１８】該エチレン・α−オレフィン・ジエン共重
合体におけるα−オレフィンの含量は、１〜５０重量
％、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは３〜３
０重量％であり、ジエンの含量は、０．１〜３０重量
％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１
〜１０重量％である。

【００１９】（２）製造 エチレン・α−オレフィン共重合体の製造は、特開昭５
８−１９３０９号、同５９−９５２９２号、同６０−３
５００５号、同６０−３５００６号、同６０−３５００
７号、同６０−３５００８号、同６０−３５００９号、
好ましくは特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロ
ッパ特許出願公報第４２０４３６号明細書、米国特許第
５０５５４３８号明細書及び特に好ましくは国際公表公
報ＷＯ９１／０４２０４３６号明細書等に記載されてい
る方法、すなわち１個又は２個のシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子が周期律表IVｂ族の遷移金属に配位
した化合物とアルモキサンとを組み合わせた、いわゆる
メタロセン触媒を使用して重合されたものが好ましい。
エチレン・α−オレフィン共重合体の重合方法として
は、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法等
を挙げることができる。

【００２０】（３）性状 成分Ａのエチレン・α−オレフィン共重合体は、下記
（ａ−１）〜（ａ−３）の性状を有するものが望まし
い。 （ａ−１）メルトフローレート（ＭＦＲ） エチレン・α−オレフィン共重合体のＪＩＳ−Ｋ７２１
０によるＭＦＲは、０．０１〜２０ｇ／１０分、好まし
くは０．１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜
５ｇ／１０分、最も好ましくは０．５〜３ｇ／１０分で
ある。該ＭＦＲが低すぎるとプロピレン系重合体への分
散不良が起こり、該ＭＦＲが高すぎると十分な衝撃強度
が得られず、いずれも好ましくない。

【００２１】（ａ−２）密度（Ｄ） エチレン・α−オレフィン共重合体のＪＩＳ−Ｋ７１１
２による密度（Ｄ）は、０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃ
ｍ³ 、好ましくは０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ³ 、
最も好ましくは０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ³ であ
る。該密度が低すぎると耐熱性が低下したりフィルム表
面にべたつきが生じ、該密度が高すぎると透明性及びヒ
ートシール性が低下し、いずれも好ましくない。

【００２２】（ａ−３）サイズ排除クロマトグラフィー
によるＱ値（重量平均分子量／数平均分子量） エチレン・α−オレフィン共重合体のサイズ排除クロマ
トグラフィーによるＱ値（重量平均分子量／数平均分子
量）が１〜３、好ましくは１〜２．７、より好ましくは
１〜２．６が好ましい。該Ｑ値が上記範囲から外れると
成形体の外観が悪化してくる傾向にある。更に、成分Ａ
のエチレン・α−オレフィン共重合体は、上記（ａ−
１）〜（ａ−３）の性状とともに下記（ａ−４）と（ａ
−５）の性状を有することが更に好ましい。

【００２３】（ａ−４）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）
によって得られる溶出曲線のピーク エチレン・α−オレフィン共重合体の温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピークが１つで、該ピー
ク温度が３０〜１００℃、好ましくは３５〜８５℃、よ
り好ましくは４０〜７０℃であり、かつ、該ピーク高さ
（Ｈ）と該ピーク高さの半値幅（Ｗ）^- との比（Ｈ／
Ｗ）が１以上、好ましくは１〜２０、より好ましくは１
〜１５、最も好ましくは１〜１０である。該ピーク温度
が低すぎると製品にブリードアウトが起こりフィルム表
面にべたつきが生じ高すぎると透明性及びヒートシール
性が低下し、いずれも好ましくない。また、上記Ｈ／Ｗ
が１未満であるとべたつき成分が多くなりヒートシール
性が低下する傾向にある。

【００２４】（ａ−５）５０℃における温度上昇溶離分
別（ＴＲＥＦ）の溶出量 エチレン・α−オレフィン共重合体の５０℃における温
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の溶出量（Ｙ：成分Ａ全量
に対する重量％）が以下の条件を満たすものである。 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ³ 未満であ
るとき Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（但し、Ｙ≦１００）、 好ましくは Ｙ≦−４６５０Ｄ＋４２３８（但し、Ｙ≦１００） である。 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ³ 以上であ
るとき Ｙ≦１０、 好ましくは Ｙ≦７ である。

