JPH1025308A

JPH1025308A - 重合体エマルション組成物

Info

Publication number: JPH1025308A
Application number: JP8181893A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ogawa; 哲夫小川; Satoshi Furusawa; 智古沢; Yutaka Yoshikawa; 吉川　　裕; Kenji Seko; 健治瀬古
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1996-07-11
Filing date: 1996-07-11
Publication date: 1998-01-27

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性に優れた塗膜等の硬化物を形成できる重
合体エマルション組成物を提供すること、及びカチオン
性樹脂塗料のレオロジー調整剤として好適に使用できる
重合体エマルション組成物を提供すること。【解決手段】特定の非プロトン型オニウム塩基を有し、
且つ重量平均分子量が１，０００〜１００，０００であ
るオニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂（Ａ）の存
在下で、重合性不飽和モノマーを乳化重合してなる重合
体エマルション組成物、上記重合体エマルション組成物
であるレオロジー調整剤、並びにカチオン性樹脂に、上
記重合体エマルション組成物を、前者／後者の樹脂固形
分重量比で、９９．９９／０．０１〜１０／９０の範囲
となるように混合されてなる塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非プロトン型オニ
ウム塩基を有するフェノール系エポキシ樹脂を分散安定
剤とする耐水性の優れた硬化物を形成できる重合体エマ
ルション組成物及びその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保全の観点から塗料等の
分野で水性化が盛んに行われており、その基体樹脂を水
性化するための種々の水性化手法が用いられている。そ
の中でも乳化剤を用いたエマルション重合は、水分散化
樹脂を合成する最も一般的な手法である。従来、エマル
ション重合用の乳化剤としては、ポリ（エチレンオキシ
ド）ノニルエーテルのスルホン酸ナトリウム塩等のアニ
オン系界面活性剤が多用されているが、これらの界面活
性剤を用いて得られた水分散化樹脂は、界面活性剤が高
極性で親水性が強いため、その塗膜の耐水性が悪いとい
う問題点を有しており、耐水性に優れた塗膜を形成でき
るエマルション組成物が求められていた。

【０００３】また、塗料は、一般に厚膜に塗装するとタ
レを発生しやすいという問題や、又エッジ部を有する基
材に塗布するとエッジ部の膜厚が薄くなって所望膜厚を
得ることが困難であり、エッジカバー性が劣るという問
題がある。これらの問題を解決するためには、塗料にチ
クソトロピー性を付与するレオロジー調整剤を配合する
等により塗料のレオロジーを制御することが重要であ
る。

【０００４】従来から種々のレオロジー調整剤が塗料に
用いられており、例えば、シリカ微粉末、モンモリロナ
イト等の無機系添加剤、ポリアミド化合物、ジイソシア
ネート化合物とモノ１級アミンとの反応によって得られ
るジウレア化合物、ゲル化重合体微粒子等の有機系添加
剤等が提案されている。

【０００５】しかしながら、これら従来のレオロジー調
整剤は、カチオン性樹脂塗料に混合して使用した場合、
得られる塗膜の艶の低下を招いたり、被塗物への密着性
が低下したり、塗膜の機械的強度が低下するといった問
題があり、カチオン性樹脂塗料に適したレオロジー調整
剤が求められていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性に優れた塗膜等の硬化物を形成できる新規な重合体エ
マルション組成物を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、カチオン性樹脂塗料
のレオロジー調整剤として好適に使用できる新規な重合
体エマルション組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、耐水性に優
れた塗膜を形成できるエマルション組成物を得るために
鋭意研究を重ねた結果、熱分解性のオニウム塩を含有し
たフェノール系エポキシ樹脂を分散安定剤とした重合体
エマルション組成物が、エマルション安定性に優れ、か
つ加熱によって分散安定剤中の親水性基であるオニウム
塩が分解して該エポキシ樹脂が非極性になるため、この
エマルション組成物から得られる塗膜は耐水性の低下等
の問題がないことを見出した。

【０００９】また、本発明者は、カチオン性樹脂塗料
に、上記重合体エマルション組成物を混合することによ
り、該塗料のレオロジー調整を好適に行うことができ、
厚膜塗装してもタレが発生しにくく、又エッジカバー性
に優れ、且つ得られる塗膜の艶の低下や、被塗物への密
着性不良の問題がなく、塗膜の機械的強度にも優れた塗
膜を得ることができることを見出した。

【００１０】本発明は、かかる新たな諸知見に基づい
て、完成されたものである。

【００１１】即ち本発明は、一般式

【００１２】

【化４】

【００１３】〔式中、Ｒ²は、水素原子又はメチル基を
示し、Ｒ³は、水素原子又は水酸基、アルコキシル基、
エステル基もしくはハロゲン原子が置換していてもよい
炭素原子数１〜３０の炭化水素基を示し、ｎは、０〜１
０の整数を示し、−Ｗ⁺は、

【００１４】

【化５】

【００１５】を示す。ここで、Ｚは窒素原子又はリン原
子を示す。また、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、同一又は異なっ
て、炭素原子数１〜１４の有機基を示す。また、Ｒ⁴及
びＲ⁵、又はＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶が一緒になって、これらが
結合している窒素原子、リン原子又は硫黄原子と共に複
素環基を形成していてもよい。また、−Ａ−は、

【００１６】

【化６】

【００１７】で表される２価の基を示す。ここで、Ｒ⁷
は水素原子又は炭素原子数１〜２０の有機基を示す。〕
で表される非プロトン型オニウム塩基を有し、且つ重量
平均分子量が１，０００〜１００，０００であるオニウ
ム塩含有フェノール系エポキシ樹脂（Ａ）の存在下で、
重合性不飽和モノマーを乳化重合してなる重合体エマル
ション組成物に係る。

