JPH10236859A - セメント分散剤、セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメント組成物 - Google Patents
セメント分散剤、セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメント組成物Info
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- JPH10236859A JPH10236859A JP34337897A JP34337897A JPH10236859A JP H10236859 A JPH10236859 A JP H10236859A JP 34337897 A JP34337897 A JP 34337897A JP 34337897 A JP34337897 A JP 34337897A JP H10236859 A JPH10236859 A JP H10236859A
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- cement dispersant
- polyalkylene glycol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い減水率を有するセメント分散剤の製造方
法を提供する。 【解決手段】 特定の温度範囲でアルキレンオキシドを
付加させることを特徴とするセメント分散剤用ポリカル
ボン酸の製造方法である。
法を提供する。 【解決手段】 特定の温度範囲でアルキレンオキシドを
付加させることを特徴とするセメント分散剤用ポリカル
ボン酸の製造方法である。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セメント分散剤、
セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメ
ント組成物に関する。詳しくは、特定の温度範囲でアル
キレンオキシドを付加反応したポリアルキレングリコー
ルエステル系単量体もしくはポリアルキレングリコール
エーテル系単量体を用いて合成したセメント分散剤であ
って、高い減水率を達成できるセメント分散剤、そのよ
うなセメント分散剤用のポリカルボン酸の製造方法およ
びセメント組成物に関する。
セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメ
ント組成物に関する。詳しくは、特定の温度範囲でアル
キレンオキシドを付加反応したポリアルキレングリコー
ルエステル系単量体もしくはポリアルキレングリコール
エーテル系単量体を用いて合成したセメント分散剤であ
って、高い減水率を達成できるセメント分散剤、そのよ
うなセメント分散剤用のポリカルボン酸の製造方法およ
びセメント組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】昨今のコンクリート業界では、コンクリ
ート建造物の耐久性と強度の向上が強く求められ、単位
水量の低減が重要な課題であり、高性能ＡＥ減水剤の開
発が各混和剤メーカーで精力的に行われている。これら
の中で、ポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤は、他のナ
フタレン系等の高性能ＡＥ減水剤では達成できない極め
て高い減水性を発揮するという優れた特徴を有するが、
減水性能は未だ十分ではない。
ート建造物の耐久性と強度の向上が強く求められ、単位
水量の低減が重要な課題であり、高性能ＡＥ減水剤の開
発が各混和剤メーカーで精力的に行われている。これら
の中で、ポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤は、他のナ
フタレン系等の高性能ＡＥ減水剤では達成できない極め
て高い減水性を発揮するという優れた特徴を有するが、
減水性能は未だ十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、減水
性能を改善するセメント分散剤、セメント分散剤用ポリ
カルボン酸の製造方法およびセメント組成物を提供する
ことにある。
性能を改善するセメント分散剤、セメント分散剤用ポリ
カルボン酸の製造方法およびセメント組成物を提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の製
造方法で得られたセメント分散剤用ポリカルボン酸が高
い減水性能を発揮する優れたセメント分散剤であること
を見い出し本発明を完成するに到った。即ち本発明は、
高い減水性能を発揮するセメント分散剤、セメント分散
剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメント組成物を
提供するものである。
造方法で得られたセメント分散剤用ポリカルボン酸が高
い減水性能を発揮する優れたセメント分散剤であること
を見い出し本発明を完成するに到った。即ち本発明は、
高い減水性能を発揮するセメント分散剤、セメント分散
剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメント組成物を
提供するものである。
【０００５】上記諸目的は、（１）アルキレンオキシド