【００２５】温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出
曲線の測定は、「Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２６，
ｐ．４２１７−４２３１（１９８１）」及び「高分子討
論会予稿集２Ｐ１Ｃ０９（１９８５）」に記載されてい
る原理に基づき、以下のようにして行われる。まず測定
対象とするポリマーを溶剤中で完全に溶解する。その
後、冷却して不活性担体表面に薄いポリマー層を形成さ
せる。かかるポリマー層は結晶しやすいものが内側（不
活性担体表面に近い側）に、結晶しにくいものが外側に
形成されてなるものである。次に、温度を連続的又は段
階的に上昇させると、低温度段階では対象のポリマー組
成物中の非結晶部分すなわちポリマーの持つ短鎖分岐の
分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇すると共に徐
々に分岐度の少ないものが溶出し、最終的に分岐のない
直線状の部分が溶出し測定が終了するのである。かかる
各温度での溶出成分の濃度を検出し、その溶出量と溶出
温度によって描かれるグラフによってポリマーの組成分
布を見ることができるものである。

【００２６】（成分Ｂ：プロピレン系重合体） （１）組成 プロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体、或い
は、プロピレンを主成分としエチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等の
炭素数２以上のプロピレン以外のα−オレフィンを従成
分とするランダムまたはブロック共重合体、或いは、こ
れらの混合物である。

【００２７】該プロピレン系重合体が共重合体である場
合、該共重合体中のプロピレン以外のα−オレフィンの
含量は、ランダム共重合体では１０重量％以下、好まし
くは０．５〜７重量％であり、ブロック共重合体では１
〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好まし
くは２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％で
ある。

【００２８】（２）製造 プロピレン系重合体の製造方法は、特別に限定されるも
のではなく通常公知の方法でよい。つまり、チタン含有
固体状遷移金属成分と有機金属成分とを組み合わせて用
いるいわゆるチーグラー・ナッタ型触媒、特には遷移金
属成分がチタン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分
とし、電子供与性化合物を任意成分とする固体成分と
し、有機金属成分が有機アルミニウム化合物である触媒
を用いて、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合
法、溶液重合法等又はこれらを組み合わせた重合法で、
一段又は多段で実施する。

【００２９】（３）性状 成分Ｂのプロピレン系重合体は、下記（ｂ−１）〜（ｂ
−２）の性状を有するものが望ましい。 （ｂ−１）メルトフローレート（ＭＦＲ） 本発明で使用するプロピレン系重合体のＪＩＳ−Ｋ７２
１０によるＭＦＲは、０．０１〜２００ｇ／１０分、好
ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは
０．５〜５０ｇ／１０分、最も好ましくは１〜２０ｇ／
１０分である。該ＭＦＲが低すぎると成形性が問題とな
り、該ＭＦＲが高すぎると十分な衝撃強度が得られず、
いずれも好ましくない。

【００３０】（ｂ−２）密度（Ｄ） プロピレン重合体のＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度
（Ｄ）は、０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ³ 、好まし
くは０．９００〜０．９１５ｇ／ｃｍ³ 、より好ましく
は０．９００〜０．９１０ｇ／ｃｍ³ である。該密度が
低すぎると機械的強度が耐熱性が低下し、該密度が高す
ぎると透明性及びヒートシール性が低下し、いずれも好
ましくない。

【００３１】（成分Ｃ：架橋剤）架橋剤としては、通常
ゴム及び樹脂に使用されている有機架橋剤、無機架橋剤
及び樹脂架橋剤等を挙げることができる。有機架橋剤に
は、有機過酸化物、アゾ化合物、オキシム化合物、ニト
ロソ化合物、有機硫黄化合物等がある。

【００３２】有機過酸化物としては、半減期１分となる
温度が１２０〜２８０℃、好ましくは１５０〜２３０
℃、特に好ましくは１７０℃〜２００℃の範囲にある化
合物が好適に使用される。具体的には、例えば、アセチ
ルパーオキサイド（１２３℃）、サクシニックアシッド
パーオキサイド（１３２℃）、ベンゾイルパーオキサイ
ド（１３０℃）、ｍ−トルオイルパーオキサイド（１３
１℃）、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト（１３４℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート
（１３６℃）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン（１４９℃）、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカルボネート（−１５９℃）、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン（１５９℃）、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート（１６０℃）、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
（１５８℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（１５
９℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート（１
６７℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン（１６７
℃）、ジクミルパーオキサイド（１７３℃）、α，α′
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼン（１７５℃）、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド
（１７３℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン（１８０℃）、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド（１８６℃）、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（１
９４℃）等を挙げることができる。