【００１８】また、本発明は、上記重合体エマルション
組成物であるレオロジー調整剤に係る。

【００１９】更に、本発明は、カチオン性樹脂に、上記
重合体エマルション組成物を、前者／後者の樹脂固形分
重量比で、９９．９９／０．０１〜１０／９０の範囲と
なるように混合されてなる塗料組成物に係る。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明重合体エマルション組成物
は、オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂（Ａ）の
存在下で、重合性不飽和モノマーを乳化重合することに
よって得ることができるものである。

【００２１】オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂
（Ａ）は、乳化重合時は乳化剤として又重合後は分散安
定剤として働くものであり、重量平均分子量が１，００
０〜１００，０００で、かつ前記一般式〔１〕で表され
る非プロトン型オニウム塩基を有する。

【００２２】前記一般式〔１〕において、Ｒ³で示され
る水酸基、アルコキシル基、エステル基もしくはハロゲ
ン原子が置換していてもよい炭素原子数１〜３０の炭化
水素基における炭化水素基としては、アルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル
基、アリール基、アラルキル基等の脂肪族、脂環式又は
芳香族炭化水素基を例示できる。これらの内、アルキル
基及びアルケニル基が好ましく、これらの基は直鎖状及
び分岐鎖状のいずれであってもよく、特に低級のものが
望ましく、例えばメチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プ
ロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチ
ル、ペンチル、ヘプチル、オクチル、ビニル、１−メチ
ルビニル基等が挙げられる。

【００２３】水酸基置換炭化水素基の好ましい例として
は、ヒドロキシアルキル基（特にヒドロキシ低級アルキ
ル基）、具体的にはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキ
シヘキシル、ヒドロキシオクチル、１，１−ビス（ヒド
ロキシメチル）エチル基等が例示できる。

【００２４】アルコキシ基置換炭化水素基の好ましい例
としては、アルコキシアルキル基（特に低級アルコキシ
低級アルキル基）、具体的にはメトキシメチル、エトキ
シメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシエチル、ｉ
ｓｏ−プロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、ｉｓｏ
−ブトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基等を例
示できる。

【００２５】エステル基置換炭化水素基の好ましい例と
しては、低級アルコキシカルボニルアルキル基、低級ア
ルコキシカルボニルアルケニル基等、具体的にはメトキ
シカルボニルメチル、プロポキシカルボニルエチル、エ
トキシカルボニルプロピル、メトキシカルボニルブチ
ル、メトキシカルボニルエチレニル、エトキシカルボニ
ルエチレニル基等を例示できる。

【００２６】ハロゲン原子置換炭化水素基の好ましい例
としては、具体的にはクロロメチル、ブロモメチル、ヨ
ードメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、クロ
ロエチル、クロロブチル基等を例示できる。

【００２７】また、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶で示される炭素原子
数１〜１４の有機基としては、例えば水酸基、アルコキ
シル基、エーテル結合等の形態で酸素原子の如き異種原
子を含有していてもよい炭素原子数１〜１４好ましくは
炭素原子数１〜８の炭化水素基が挙げられる。

【００２８】上記炭化水素基としては、アルキル基、シ
クロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール
基、アラルキル基等の脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水
素基を例示できる。これらの内、特にアルキル基が好適
である。

【００２９】上記アルキル基は、直鎖状及び分岐鎖状の
いずれであってもよく、具体的には、例えばメチル、エ
チル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓ
ｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、オ
クチル基等が挙げられる。

【００３０】上記シクロアルキル基又はシクロアルキル
アルキル基としては、炭素原子数５〜８個のものが好ま
しく、具体的には、例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル基
等が挙げられる。上記アリール基としては、具体的に
は、例えばフェニル、トルイル、キシリル基等が挙げら
れる。また、上記アラルキル基としては、具体的には、
例えばベンジル、フェネチル基等が挙げられる。

【００３１】また、異種原子、例えば酸素原子が含有さ
れている炭化水素基の好ましい例としては、ヒドロキシ
アルキル基、具体的にはヒドロキシメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒド
ロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、ヒドロキシオク
チル基等やアルコキシアルキル基、具体的にはメトキシ
メチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポ
キシエチル、ｉｓｏ−プロポキシメチル、ｎ−ブトキシ
メチル、ｉｓｏ−ブトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブトキシ
エチル基等を例示できる。

【００３２】また、Ｒ⁴及びＲ⁵、又はＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶
が一緒になって、これらが結合している窒素原子、リン
原子又は硫黄原子と共に複素環基を形成する場合の基と
しては、具体的には、下記に示すものを例示できる。

【００３３】

【化７】

【００３４】また、Ｒ⁷で示される炭素原子数１〜２０
の有機基としては、前記のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶で示される炭
素原子数１〜１４の有機基がすべて包含され、更に加え
て例えば、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル基等の炭素
原子数１５〜２０のアルキル基等の炭化水素基等を挙げ
ることができる。

【００３５】オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂
（Ａ）は、フェノール系エポキシ樹脂に一般式〔１〕の
非プロトン型オニウム塩基を導入することによって得る
ことができる。該樹脂（Ａ）の製造方法としては、例え
ば、フェノール系エポキシ樹脂と３級アミン、３級ホス
フィン又はチオエーテルと、有機酸とを反応させて、該
フェノール系エポキシ樹脂中のエポキシ基を４級化又は
３級化して非プロトン型オニウム塩基とする方法を挙げ
ることができる。