を８０〜１５５℃の範囲で付加してなるポリアルキレン
グリコールを側鎖に有するポリカルボン酸を含有してな
るセメント分散剤によって達成される。また、本発明
は、（２）ポリアルキレングリコールを側鎖に有するポ
リアルキレングリコール系単量体単位とカルボン酸系単
量体単位を含むポリカルボン酸を含有してなるセメント
分散剤であって、該ポリアルキレングリコール系単量体
単位を与えるポリアルキレングリコール系単量体とし
て、分子量分布のメインピークの高分子量側にピークを
有しないか、または、ピークを有する場合には、前記高
分子量側のピークとメインピークの合計面積に対する前
記高分子量側のピークの面積が８％以下のものを用いて
なることを特徴とするセメント分散剤によっても達成さ
れる。
を８０〜１５５℃の範囲で付加してなるポリアルキレン
グリコールを側鎖に有するポリカルボン酸を含有してな
るセメント分散剤によって達成される。また、本発明
は、（２）ポリアルキレングリコールを側鎖に有するポ
リアルキレングリコール系単量体単位とカルボン酸系単
量体単位を含むポリカルボン酸を含有してなるセメント
分散剤であって、該ポリアルキレングリコール系単量体
単位を与えるポリアルキレングリコール系単量体とし
て、分子量分布のメインピークの高分子量側にピークを
有しないか、または、ピークを有する場合には、前記高
分子量側のピークとメインピークの合計面積に対する前
記高分子量側のピークの面積が８％以下のものを用いて
なることを特徴とするセメント分散剤によっても達成さ
れる。
【０００６】また、本発明は、（３）活性水素含有化合
物にアルキレンオキシドを８０〜１５５℃の範囲で付加
させることを特徴とするポリアルキレングリコールを側
鎖に有するセメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法
によっても達成される。さらに、（４）繰り返し単位と
して、一般式（１）
物にアルキレンオキシドを８０〜１５５℃の範囲で付加
させることを特徴とするポリアルキレングリコールを側
鎖に有するセメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法
によっても達成される。さらに、（４）繰り返し単位と
して、一般式（１）
【０００７】
【化８】
【０００８】（但し、式中Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に水
素又はメチル基を表わし、Ｒ5Ｏは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基の１種又は２種以上の混合物を表わし、
２種以上の場合はブロック状に付加していてもランダム
状に付加していても良く、Ｒ6は水素又は炭素数１〜２
２のアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基
（アルキルフェニル基中のアルキル基の炭素数は１〜２
２である）を表わし、Ｒ4は−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−
又は−Ｃ（ＣＨ3）2−を表わし、ｐは１〜３００の整数
を表わす。）で示されるポリアルキレングリコールエー
テル系単位（Ｉ）と、一般式（２）
素又はメチル基を表わし、Ｒ5Ｏは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基の１種又は２種以上の混合物を表わし、
２種以上の場合はブロック状に付加していてもランダム
状に付加していても良く、Ｒ6は水素又は炭素数１〜２
２のアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基
（アルキルフェニル基中のアルキル基の炭素数は１〜２
２である）を表わし、Ｒ4は−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−
又は−Ｃ（ＣＨ3）2−を表わし、ｐは１〜３００の整数
を表わす。）で示されるポリアルキレングリコールエー
テル系単位（Ｉ）と、一般式（２）
【０００９】
【化９】
【００１０】（但し、式中Ｍ1、Ｍ2はそれぞれ独立に水
素、一価金属、二価金属、アンモニウム又は有機アミン
を表わし、Ｘは−ＯＭ2又は−Ｙ−（Ｒ7Ｏ）rＲ8を表わ
し、Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｒ7Ｏは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以上の混合
物を表わし、２種以上の場合はブロック状に付加してい
てもランダム状に付加していても良く、Ｒ8は水素、炭
素数１〜２２のアルキル基、フェニル基、アミノアルキ
ル基、アルキルフェニル基又はヒドロキシルアルキル基
（アミノアルキル基、アルキルフェニル基、ヒドロキシ
ルアルキル基中のアルキル基の炭素数は１〜２２であ
る）を表わし、ｒは０〜３００の整数を表わす。但し、
Ｍ1が結合している酸素と、Ｘが結合している炭素とが
結合して酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を構成して
いるものを含む。この場合Ｍ1とＸは存在しない。）で
示されるジカルボン酸系単位（ＩＩ）を含むセメント分