【００３３】アゾ化合物としては、ジアゾアミノベンゼ
ン、ビスアゾエステル、Ｎ−フェニルカルバモイルアゾ
フォーメート、ビス（ジオキソトリアゾリン）誘導体等
を挙げることができる。オキシム化合物としては、ｐ−
キノンジオキシム、ｐ−キノンジオキシムベンゾエート
等を挙げることができる。ニトロソ化合物としては、ポ
リ−ｐ−ジニトロソベンゼン、Ｎ−（２−メチル−２−
ニトロソプロピル）−４−ニトロソアニリン等を挙げる
ことができる。有機硫黄化合物としては、４，４′−ジ
チオジモルホリン、Ｎ，Ｎ′−ジチオ−ビス（ヘキサヒ
ドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、アルキルフェノールジ
スルフィド、含りんポリスルフィド、高分子多硫黄化合
物等を挙げることができる。

【００３４】無機架橋剤としては、硫黄、塩化硫黄、二
硫化硫黄、セレニウム、過酸化亜鉛、過酸化鉛、テルリ
ウム等を挙げることができる。樹脂架橋剤としては、フ
ェノール樹脂、アミン樹脂等を挙げることができる。フ
ェノール樹脂は、ジあるいはポリメチロールフェノール
樹脂であり、アミノ樹脂は、メラミン、ベンゾグアナミ
ン及び尿素等のアミノ化合物にホルムアルデヒドやアル
コールを重縮合させた樹脂である。これらの架橋剤は、
単独或いは２種類以上を混合して使用することもでき
る。本発明で使用する架橋剤としては、有機過酸化物及
びフェノール樹脂が好ましく、中でも半減期１分を与え
る温度が１７０〜２００℃である有機過酸化物が、より
好適である。

【００３５】（成分Ｄ：架橋助剤）架橋助剤としては、
例えば、ジビニルベンゼン、メタフェニレンビスマレイ
ミド、キノンジオキシム、１，２−ポリブタジエン、ト
リアリルシアヌラート、ジアリルフタレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、トリアリルシアヌラート、トリアリルイソシ
アヌラート等を挙げることができる。これらの架橋助剤
は、単独或いは２種類以上を混合して使用することもで
きる。本発明で使用する架橋助剤としては、ジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌラート、トリアリルイソシア
ヌラートが好適である。

【００３６】（付加的成分）これらの成分の外に必要に
より他の付加的成分を本発明の効果を著しく損なわない
範囲で配合し含有させることができる。この付加的成分
としては、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、充填剤、滑剤、着色剤、発泡剤、導電剤、帯電防止
剤、防曇剤、中和剤、核剤、透明化剤、金属不活性化
剤、分散剤、難燃剤、加工助剤、離型剤、殺菌剤、防か
び剤、分子量調整剤等を挙げることができる。特に流動
性を改善するために可塑剤、さらに、加工時の熱酸化防
止及び使用時の耐久性賦与のために酸化防止剤を配合す
ることが好ましい。

【００３７】可塑剤としては、例えば、プロセスオイ
ル、又はエクステングオイル等の鉱物植物系ゴム用軟化
剤、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジウンデシルフタレート、ジイソノニルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
エチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−
２−エチル、トリメチルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリメチルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリス−クロロエチルホスフェート、トリ
ス−ジクロロプロピルホスフェート、縮合リン酸エステ
ル、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニル
ジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリセチ
ルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオ
レイルホスフェート等のリン酸エステル類、トリメリッ
ト酸オクチルエステル、トリメリット酸イソノニルエス
テル、トリメリット酸インデシルエステル等のトリメリ
ット酸エステル類、ペンタエリスリトールエステル類、
ジオクチルアジペート、ジメチルアジペート、ジイソデ
シルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソデシルア
ジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジ−２−
エチルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ジ
−２−エチルヘキシルセバケート、ジ−２−エチルヘキ
シルセバケート、メチルアセチルリシノレート等の脂肪
酸エステル類、ピロメリット酸オクチルエステル等のピ
ロメリット酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエ
ポキシ系可塑剤、アジピン酸エーテルエステル、ポリエ
ーテルエステル、ポリエーテル等のポリエーテル系可塑
剤等を挙げることができる。これらの可塑剤は２種類以
上を併用することもできる。