【００３６】原料のフェノール系エポキシ樹脂として
は、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ等の芳香族ビスフェノール類のジグリシ
ジルエーテル化物と上記芳香族ビスフェノール類との重
合体；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン系エポキシ樹
脂等を挙げることができ、なかでもクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂が好ましい。

【００３７】前記反応に用いる有機酸としては、前記式
〔１〕における陰イオンを生成する有機カルボン酸、即
ち式Ｒ³ＣＯＯＨで表され、Ｒ³ が水素原子、水酸
基、アルコキシル基、エステル基又はハロゲン原子が置
換してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基である有機カ
ルボン酸である限り従来公知のものを使用できる。具体
的には、酢酸、ぎ酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、ジメチロ
ールプロピオン酸、吉草酸、ピバリン酸、安息香酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸等、又重合性不飽和基を有するカルボン酸としてアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸モノア
ルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタ
コン酸モノアルキルエステル、けい皮酸、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートの如き水酸基と重合性不
飽和基とを有する化合物の酸無水物付加物等が例示さ
れ、これらは１種で、又は２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００３８】フェノール系エポキシ樹脂中のエポキシ基
に、３級アミン、３級ホスフィン又はチオエーテルと、
有機酸とを反応させて、このエポキシ基を４級化又は３
級化させて非プロトン型オニウム塩基を導入する反応に
おいて、エポキシ基に、３級アミンと、有機酸とを反応
させて非プロトン型オニウム塩基を導入する場合を例に
とり、反応式を示すと下記の通りになる。

【００３９】

【化８】

【００４０】（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｎ及
び−Ａ−は、それぞれ前記と同じ意味を有する。）。

【００４１】３級アミンの代わりに３級ホスフィンを用
いる場合、上記反応式において、ＮをＰに置き換えれば
よく、又３級アミンの代わりにチオエーテルを用いる場
合には、上記反応式において、ＮをＳに置き換え，かつ
−Ｒ⁶を削除すればよい。上記オニウム塩化反応は、通
常約４０〜８０℃で１〜２０時間程度加熱することによ
って行うことができる。

【００４２】前記一般式〔１〕で表される非プロトン型
オニウム塩基の含有量は、該オニウム塩含有エポキシ樹
脂（Ａ）１ｋｇ中、好ましくは０．０１〜５．０当量／
ｋｇ、さらに好ましくは０．１〜４．０当量／ｋｇの範
囲であることが、これを分散安定剤とするエマルション
の安定性やこのエマルションから得られる硬化物の耐水
性等の点から適当である。

【００４３】オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂
（Ａ）は、その重量平均分子量が１，０００〜１００，
０００であり、重量平均分子量が１，５００〜２０，０
００であることが好ましい。

【００４４】本発明重合体エマルション組成物は、上記
オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂（Ａ）の存在
下に、重合性不飽和モノマーを乳化重合して得られるも
のである。

【００４５】かかる重合性不飽和モノマーとしては、重
合性を有する不飽和モノマーであれば制限なく使用する
ことができ、得られるエマルション組成物に望まれる性
能に応じて、適宜選択することができる。具体的な代表
例としては、下記のものを挙げることができる。

【００４６】（イ）アクリル酸又はメタクリル酸のエス
テル：アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸
ブチル（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル
酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル
（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜３０のアルキルエス
テル又はシクロアルキルエステル；アクリル酸メトキシ
ブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メト
キシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸
エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のアク
リル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシ
アルキルエステル；２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブ
チルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の
炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；アクリル
酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルとε
−カプロラクトンとの付加物、例えばプラクセルＦＡ−
１、同ＦＡ−２、同ＦＡ−３、同ＦＭ−１、同ＦＭ−
２、同ＦＭ−３（いずれもダイセル化学工業社製、「プ
ラクセル」は商標名）で表されるモノマー；ポリアルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート類；グリシジ
ル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有
（メタ）アクリレート類；ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のア
ミノ基含有アルキルエステル；パーフルオロブチルエチ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸
のパーフルオロアルキルエステル等。

【００４７】（ロ）アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和酸モノマー。

【００４８】（ハ）ビニル芳香族化合物：スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレ
ン等。

【００４９】（ニ）その他の重合性不飽和モノマー：ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル；エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンテン等のオレフィン類；ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン等のジエン化合物；ト
リフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化
ビニリデン等のフルオロオレフィン類；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ベオバモノマー
（シェル化学社製、分岐高級脂肪酸のビニルエステ
ル）、酢酸イソプロペニル等の炭素原子数１〜２０の脂
肪酸のビニルエステル類やプロペニルエステル類；エチ
ルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソ
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類；アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロ
ピルメタクリレート等の重合性不飽和アミドモノマー
等。

【００５０】重合性不飽和モノマーとしては、分子内に
２個以上の重合性不飽和基を有する多ビニルモノマーを
使用することができ、この多ビニルモノマーを併用する
ことによってエマルション樹脂粒子内を架橋させること
ができる。

【００５１】上記多ビニルモノマーとしては、例えば、
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキ
シメチル）エタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１
−トリス（ヒドロキシメチル）エタントリ（メタ）アク
リレート、ビスアクリルアミド、ビスメタクリルアミド
等を挙げることができる。

【００５２】尚、本明細書において、各化合物名中の
「（メタ）アクリレート」は「アクリレート又はメタク
リレート」を意味する。

【００５３】上記重合性不飽和モノマーを乳化重合する
際には、乳化剤として、前記オニウム塩含有フェノール
系エポキシ樹脂（Ａ）が使用されるが、必要に応じて、
その他のカチオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤を併用し
てもよい。