散剤用ポリカルボン酸の製造方法において、繰り返し単
位である一般式（Ｉ）を与えるポリアルキレングリコー
ルエーテル系単量体として一般式（３）
素、一価金属、二価金属、アンモニウム又は有機アミン
を表わし、Ｘは−ＯＭ2又は−Ｙ−（Ｒ7Ｏ）rＲ8を表わ
し、Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｒ7Ｏは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以上の混合
物を表わし、２種以上の場合はブロック状に付加してい
てもランダム状に付加していても良く、Ｒ8は水素、炭
素数１〜２２のアルキル基、フェニル基、アミノアルキ
ル基、アルキルフェニル基又はヒドロキシルアルキル基
（アミノアルキル基、アルキルフェニル基、ヒドロキシ
ルアルキル基中のアルキル基の炭素数は１〜２２であ
る）を表わし、ｒは０〜３００の整数を表わす。但し、
Ｍ1が結合している酸素と、Ｘが結合している炭素とが
結合して酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を構成して
いるものを含む。この場合Ｍ1とＸは存在しない。）で
示されるジカルボン酸系単位（ＩＩ）を含むセメント分
散剤用ポリカルボン酸の製造方法において、繰り返し単
位である一般式（Ｉ）を与えるポリアルキレングリコー
ルエーテル系単量体として一般式（３）
【００１１】
【化１０】
【００１２】（但し、式中Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に水
素又はメチル基を表わし、Ｒ4は−ＣＨ2−、−（Ｃ
Ｈ2）2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−を表わす。）で示される
不飽和アルコール（Ｂ−１）に炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシドを８０〜１５５℃の範囲で付加反応させるこ
とにより得られるポリアルキレングリコールエーテル系
単量体を用いることを特徴とするセメント分散剤用ポリ
カルボン酸の製造方法によって達成される。
素又はメチル基を表わし、Ｒ4は−ＣＨ2−、−（Ｃ
Ｈ2）2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−を表わす。）で示される
不飽和アルコール（Ｂ−１）に炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシドを８０〜１５５℃の範囲で付加反応させるこ
とにより得られるポリアルキレングリコールエーテル系
単量体を用いることを特徴とするセメント分散剤用ポリ
カルボン酸の製造方法によって達成される。
【００１３】さらにまた、（５）繰り返し単位として、
一般式（４）
一般式（４）
【００１４】
【化１１】
【００１５】（但し、式中Ｒ9は水素又はメチル基を表
わし、Ｒ10Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１
種又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場合はブ
ロック状に付加していてもランダム状に付加していても
良く、Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基
又はアルキルフェニル基（アルキルフェニル基中のアル
キル基の炭素数は１〜２２である）を表わし、ｓは１〜
３００の整数を表わす。）で示されるポリアルキレング
リコールエステル系単位（ＩＩＩ）と、一般式（５）
わし、Ｒ10Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１
種又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場合はブ
ロック状に付加していてもランダム状に付加していても
良く、Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基
又はアルキルフェニル基（アルキルフェニル基中のアル
キル基の炭素数は１〜２２である）を表わし、ｓは１〜
３００の整数を表わす。）で示されるポリアルキレング
リコールエステル系単位（ＩＩＩ）と、一般式（５）
【００１６】
【化１２】
【００１７】（但し、式中Ｒ12は水素又はメチル基を表
わし、Ｍ3は水素、一価金属、二価金属、アンモニウム
又は有機アミンを表わす。）で示されるモノカルボン酸
単位（ＩＶ）を含むセメント分散剤用ポリカルボン酸の
製造方法において、繰り返し単位（ＩＩＩ）を与えるポ
リアルキレングリコールエステル系単量体を一般式
（６）
わし、Ｍ3は水素、一価金属、二価金属、アンモニウム
又は有機アミンを表わす。）で示されるモノカルボン酸
単位（ＩＶ）を含むセメント分散剤用ポリカルボン酸の
製造方法において、繰り返し単位（ＩＩＩ）を与えるポ
リアルキレングリコールエステル系単量体を一般式
（６）
【００１８】
【化１３】
【００１９】（但し、式中Ｒ10Ｏは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基の１種又は２種以上の混合物を表わし、