【００３８】酸化防止剤としては、一般にプラスチック
の酸化防止剤として使用されている化合物が配合可能で
あり、その代表例として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、２，２′−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３，５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン、６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，
５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス−
（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止
剤、又は、ジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネート、
ジ−ミリスチル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ステ
アリル−チオ−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリト
ール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）等の硫黄系酸化防止剤、ジフェニルトリデシルホス
ファイト、ホスホノウスアシッド［１，１−ビフェニル
−４，４′−ジイル ビス テラキス［２，４−ビス
（１，１−ジメチルエチル）フェニル］エステル］、ト
リフェニルホスファイト、トリス−ノニルフェニル−ホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系酸
化防止剤等を挙げることができる。これらの酸化防止剤
は２種類以上を併用することもできる。

【００３９】（オレフィン系熱可塑性樹脂組成物−１） （１）組成比 オレフィン系熱可塑性樹脂組成物を構成する成分の組成
比は、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分Ａ）１
０〜８０重量％、好ましくは２０〜７５重量％、より好
ましくは３０〜７０重量％、プロピレン系重合体（成分
Ｂ）を９０〜２０重量％、好ましくは８０〜２５０重量
％、より好ましくは７０〜３０重量％、架橋剤（成分
Ｃ）を成分Ａ及び成分Ｂの合計１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量
部、より好ましくは１〜５重量部、架橋助剤（成分Ｄ）
を成分Ａ及び成分Ｂの合計１００重量部に対して０．０
１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、より
好ましくは１〜５重量部である。

【００４０】（２）調製法 オレフィン系熱可塑性樹脂を得るための方法は、溶融
法、溶液法、懸濁重合法等、特に限定されないが、実用
的には溶融混練する方法が好ましい。溶融混練は、通常
の溶融混練機、例えば、一軸又は二軸の押出機、バンバ
リーミキサー、ミキシングロール、ニーダーブレンダ
ー、ブラベンダープラストグラフ、横型二軸反応機等を
使用することができるが、中でも、二軸押出機が好適で
ある。溶融混練時の温度は、１００〜４００℃の範囲、
好ましくは、１２０〜３００℃の範囲である。混練温度
が高過ぎると使用樹脂の熱劣化が生じやすく機械的強度
の低下等の問題を生じる。

【００４１】二軸押出機は、Ｌ／Ｄ（Ｌ：スクリュウの
長さ、Ｄ：スクリュウの径、二軸の回転方向（同方向、
異方向）及び二軸の噛み合い度（分離型、接触型、部分
噛み合い型、完全噛み合い型）により特性が異なる。ま
た、二軸押出機は、目的に応じてスクリュウの構成を変
更することができる。オレフィン系熱可塑性樹脂の調製
においては、Ｌ／Ｄが１０〜１００、回転方向が同方
向、噛み合い度が部分噛み合い型又は完全噛み合い型、
少なくとも１つ以上の混合スクリュウを有するスクリュ
ウ構成が好適である。

【００４２】各成分の混練方法は、混練下の熱的架橋を
実現する為には重要である。具体的には、成分Ａ、Ｂ、
Ｃ及びＤを一括配合して溶融混練する方法、或いは、成
分Ａと成分Ｂを配合して溶融混練した後、成分Ｃ及び成
分Ｄを追添加する方法、或いは、成分Ｂを溶融混練した
後、予め配合しておいた成分Ａ、Ｃ及びＤの混合物を追
添加する方法である。中でも、成分Ａと成分Ｂを配合し
て溶融混練した後、成分Ｃ及び成分Ｄを追添加する方法
が好適であり、成分Ｂを溶融混練した後、予め配合して
おいた成分Ａ、Ｃ及びＤの混合物を追添加する方法が特
に好適である。