【００５４】上記その他のカチオン性乳化剤としては、
特に限定されないが、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、第４級ホスホニウム塩、第３級スルホニウム
塩を有する乳化剤等を用いることができる。また、ノニ
オン性乳化剤としては、特に限定されないが、ポリエチ
レングリコール型非イオン、多価アルコール型非イオ
ン、アマイド非イオン等の各種タイプのものを用いるこ
とができ、一般にはＨＬＢが５〜２０のものが使用され
る。また、これらのカチオン型又はノニオン型乳化剤
は、ラジカル反応性の官能基として不飽和基やメルカプ
ト基等を導入した反応性乳化剤であっても良い。

【００５５】乳化重合する際の、重合性不飽和モノマー
と乳化剤として働くオニウム塩含有フェノール系エポキ
シ樹脂（Ａ）との配合比率は、特に限定されるものでは
ないが、通常、前者／後者の固形分比で、９９．９５／
０．０５〜１０／９０の範囲内にあることが好ましく、
９９／１〜９０／１０の範囲内にあることがより好まし
い。

【００５６】乳化重合する際の固形分濃度は１０〜８０
重量％の範囲であることが乳化重合の際のエマルション
安定性等の点から好ましい。エマルションの粒子径は一
般に１μｍ以下程度であることが好ましく、粒子径は使
用する乳化剤の種類と量を調整することにより所望のも
のを得ることができる。

【００５７】上記乳化重合の際の反応温度は、上記乳化
剤のオニウム塩部が熱分解を起こさない範囲内が好まし
く、１００℃以下であることが望ましい。上記乳化重合
には、レドックス系重合開始剤等従来公知の重合開始剤
を使用することができる。乳化重合の方法は常法に従っ
て行うことができ、例えばプレエマルション法によって
も、又一括重合法によっても行うことができる。かくし
て本発明の重合体エマルション組成物を得ることができ
る。

【００５８】本発明の重合体エマルション組成物は、こ
の組成物のみを樹脂成分として使用して加熱硬化により
耐水性の良好な硬化物を形成することができる。また、
本発明の重合体エマルション組成物は、各種の樹脂組成
物乃至塗料組成物のレオロジー調整剤として有用であ
り、特に、カチオン性樹脂塗料のレオロジー調整剤とし
て好適であり、該塗料中に混合して使用することが好ま
しい。

【００５９】以下、本発明の重合体エマルション組成物
を、カチオン性樹脂を樹脂成分とする塗料中に、混合し
て使用する場合について説明する。

【００６０】カチオン性樹脂を樹脂成分とする塗料に用
いられるカチオン性樹脂としては、塗膜形成可能なカチ
オン性樹脂であれば特に制限なく使用することができ、
例えば、本発明の重合体エマルション組成物の乳化剤と
して使用できる前記オニウム塩含有フェノール系エポキ
シ樹脂、アミン付加エポキシ樹脂、アミノ基含有アクリ
ル樹脂等を挙げることができる。

【００６１】上記アミン付加エポキシ樹脂としては、
（１）エポキシ化合物と１級モノアミン、１級ポリアミ
ン、２級モノアミン、２級ポリアミン又は１，２級混合
ポリアミンとの付加物（例えば米国特許第3,984,299号
公報参照）；（２）エポキシ化合物とケチミン化された
１級アミノ基を有する２級モノアミン、該アミノ基を有
する２級ポリアミン又はこれらの混合物との付加物（例
えば米国特許第4,017,438号公報参照）；（３）エポキ
シ化合物とケチミン化された１級アミノ基を有するヒド
ロキシ化合物とのエーテル化により得られる反応生成物
（例えば特開昭59-43013号公報参照）等を挙げることが
できる。

【００６２】上記エポキシ化合物は、１分子中にエポキ
シ基を１個以上、好ましくは２個以上有する化合物であ
り、一般に少なくとも２００、好ましくは４００〜４，
０００の数平均分子量を有するものが適しており、特に
ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応に
よって得られるものが好ましい。該エポキシ化合物の形
成のために用い得るポリフェノール化合物の代表例とし
ては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＢ、フェノールノボラック、クレゾールノボラッ
ク等を挙げることができる。

【００６３】カチオン性樹脂として用いられる前記アミ
ノ基含有アクリル樹脂としては、アクリル樹脂を形成す
る重合性モノマーの一成分として、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の
カチオン性基を有する重合性モノマーを使用し、例え
ば、前記本発明重合体エマルション組成物製造におい
て、乳化重合する重合性不飽和モノマーとして例示した
モノマーと共重合してなるカチオン性のアクリル樹脂を
挙げることができる。

【００６４】上記カチオン性樹脂を樹脂成分とする塗料
は、有機溶剤系であっても水系であってもよい。

【００６５】上記カチオン性樹脂を樹脂成分とする塗料
中に、本発明の重合体エマルション組成物を混合するこ
とによって、塗料にチクソトロピー性を付与できるの
で、塗料の流動特性即ちレオロジーを調整することがで
き、耐タレ性等を改善することができる。この際、本発
明の重合体エマルション組成物をそのまま混合しても良
いし、該組成物の媒体を除去して分離した樹脂分を混合
しても良い。