２種以上の場合はブロック状に付加していてもランダム
状に付加していても良く、Ｒ11は炭素数１〜２２のアル
キル基、フェニル基又はアルキルフェニル基（アルキル
フェニル基中のアルキル基の炭素数は１〜２２である）
を表わし、ｓは１〜３００の整数を表わす。）で示され
るポリアルキレングリコール（６）と（メタ）アクリル
酸とのエステル化または該ポリアルキレングリコール
（６）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル中のアルキル基の炭素
数は１〜２２である）とのエステル交換により製造する
際に、一般式（７）
シアルキレン基の１種又は２種以上の混合物を表わし、
２種以上の場合はブロック状に付加していてもランダム
状に付加していても良く、Ｒ11は炭素数１〜２２のアル
キル基、フェニル基又はアルキルフェニル基（アルキル
フェニル基中のアルキル基の炭素数は１〜２２である）
を表わし、ｓは１〜３００の整数を表わす。）で示され
るポリアルキレングリコール（６）と（メタ）アクリル
酸とのエステル化または該ポリアルキレングリコール
（６）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル中のアルキル基の炭素
数は１〜２２である）とのエステル交換により製造する
際に、一般式（７）
【００２０】
【化１４】
【００２１】（Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキル基、フ
ェニル基又はアルキルフェニル基（アルキルフェニル基
中のアルキル基の炭素数は１〜２２である）を表わ
す。）で示されるアルコール（Ｂ−２）に炭素数２〜４
のアルキレンオキシドを８０〜１５５℃の範囲で付加反
応させて得られたポリアルキレングリコール（６）を用
いることを特徴とするセメント分散剤用ポリカルボン酸
の製造方法によっても達成される。
ェニル基又はアルキルフェニル基（アルキルフェニル基
中のアルキル基の炭素数は１〜２２である）を表わ
す。）で示されるアルコール（Ｂ−２）に炭素数２〜４
のアルキレンオキシドを８０〜１５５℃の範囲で付加反
応させて得られたポリアルキレングリコール（６）を用
いることを特徴とするセメント分散剤用ポリカルボン酸
の製造方法によっても達成される。
【００２２】さらにまた、（６）アルキレンオキシドの
付加反応を塩基触媒の存在下に行なうことを特徴とする
上記（３）〜（５）のいずれかに示されるセメント分散
剤用ポリカルボン酸の製造方法によっても達成される。
さらにまた、（７）上記（３）〜（６）に示されるのい
ずれかの製造方法によって得られたセメント分散剤用ポ
リカルボン酸を含有してなるセメント分散剤によっても
達成される。
付加反応を塩基触媒の存在下に行なうことを特徴とする
上記（３）〜（５）のいずれかに示されるセメント分散
剤用ポリカルボン酸の製造方法によっても達成される。
さらにまた、（７）上記（３）〜（６）に示されるのい
ずれかの製造方法によって得られたセメント分散剤用ポ
リカルボン酸を含有してなるセメント分散剤によっても
達成される。
【００２３】さらにまた、（８）少なくとも、水とセメ
ントとセメント分散剤とを含んでなるセメント組成物に
おいて、前記セメント分散剤として、（１）、（２）又
は（７）に示されるセメント分散剤を含有することを特
徴とするセメント組成物によっても達成される。
ントとセメント分散剤とを含んでなるセメント組成物に
おいて、前記セメント分散剤として、（１）、（２）又
は（７）に示されるセメント分散剤を含有することを特
徴とするセメント組成物によっても達成される。
【００２４】
【発明の実施の形態】活性水素含有化合物にアルキレン
オキシドを付加させてなるポリアルキレングリコールを
側鎖に有するポリカルボン酸としては、繰り返し単位
（Ｉ）と（ＩＩ）とを含むポリカルボン酸、および、繰
り返し単位（ＩＩＩ）と（ＩＶ）とを含むポリカルボン
酸が挙げられる。
オキシドを付加させてなるポリアルキレングリコールを
側鎖に有するポリカルボン酸としては、繰り返し単位
（Ｉ）と（ＩＩ）とを含むポリカルボン酸、および、繰
り返し単位（ＩＩＩ）と（ＩＶ）とを含むポリカルボン
酸が挙げられる。
【００２５】繰り返し単位（Ｉ）は前記一般式（１）で
示されるものである。このような繰り返し単位を与える
単量体としては、例えばアリルアルコール、メタリルア
ルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３−
メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール等の不飽和アルコールにアルキレンオ
キシドを１〜３００モル付加した化合物を挙げることが
でき、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。
示されるものである。このような繰り返し単位を与える
単量体としては、例えばアリルアルコール、メタリルア
ルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３−
メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール等の不飽和アルコールにアルキレンオ
キシドを１〜３００モル付加した化合物を挙げることが