【００４３】（オレフィン系熱可塑性樹脂組成物−２） （１）組成比 上記オレフィン系熱可塑性樹脂組成物は更にプロピレン
系重合体によって稀釈して用いることができる。そのと
きのオレフィン系熱可塑性樹脂組成物における組成比
は、オレフィン系熱可塑性樹脂組成物−１が１〜５０重
量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜
３０重量％、プロピレン系重合体が９９〜５０重量％、
好ましくは９７〜６０重量％、より好ましくは９５〜７
０重量％である。プロピレン系重合体としては、成分Ｂ
として用いたプロピレン系重合体と同一であってもよい
し、また異ってもよい。

【００４４】（２）調製法 本発明のオレフィン系熱可塑性樹脂組成物を得るための
方法は、溶融法、溶液法、懸濁重合法等、特に限定され
ないが、実用的には溶融混練する方法が好ましい。溶融
混練は、通常の溶融混練機、例えば、一軸又は二軸の押
出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール、ニーダ
ーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、横型二軸
反応機等を使用することができるが、中でも、二軸押出
機が好適である。溶融混練時の温度は、１００〜４００
℃の範囲、好ましくは、１２０〜３００℃の範囲であ
る。混練温度が高過ぎると使用樹脂の熱劣化が生じやす
く機械的強度の低下等の問題を生じる。本発明のオレフ
ィン系熱可塑性樹脂組成物においては、Ｌ／Ｄが１０〜
１００、回転方向が同方向、噛み合い度が部分噛み合い
型又は完全噛み合い型、少なくとも１つ以上の混合スク
リュウを有するスクリュウ構成が好適である。

【００４５】（成形法）成形加工は、通常の各種成型方
法、即ち、射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成
形（パイプ成形、シート成形、フィルム成形、ブロー成
形、各種被膜成形等）、ガスインジェクション等で成形
して製品となし得る。

【００４６】

【実施例】以下、具体例をもって本発明をさらに説明す
るが、本発明はそれによって制限されるものではない。 （原料） （１）成分Ａ Ａ−１：下記性状を有するエチレン・オクテン−１共重
合体 ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分、密度：０．８６９、Ｑ値：
２．１５、重合触媒：メタロセン系触媒 α−オレフィンの種類と含量：１−オクテン、３８．５
重量％ Ａ−２：下記性状を有するエチレン・プロピレン・エチ
リデンノルボルネン共重合体 ＭＦＲ：４．７ｇ／１０分、密度：０．８９３、Ｑ値：
２．５０、重合触媒：メタロセン系触媒 α−オレフィンの種類と含量：プロピレン、２３．６重
量％ ジエンの種類と含量：５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、４．９重量％ Ａ−３：下記性状を有するエチレン・プロピレン共重合
体 ＭＦＲ：０．４ｇ／１０分、密度：０．８６２、Ｑ値：
３．０３、重合触媒：バナジウム系触媒 α−オレフィンの種類と含量：プロピレン、３１．１重
量％

【００４７】（２）成分Ｂ Ｂ−１：下記性状を有するプロピレンの単独重合体 ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分、密度：０．９１、Ｑ値：
５．８、重合触媒：チタン系触媒 Ｂ−２：下記性状を有するプロピレンの単独重合体 ＭＦＲ：９．０ｇ／１０分、密度：０．９１、Ｑ値：
５．６、重合触媒：チタン系触媒

【００４８】（３）成分Ｃ Ｃ−１：ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（日本油脂
（株）製、商品名：パーブチルＤ、半減期１分を与える
温度：１８５．９℃） Ｃ−２：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３（日本油脂（株）製、商品名：
パーヘキシン２５Ｂ、半減時間１分を与える温度：１９
４．３℃） ＜成分Ｄ＞ Ｄ−１：シアヌル酸トリアリル（和光純薬工業（株）製
試薬） Ｄ−２：ジビニルベンゼン（和光純薬工業（株）製試
薬）

【００４９】（４）＜付加的成分（酸化防止剤）＞ ・テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン５０重量部とトリス−（４−ｔ−ブチル−
２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート５０重量部の混合物。（以下、ＳＴＢと略記す
る。）