【００６６】カチオン性樹脂塗料に本発明重合体エマル
ション組成物を配合して塗料とする場合、前者カチオン
性樹脂塗料としては、塗料組成物であっても、樹脂組成
物であっても、カチオン性樹脂自体であっても良く、又
後者重合体エマルション組成物はそのままでも樹脂分自
体であっても良く、要はカチオン性樹脂と重合体エマル
ション組成物の樹脂分とが混合された塗料と成れば良
い。

【００６７】この際、カチオン性樹脂に、該重合体エマ
ルション組成物を、前者／後者の樹脂固形分重量比で、
９９．９９／０．０１〜１０／９０の範囲となるように
混合する必要がある。好ましい範囲は、前者／後者の樹
脂固形分重量比で、９９．９／０．１〜４０／６０の範
囲である。前者／後者の樹脂固形分重量比が９９．９９
／０．０１より大きいと重合体エマルション組成物混合
による塗料の流動特性の調整が十分行われず、一方、前
者／後者の樹脂固形分重量比が１０／９０より小さいと
塗料の樹脂成分であるカチオン性樹脂の特性が失われ
る。

【００６８】本発明の重合体エマルション組成物をカチ
オン性樹脂と混合して塗料とする場合、この塗料が水系
の場合には、通常、両者をそのまま混合すれば良い。ま
た、塗料が有機溶剤系の場合には、必要に応じて、重合
体エマルション組成物を減圧下で水を留去するか、スプ
レードライ方式で水を蒸発させる等公知の方法で水を系
外に取り出して、該組成物の樹脂分を乾燥微粒子として
混合するか、又は乾燥微粒子を適当な有機溶剤中に分散
させるか、もしくは重合体エマルション組成物中の水を
有機溶剤と溶剤置換した有機溶剤分散液として混合する
ことができる。

【００６９】上記のようにして得られる重合体エマルシ
ョン組成物の樹脂分を混合したカチオン性樹脂塗料は、
樹脂成分として重合体エマルション組成物の樹脂分及び
カチオン性樹脂の必須成分以外に、任意成分として、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミ
ノ樹脂、及びポリイソシアネート化合物、ブロックポリ
イソシアネート化合物等の架橋剤、その他、改質樹脂を
含有していてもよい。また上記塗料は、顔料、硬化触
媒、消泡剤や塗面調整剤等の塗料添加剤等を含有してい
てもよい。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。以下、「部」及び「％」は、それぞれ「重量
部」及び「重量％」を意味する。

【００７１】製造例１オニウム塩含有フェノール系エ
ポキシ樹脂（Ａ）の製造フラスコに、ブチルセロソルブ１３９．７部とフェノー
ル系エポキシ樹脂「ＥＳＣＮ−１９５ＸＨＨ」（商品
名、住友化学社製、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、エポキシ当量約２００）を２００部仕込み、１１０
℃に加熱してエポキシ樹脂を溶解した。この溶液を７０
℃で攪拌しながら、酢酸６０部とＮ−メチルモルホリン
６６部とを同時に１時間かけて滴下した。滴下終了後、
７０℃に保持したまま攪拌を続け、８時間経過後、樹脂
酸価がほぼ一定（酸価４）になったので冷却して、オニ
ウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂（Ａ−１）溶液を
得た。得られた樹脂（Ａ−１）溶液の樹脂固形分は約７
０％であった。また、この樹脂のオニウム塩基含有量
は、２．０当量／ｋｇで、エポキシ価は０であった。

【００７２】製造例２オニウム塩含有フェノール系エ
ポキシ樹脂（Ａ）の製造フラスコに、ブチルセロソルブ１４１．３部とフェノー
ル系エポキシ樹脂「ＥＳＣＮ−１９５ＸＨＨ」を２００
部仕込み、１１０℃に加熱してエポキシ樹脂を溶解し
た。この溶液に「スミライザーＢＨＴ」（商品名、住友
化学社製、ラジカル重合禁止剤）０．３部を添加して７
０℃で攪拌しながら、酢酸４２部、アクリル酸２１．６
部及びＮ−メチルモルホリン６６．８部を同時に１時間
かけて滴下した。滴下終了後、７０℃に保持したまま攪
拌を続け、７時間経過後、樹脂酸価がほぼ一定（酸価
３）になったので冷却して、オニウム塩含有フェノール
系エポキシ樹脂（Ａ−２）溶液を得た。得られた樹脂
（Ａ−２）溶液の樹脂固形分は約７０％であった。ま
た、この樹脂のオニウム塩基含有量は、２．０当量／ｋ
ｇで、エポキシ価は０であった。

【００７３】製造例３オニウム塩含有フェノール系エ
ポキシ樹脂（Ａ）の製造フラスコに、ブチルセロソルブ１４７．４部とフェノー
ル系エポキシ樹脂「ＥＳＣＮ−１９５ＸＨＨ」を２００
部仕込み、１１０℃に加熱してエポキシ樹脂を溶解し
た。この溶液を７０℃で攪拌しながら酢酸６０部とチオ
ジグリコール８３．９部とを同時に１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、７０℃に保持したまま攪拌を続け、９
時間経過後、樹脂酸価がほぼ一定（酸価６）になったの
で冷却して、オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂
（Ａ−３）溶液を得た。得られた樹脂（Ａ−３）溶液の
樹脂固形分は約７０％であった。また、この樹脂のオニ
ウム塩基含有量は、２．０当量／ｋｇで、エポキシ価は
０であった。