でき、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。
【００２６】高い減水性能を得る為には、繰り返し単位
（Ｉ）が含有するポリアルキレングリコール鎖による立
体反発と親水性でセメント粒子を分散させることが重要
である。その為には、ポリアルキレングリコール鎖には
オキシエチレン基が多く導入されることが好ましい。ま
た、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００
のポリアルキレングリコール鎖を用いることが最も好ま
しいが、重合性と親水性の面からは、１〜１００、もし
くは５〜１００のポリアルキレングリコール鎖が適当で
ある。
（Ｉ）が含有するポリアルキレングリコール鎖による立
体反発と親水性でセメント粒子を分散させることが重要
である。その為には、ポリアルキレングリコール鎖には
オキシエチレン基が多く導入されることが好ましい。ま
た、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００
のポリアルキレングリコール鎖を用いることが最も好ま
しいが、重合性と親水性の面からは、１〜１００、もし
くは５〜１００のポリアルキレングリコール鎖が適当で
ある。
【００２７】繰り返し単位（ＩＩ）は前記一般式（２）
で示されるものである。繰り返し単位（ＩＩ）を与える
単量体の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸と炭素数１〜２２のアルコールとのハーフエス
テル、マレイン酸と炭素数１〜２２のアミンとのハーフ
アミド、マレイン酸と炭素数１〜２２のアミノアルコー
ルとのハーフアミドもしくはハーフエステル、これらの
アルコールに炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜３
００モル付加させた化合物（Ｃ）とマレイン酸とのハー
フエステル、該化合物（Ｃ）の片末端の水酸基をアミノ
化した化合物とマレイン酸とのハーフアミド、マレイン
酸と炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらのグリコ
ールの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコー
ルとのハーフエステル、マレアミン酸と炭素数２〜４の
グリコールもしくはこれらのグリコールの付加モル数２
〜１００のポリアルキレングリコールとのハーフアミ
ド、並びにそれらの一価金属塩、二価金属塩、アンモニ
ウム塩及び有機アミン塩、等を挙げることができ、これ
らの１種又は２種以上を用いることができる。
で示されるものである。繰り返し単位（ＩＩ）を与える
単量体の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸と炭素数１〜２２のアルコールとのハーフエス
テル、マレイン酸と炭素数１〜２２のアミンとのハーフ
アミド、マレイン酸と炭素数１〜２２のアミノアルコー
ルとのハーフアミドもしくはハーフエステル、これらの
アルコールに炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜３
００モル付加させた化合物（Ｃ）とマレイン酸とのハー
フエステル、該化合物（Ｃ）の片末端の水酸基をアミノ
化した化合物とマレイン酸とのハーフアミド、マレイン
酸と炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらのグリコ
ールの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコー
ルとのハーフエステル、マレアミン酸と炭素数２〜４の
グリコールもしくはこれらのグリコールの付加モル数２
〜１００のポリアルキレングリコールとのハーフアミ
ド、並びにそれらの一価金属塩、二価金属塩、アンモニ
ウム塩及び有機アミン塩、等を挙げることができ、これ
らの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２８】繰り返し単位（ＩＩＩ）は前記一般式
（４）で示されるものである。繰り返し単位（ＩＩＩ）
を与える単量体の例としては、メトキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシ
ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコールポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート等のアルコキシポリアルキレングリコールと（メ
タ）アクリル酸とのエステル化物を挙げることができ、
これらの１種又は２種以上を用いることができる。
（４）で示されるものである。繰り返し単位（ＩＩＩ）
を与える単量体の例としては、メトキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシ
ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコールポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート等のアルコキシポリアルキレングリコールと（メ