【００５０】（添加順序）各成分の添加方法を次のよう
に表現する。 添加法イ：成分Ａと成分Ｂを配合して溶融混練した後、
成分Ｃ及び成分Ｄを追添加する方法 添加法ロ：成分Ｂを溶融混練した後、予め配合しておい
た成分Ａ、Ｃ及びＤの混合物を追添加する方法 添加法ハ：成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを一括配合して溶融混
練する方法

【００５１】（評価法） （１）成形性 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠してオレフィン系熱可塑性
樹脂及びオレフィン系熱可塑性樹脂組成物のＭＦＲ（単
位はｇ／１０分）を、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ
（但し、オレフィン系熱可塑性樹脂組成物−１の場合は
荷重５．０ｋｇ）の条件で測定した。この場合、ＭＦＲ
が大きいほど成形性がよいことを表現する。

【００５２】（２）衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠してオレフィン系熱可塑性
樹脂組成物のアイゾット衝撃強度（単位はｋｇｆｃｍ／
ｃｍ）を、ノッチ付き、温度２３℃の条件で測定した。 （３）ＩｚｏｄとＭＦＲとの間のバランス指数 次の関係式で定義される値（Ｂ）をＩｚｏｄとＭＦＲと
の間のバランス係数とし、このＢの値が大きいほど成形
性と衝撃強度の物性バランスが良いことを表現する。 Ｂ＝ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）

【００５３】（４）引張強度 オレフィン系熱可塑性樹脂組成物をミニマックス小型成
形機で２３０℃で溶融射出成形して試験片を作成し、そ
の試験片をＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して引張破断点強
度（以下、Ｔｂと略記する。単位はｋｇｆ／ｃｍ² ）及
び引張破断点伸度（以下、Ｅｂと略記する。単位は％）
を測定した。

【００５４】参考例１ 温度１８０℃、回転速度１８０ｒｐｍに設定した東洋精
機（株）製ラボプラストミルにて、Ａ−１（６０．０重
量部）、Ｂ−１（４０．０重量部）及びＳＴＢ（１．０
重量部）の混合物を２分間溶融混練した後に、Ｃ−１
（４．０重量部）とＤ−１（４．０重量部）の混合物を
追添加して更に５分間溶融混練してオレフィン系熱可塑
性樹脂（以下、ＥＬ−１と表現する）を得た。評価結果
を表１に示す。

【００５５】参考例２〜７ 表１に示す方法にて、参考例１と同様にしてオレフィン
系熱可塑性樹脂（以下、ＥＬ−２〜７と表現する）を得
た。評価結果を表１に示す。

【００５６】実施例１ 温度１８０℃、回転速度１８０ｒｐｍに設定した東洋精
機（株）製ラボプラストミルにて、ＥＬ−１（１０．０
重量部）、Ｂ−２（９０．０重量部）及びＳＴＢ（０．
２重量部）の混合物を４分間溶融混練してオレフィン系
熱可塑性樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。

【００５７】実施例２〜７及び比較例１〜５ 表２に示す方法にて、実施例１と同様にしてオレフィン
系熱可塑性樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。

【００５８】比較例６ 温度１８０℃、回転速度１８０ｒｐｍに設定した東洋精
機（株）製ラボプラストミルにて、Ａ−１（１８．０重
量部）、Ｂ−２（８２．０重量部）及びＳＴＢ（０．２
重量部）の混合物を４分間溶融混練して組成物を得た。
評価結果を表３に示す。

【００５９】比較例７〜９ 表２に示す方法にて、比較例６と同様にして組成物を得
た。評価結果を表３に示す。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、成形性と衝撃強度の物
性バランスに優れ、しかも引張特性に優れたオレフィン
系熱可塑性樹脂組成物を経済的に製造することができ
る。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ：試験温
   度２３℃、単位ｋｇｆｃｍ／ｃｍ）の自然対数とメルト
   フローレート（ＭＦＲ：単位ｇ／１０分）の自然対数と
   が、 ｌｎ（Ｉｚｏｄ）＋０．８×ｌｎ（ＭＦＲ）≧４．５ の関係にあり、かつ、引張破断点伸度（Ｅｂ：引張速度
   １０ｍｍ／分、試験温度２３℃、単位％）が２００％以
   上であることを特徴とするオレフィン系熱可塑性樹脂組
   成物。