【００７４】製造例４オニウム塩含有フェノール系エ
ポキシ樹脂（Ａ）の製造フラスコに、ブチルセロソルブ４５６．４部とフェノー
ル系エポキシ樹脂「エピコート１００４」（商品名、油
化シェルエポキシ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂）９００部とを仕込み、１１０℃に加熱してエポキシ
樹脂を溶解した。この溶液を７０℃で攪拌しながらヒド
ロキシ酢酸７６部とジメチルアミノエタノール８９部を
同時に１時間で滴下した。滴下終了後、７０℃のまま攪
拌を続け、６時間で樹脂酸価がほぼ一定（酸価４）にな
ったので冷却してオニウム塩含有フェノール系エポキシ
樹脂（Ａ−４）溶液を得た。得られた分散樹脂液は水で
無限希釈が可能であった。また、この樹脂のオニウム塩
基含有量は、０．９４当量／ｋｇで、エポキシ価は０で
あった。

【００７５】実施例１重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３５３．７部と製造例１で得ら
れた樹脂（Ａ−１）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）を仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しながらス
チレン１００部と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８
６」（和光純薬社製、水溶性アゾ系ラジカル重合開始
剤）２部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部と
を同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃の
まま２時間攪拌を続けて冷却し、重合体エマルション−
１を得た。このエマルションの粒子径（サブミクロン粒
子分析装置「ＣＯＵＬＴＥＲＭＯＤＥＬＮ４」（コ
ールターエレクトロニクス社製）での測定による、以下
同様）は約９０ｎｍであった。

【００７６】実施例２重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３５３．７部と製造例１で得ら
れた樹脂（Ａ−１）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）を仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しながらス
チレン９０部と１，６−ヘキサンジアクリレート１０部
との混合液と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８６」２
部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部とを同時
に２時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃のまま２
時間攪拌を続けて冷却し、重合体エマルション−２を得
た。このエマルションの粒子径は約８０ｎｍであった。

【００７７】実施例３重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水１０３２．３部と製造例１で得
られた樹脂（Ａ−１）溶液２８５．７部（樹脂固形分量
で２００部）を仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しな
がらスチレン１００部と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−
０８６」２部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２
部とを同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、９０
℃のまま２時間攪拌を続けて冷却し、重合体エマルショ
ン−３を得た。このエマルションの粒子径は約１００ｎ
ｍであった。

【００７８】実施例４重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３５３．７部と製造例２で得ら
れた樹脂（Ａ−２）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）を仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しながらス
チレン１００部と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８
６」２部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部を
同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃のま
ま２時間攪拌を続けて冷却し、重合体エマルション−４
を得た。このエマルションの粒子径は約９０ｎｍであっ
た。

【００７９】実施例５重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３５３．７部と製造例３で得ら
れた樹脂（Ａ−３）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）を仕込んだ。この溶液を８０℃で攪拌しながらス
チレン１００部と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８
６」２部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部と
を同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃の
まま２時間攪拌を続けて冷却し、重合体エマルション−
５を得た。このエマルションの粒子径は約９０ｎｍであ
った。

【００８０】実施例６重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３５３．７部と製造例４で得ら
れた樹脂（Ａ−４）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）を仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しながらス
チレン１００部と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８
６」２部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部と
を同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃の
まま２時間攪拌を続けて冷却し、重合体エマルション−
６を得た。このエマルションの粒子径は約１２０ｎｍで
あった。

【００８１】実施例７重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３５１．７部、製造例１で得ら
れた樹脂（Ａ−１）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）及び「ノイゲンＥＡ１７０」（第一工業製薬社
製、ノニオン系界面活性剤、ＨＬＢ１７）２部を仕込ん
だ。この溶液を９０℃で攪拌しながらスチレン１００部
と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８６」２部を脱イオ
ン水８０部に溶解したもの）８２部とを同時に２時間か
けて滴下した。滴下終了後、９０℃のまま２時間攪拌を
続けて冷却し、重合体エマルション−７を得た。このエ
マルションの粒子径は約１００ｎｍであった。

【００８２】実施例８重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３４６．７部、製造例１で得ら
れた樹脂（Ａ−１）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）及び「コータミン８６Ｗ」（花王社製、カチオン
系界面活性剤、有効成分３０％）７部を仕込んだ。この
溶液を９０℃で攪拌しながらメタクリル酸メチル９０部
とアクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部と重合開始剤
の水溶液（「ＶＡ−０８６」２部を脱イオン水８０部に
溶解したもの）８２部とを同時に２時間かけて滴下し
た。滴下終了後、９０℃のまま２時間攪拌を続けて冷却
し、重合体エマルション−８を得た。このエマルション
の粒子径は約１１０ｎｍであった。

【００８３】実施例９重合体エマルション組成物の製
造フラスコに、脱イオン水３５１．７部、製造例１で得ら
れた樹脂（Ａ−１）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）及び「ＲＭＡ５０６」（日本乳化剤社製、ラジカ
ル重合性不飽和二重結合を有するノニオン性界面活性
剤、ＨＬＢ１７）２部を仕込んだ。この溶液を９０℃で
攪拌しながらスチレン９０部とアクリル酸１０部との混
合液及び重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８６」２部を
脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部を同時に２時
間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃のまま２時間攪
拌を続けて冷却し、重合体エマルション−９を得た。こ
のエマルションの粒子径は約９０ｎｍであった。

【００８４】実施例１０重合体エマルション組成物の
製造フラスコに、脱イオン水３５１．７部、製造例１で得ら
れた樹脂（Ａ−１）溶液１４．３部（樹脂固形分量で１
０部）及び「ノイゲンＥＡ１７０」２部を仕込んだ。こ
の溶液を９０℃で攪拌しながらメタクリル酸メチル８０
部とメタクリル酸グリシジル２０部との混合液及び重合
開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８６」２部を脱イオン水８
０部に溶解したもの）８２部を同時に２時間かけて滴下
した。滴下終了後、９０℃のまま２時間攪拌を続けて冷
却し、重合体エマルション−１０を得た。このエマルシ
ョンの粒子径は約９０ｎｍであった。