タ）アクリル酸とのエステル化物を挙げることができ、
これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２９】高い減水性能を得る為には、繰り返し単位
（ＩＩＩ）が含有するポリアルキレングリコール鎖によ
る立体反発と親水性でセメント粒子を分散させることが
重要である。その為には、ポリアルキレングリコール鎖
にはオキシエチレン基が多く導入されることが好まし
い。また、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜
３００のポリアルキレングリコール鎖を用いることが最
も好ましいが、重合性と親水性の面からは、１〜１０
０、もしくは５〜１００のポリアルキレングリコール鎖
が適当である。
（ＩＩＩ）が含有するポリアルキレングリコール鎖によ
る立体反発と親水性でセメント粒子を分散させることが
重要である。その為には、ポリアルキレングリコール鎖
にはオキシエチレン基が多く導入されることが好まし
い。また、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜
３００のポリアルキレングリコール鎖を用いることが最
も好ましいが、重合性と親水性の面からは、１〜１０
０、もしくは５〜１００のポリアルキレングリコール鎖
が適当である。
【００３０】繰り返し単位（ＩＶ）は前記一般式（５）
で示されるものである。繰り返し単位（ＩＶ）を与える
単量体の例としては、（メタ）アクリル酸並びにこれら
の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機ア
ミン塩を挙げることができ、これらの１種又は２種以上
を用いることができる。必要に応じて、繰り返し単位
（Ｉ）、（ＩＩ）以外の繰り返し単位（Ｖ）を導入する
ことができる。繰り返し単位（Ｖ）を与える単量体の例
としては、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの
不飽和ジカルボン酸類並びにこれらの一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩およびこれらの
酸と炭素数１〜２０のアルキルアルコールおよび炭素数
２〜４のグリコールもしくはこれらのグリコールの付加
モル数２〜１００のポリアルキレングリコールとのモノ
エステル類、ジエステル類；マレイン酸と炭素数１〜２
０のアルキルアルコールおよび炭素数２〜４のグリコー
ルもしくはこれらのグリコールの付加モル数２〜１００
のポリアルキレングリコールとのジエステル類；（メ
タ）アクリル酸ならびにこれらの一価金属塩、二価金属
塩、アンモニウム塩、有機アミン塩およびこれらの酸と
炭素数１〜２０のアルキルアルコールおよび炭素数２〜
４のグリコールもしくはこれらのグリコールの付加モル
数２〜１００のポリアルキレングリコールとのエステル
類；スルホエチル（メタ）アクリレート、２−メチルプ
ロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンス
ルホン酸等の不飽和スルホン酸類、並びにこれらの一価
金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン
塩；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキ
ルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；等を挙げることができ、これらの１種又は２種
以上を用いることができる。
で示されるものである。繰り返し単位（ＩＶ）を与える
単量体の例としては、（メタ）アクリル酸並びにこれら
の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機ア
ミン塩を挙げることができ、これらの１種又は２種以上
を用いることができる。必要に応じて、繰り返し単位
（Ｉ）、（ＩＩ）以外の繰り返し単位（Ｖ）を導入する
ことができる。繰り返し単位（Ｖ）を与える単量体の例
としては、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの
不飽和ジカルボン酸類並びにこれらの一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩およびこれらの
酸と炭素数１〜２０のアルキルアルコールおよび炭素数
２〜４のグリコールもしくはこれらのグリコールの付加
モル数２〜１００のポリアルキレングリコールとのモノ
エステル類、ジエステル類；マレイン酸と炭素数１〜２
０のアルキルアルコールおよび炭素数２〜４のグリコー
ルもしくはこれらのグリコールの付加モル数２〜１００
のポリアルキレングリコールとのジエステル類；（メ
タ）アクリル酸ならびにこれらの一価金属塩、二価金属
塩、アンモニウム塩、有機アミン塩およびこれらの酸と
炭素数１〜２０のアルキルアルコールおよび炭素数２〜
４のグリコールもしくはこれらのグリコールの付加モル
数２〜１００のポリアルキレングリコールとのエステル
類；スルホエチル（メタ）アクリレート、２−メチルプ
ロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンス
ルホン酸等の不飽和スルホン酸類、並びにこれらの一価
金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン
塩；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキ
ルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；等を挙げることができ、これらの１種又は２種
以上を用いることができる。
【００３１】必要に応じて、繰り返し単位（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）以外の繰り返し単位（ＶＩ）を導入することが
できる。繰り返し単位（ＶＩ）を与える単量体の例とし
ては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸などの不飽和ジカルボン酸類並びにこれらの一価金属
塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩および
これらの酸と炭素数１〜２０のアルキルアルコールおよ
び炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらのグリコー
ルの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコール
とのモノエステル類、ジエステル類；（メタ）アクリル
酸と炭素数１〜２０のアルキルアルコールとのエステル
類；スルホエチル（メタ）アクリレート、２−メチルプ
ロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンス
ルホン酸等の不飽和スルホン酸類、並びにこれらの一価
金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン
塩；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキ
ルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；等を挙げることができ、これらの１種又は２種
以上を用いることができる。
（ＩＶ）以外の繰り返し単位（ＶＩ）を導入することが
できる。繰り返し単位（ＶＩ）を与える単量体の例とし
ては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸などの不飽和ジカルボン酸類並びにこれらの一価金属
塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩および
これらの酸と炭素数１〜２０のアルキルアルコールおよ
び炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらのグリコー
ルの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコール
とのモノエステル類、ジエステル類；（メタ）アクリル
酸と炭素数１〜２０のアルキルアルコールとのエステル
類；スルホエチル（メタ）アクリレート、２−メチルプ
ロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンス
ルホン酸等の不飽和スルホン酸類、並びにこれらの一価
金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン
塩；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキ
ルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；等を挙げることができ、これらの１種又は２種
以上を用いることができる。
【００３２】繰り返し単位（Ｉ）を与える単量体は活性
水素含有化合物である不飽和アルコール（Ｂ−１）と炭
素数２〜４のアルキレンオキシドとの付加反応から製造
することができ、繰り返し単位（ＩＩＩ）を与える単量
体は活性水素含有化合物であるアルコール（Ｂ−２）と
炭素数２〜４のアルキレンオキシドとの付加反応により
得られたポリアルキレングリコール（６）と（メタ）ア
クリル酸とのエステル化または該ポリアルキレングリコ
ール（６）と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの
エステル交換により得られる。
水素含有化合物である不飽和アルコール（Ｂ−１）と炭
素数２〜４のアルキレンオキシドとの付加反応から製造
することができ、繰り返し単位（ＩＩＩ）を与える単量
体は活性水素含有化合物であるアルコール（Ｂ−２）と
炭素数２〜４のアルキレンオキシドとの付加反応により
得られたポリアルキレングリコール（６）と（メタ）ア
クリル酸とのエステル化または該ポリアルキレングリコ
ール（６）と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの
エステル交換により得られる。
【００３３】このような（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルの例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ヘプチルを挙げることができ、