【００８５】比較例１（実施例７との比較）フラスコに、脱イオン水３１６部と「ノイゲンＥＡ１７
０」２部とを仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しなが
らスチレン１００部と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０
８６」２部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部
を同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃の
まま２時間攪拌を続けて冷却し、比較用の重合体エマル
ション−１１を得た。このエマルションの粒子径は約１
２０ｎｍであった。

【００８６】比較例２（実施例８との比較）フラスコに、脱イオン水３１１部と「コータミン８６
Ｗ」７部とを仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しなが
らメタクリル酸メチル９０部とアクリル酸２−ヒドロキ
シエチル１０部と重合開始剤の水溶液（「ＶＡ−０８
６」２部を脱イオン水８０部に溶解したもの）８２部と
を同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃の
まま２時間攪拌を続けて冷却し、比較用の重合体エマル
ション−１２を得た。このエマルションの粒子径は約１
２０ｎｍであった。

【００８７】比較例３（実施例９との比較）フラスコに、脱イオン水３１６部と「ＲＭＡ５０６」２
部とを仕込んだ。この溶液を９０℃で攪拌しながらスチ
レン９０部とアクリル酸１０部との混合液および重合開
始剤の水溶液（「ＶＡ−０８６」２部を脱イオン水８０
部に溶解したもの）８２部を同時に２時間かけて滴下し
た。滴下終了後、９０℃のまま２時間攪拌を続けて冷却
し、比較用の重合体エマルション−１３を得た。このエ
マルションの粒子径は約１３０ｎｍであった。

【００８８】応用例１実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られた各重合体エ
マルションを使用し、重合体エマルション１００部（樹
脂固形分量で２０部）に対し、「ニカラックＭＸ−０３
１」（三和ケミカル社製、メチルエーテル化メラミン樹
脂、硬化剤）３部を混合して被覆用組成物を得た。この
被覆用組成物を亜鉛メッキ鋼板にアプリケーターにて乾
燥膜厚が約５μｍになるように塗装し、１４０℃で３０
分間焼付けて塗装板を作成した。

【００８９】得られた塗装板を沸騰水に５分間浸漬して
塗膜の状態を観察したところ、実施例１〜１０のエマル
ションを用いた被覆用組成物を塗装したものは、いずれ
も塗膜外観にまったく変化が見られず、耐水性が優れて
いた。一方、比較例１〜３のエマルションを用いた被覆
用組成物を塗装したものは、いずれも塗膜が剥離して塗
膜が残っていなかった。

【００９０】応用例２製造例３で得られた樹脂（Ａ−３）溶液１００部（樹脂
固形分量７０部）と「ニカラックＭＸ−０３１」２０部
とを混合し、脱イオン水４２部で希釈してベース樹脂液
を得た。このベース樹脂液に、実施例１〜１０および比
較例１〜３の各エマルションを１０部（樹脂固形分量で
２部）を混合して各クリヤー塗料を作成した。このとき
比較例１〜３のエマルションを混合して得た各クリヤー
塗料は、いずれもエマルションが凝集してしまい、塗装
できなかった。一方、実施例１〜１０の各エマルション
を混合して得た各クリヤー塗料は、いずれも乳白色を呈
し、全く凝集物は見られなった。

【００９１】実施例１〜１０の各エマルションを混合し
て得た各クリヤー塗料及びエマルションを添加していな
いベース樹脂液を、直径１ｃｍの穴を開けた亜鉛メッキ
鋼板にスプレー塗装にて乾燥膜厚が４０μｍになるよう
に塗装した。塗装直後に塗板を垂直に立てて、温度２０
℃、湿度５０％の室内に１時間放置した後、穴からのタ
レの長さを測定した。同様に亜鉛メッキ鋼板に上記クリ
ヤー塗料を乾燥膜厚が３５μｍとなるように塗装して１
４０℃で３０分間焼付けて塗装板を作成した。得られた
塗装板について、下記試験方法に従い碁盤目試験および
デュポン衝撃試験を行った。

【００９２】試験方法（１）碁盤目試験：ＪＩＳＫ−5400 8.5.2(1990)碁盤
目−テープ法に準じて、塗装板の塗膜に、１mm×１mmの
マス目１００個をカッターナイフで傷を付けて作成し、
その部分にセロハン粘着テープを密着させ、強く引っ張
って瞬時に剥がした。このとき塗板上に残った塗膜の目
の数を調べた。

【００９３】（２）デュポン衝撃試験：ＪＩＳＫ−54
00 8.3.2(1990)デュポン式耐衝撃性試験に準じて、落錘
重量500g、撃芯の尖端直径１／２インチの条件にて、塗
膜に剥離を生じない最大落錘高さを調べた。５０ｃｍの
高さで塗膜に剥離を生じない場合、５０＜と表示する。

【００９４】上記試験結果を、表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】応用例３製造例３で得られた樹脂（Ａ−３）溶液７７．８部（樹
脂固形分量５４．４部）と「ニカラックＭＸ−０３１」
１５．６部とを混合し、脱イオン水３３部で希釈してベ
ース樹脂液を得た。このベース樹脂液に、実施例１〜１
０および比較例１〜３の各エマルションを１５０部（樹
脂固形分量で３０部）混合して各クリヤー塗料を作成し
た。このとき比較例１〜３のエマルションを混合して得
た各クリヤー塗料は、いずれもエマルションが凝集して
しまい、塗装できなかった。一方、実施例１〜１０の各
エマルションを混合して得た各クリヤー塗料は、いずれ
も乳白色を呈し、全く凝集物は見られなかった。

【００９７】このクリヤー塗料を応用例２の場合と同様
に、塗装し、同様の試験を行った。その結果を下記表２
に示す。

【００９８】

【表２】

【００９９】応用例４製造例４で得られた樹脂（Ａ−４）溶液３０部（樹脂固
形分量２１部）、「ニカラックＭＸ−０３１」２０部及
びチタン白４０部を混合、分散してベース塗料を得た。
このベース塗料に、実施例１〜１０および比較例１〜３
の各エマルションを３００部（樹脂固形分量で６０部）
混合して各塗料を作成した。

【０１００】実施例１〜１０および比較例１〜３の各エ
マルションを混合して得た各塗料及びエマルションを混
合していないベース塗料を応用例２の場合と同様に塗装
し、同様の試験及び塗面光沢の測定を行った。その結果
を下記表３に示す。

【０１０１】塗面光沢：得られた塗装板の６０度鏡面光
沢度を、ＪＩＳＫ5400 7.6(1990)に従って測定した。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】応用例５製造例４で得られた樹脂（Ａ−４）溶液１００部（樹脂
固形分量７０部）、「ニカラックＭＸ−０３１」２０部
及びチタン白４０部を混合、分散してベース塗料を得
た。このベース塗料に、実施例１〜１０および比較例１
〜３の各エマルションを１０部（樹脂固形分量で２部）
混合して各塗料を作成した。このとき比較例１〜３のエ
マルションを混合して得た各塗料は、いずれもエマルシ
ョンが凝集してしまい、塗装できなかった。一方、実施
例１〜１０の各エマルションを混合して得た各塗料は、
いずれも全く凝集物は見られなった。

【０１０４】実施例１〜１０の各エマルションを混合し
て得た各塗料及びエマルションを混合していないベース
塗料を応用例４の場合と同様に塗装し、同様の試験を行
った。その結果を下記表４に示す。

【０１０５】

【表４】

【０１０６】

【発明の効果】本発明の重合体エマルション組成物は、
熱分解性のオニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂を
分散安定剤として用いており分散安定性に優れ、その分
散安定剤中の非プロトン型オニウム塩がエマルション組
成物の硬化時又は硬化後に加熱によってホフマン分解を
起こし、得られる硬化物中に親水性であるオニウム塩が
含まれなくなり、その結果、硬化物の耐水性を向上でき
る。従って、本発明重合体エマルション組成物は、貯蔵
安定性に優れ、耐水性に優れた硬化物を形成できるもの
である。

【０１０７】また、カチオン性樹脂に本発明重合体エマ
ルション組成物を混合した塗料は、重合体エマルション
樹脂が混合されているので塗料の流動性が調整され、耐
タレ性に優れ、エッジカバー性に優れたものとすること
ができ、且つ得られる塗膜の艶の低下や、被塗物への密
着性不良の問題が無く、塗膜の機械的強度にも優れた塗
膜を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＭＣ０９Ｄ 7/12 ＰＳＭ 125/04 ＰＦＢ 125/04 ＰＦＢ 133/00 ＰＦＹ 133/00 ＰＦＹ 151/08 ＰＧＸ 151/08 ＰＧＸ 201/00 ＰＤＣ 201/00 ＰＤＣ // Ｃ０８Ｇ 59/14 ＮＨＢＣ０８Ｇ 59/14 ＮＨＢ (72)発明者瀬古健治神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】〔式中、Ｒ²は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ³は、
水素原子又は水酸基、アルコキシル基、エステル基もし
くはハロゲン原子が置換していてもよい炭素原子数１〜
３０の炭化水素基を示し、ｎは、０〜１０の整数を示
し、−Ｗ⁺は、【化２】を示す。ここで、Ｚは窒素原子又はリン原子を示す。ま
た、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、同一又は異なって、炭素原子数
１〜１４の有機基を示す。また、Ｒ⁴及びＲ⁵、又は
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶が一緒になって、これらが結合してい
る窒素原子、リン原子又は硫黄原子と共に複素環基を形
成していてもよい。また、−Ａ−は、【化３】で表される２価の基を示す。ここで、Ｒ⁷は水素原子又
は炭素原子数１〜２０の有機基を示す。〕で表される非
プロトン型オニウム塩基を有し、且つ重量平均分子量が
１，０００〜１００，０００であるオニウム塩含有フェ
ノール系エポキシ樹脂（Ａ）の存在下で、重合性不飽和
モノマーを乳化重合してなる重合体エマルション組成
物。
【請求項２】オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂
（Ａ）が、一般式〔１〕で表される非プロトン型オニウ
ム塩基を０．０１〜５．０当量／ｋｇ有するものである
請求項１記載の重合体エマルション組成物。
【請求項３】乳化重合の際の、重合性不飽和モノマー／
オニウム塩含有フェノール系エポキシ樹脂（Ａ）の重量
比が、９９．９５／０．０５〜１０／９０である請求項
１記載の重合体エマルション組成物。
【請求項４】請求項１記載の重合体エマルション組成物
であるレオロジー調整剤。
【請求項５】カチオン性樹脂に、請求項１記載の重合体
エマルション組成物を、前者／後者の樹脂固形分重量比
で、９９．９９／０．０１〜１０／９０の範囲となるよ
うに混合されてなる塗料組成物。