これらの１種または２種以上を用いることができる。
ステルの例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ヘプチルを挙げることができ、
これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００３４】不飽和アルコール（Ｂ−１）は前記一般式
（３）で示されるものである。不飽和アルコール（Ｂ−
１）の例としては、例えばアリルアルコール、メタリル
アルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３
−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−
ブテン−２−オール等の不飽和アルコールを挙げること
ができ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。
（３）で示されるものである。不飽和アルコール（Ｂ−
１）の例としては、例えばアリルアルコール、メタリル
アルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３
−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−
ブテン−２−オール等の不飽和アルコールを挙げること
ができ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。
【００３５】ポリアルキレングリコール（６）は前記一
般式（６）で示されるものである。例としては、メトキ
シポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレング
リコール、メトキシポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコール、メトキシポリブチレングリコール等を
挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いる
ことができる。
般式（６）で示されるものである。例としては、メトキ
シポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレング
リコール、メトキシポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコール、メトキシポリブチレングリコール等を
挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いる
ことができる。
【００３６】アルコール（Ｂ−２）は前記一般式（７）
で示されるものである。例としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノー
ル、ペンタノール、イソブタノール、イソプロパノー
ル、フェノール等が挙げられ、これらの１種又は２種以
上を用いることができる。炭素数２〜４のアルキレンオ
キシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等が挙げられ、これらの１種又は
２種以上を用いることができる。
で示されるものである。例としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノー
ル、ペンタノール、イソブタノール、イソプロパノー
ル、フェノール等が挙げられ、これらの１種又は２種以
上を用いることができる。炭素数２〜４のアルキレンオ
キシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等が挙げられ、これらの１種又は
２種以上を用いることができる。
【００３７】不飽和アルコール（Ｂ−１）と炭素数２〜
４のアルキレンオキシドとの付加反応、および、アルコ
ール（Ｂ−２）と炭素数２〜４のアルキレンオキシドと
の付加反応における付加温度は８０〜１５５℃の範囲内
でなくてはならず、９０〜１５０℃の範囲内が好まし
く、さらに好ましくは１００〜１４０℃の範囲内であ
る。即ち、繰り返し単位（Ｉ）と（ＩＩ）を含む本発明
のポリカルボン酸および繰り返し単位（ＩＩＩ）と（Ｉ
Ｖ）を含む本発明のポリカルボン酸では、１５５℃を超
える高温で付加反応させた単量体を用いて得られる共重
合体では、単量体の重合性が低く、しかも重量平均分子
量も所望の値まで自在に上がらず、その結果セメント分
散剤として用いた場合に、過大な添加量が必要で採算が
合わず、減水性能も低く、スランプロス防止効果も低
い。逆に８０℃よりも低い温度では付加速度が遅く、生
産性が低下する。このように付加反応温度にセメント分
散剤の性能としての最適範囲があることの理由は不明で
あるが、驚くべきことではある。
４のアルキレンオキシドとの付加反応、および、アルコ
ール（Ｂ−２）と炭素数２〜４のアルキレンオキシドと
の付加反応における付加温度は８０〜１５５℃の範囲内
でなくてはならず、９０〜１５０℃の範囲内が好まし
く、さらに好ましくは１００〜１４０℃の範囲内であ
る。即ち、繰り返し単位（Ｉ）と（ＩＩ）を含む本発明
のポリカルボン酸および繰り返し単位（ＩＩＩ）と（Ｉ
Ｖ）を含む本発明のポリカルボン酸では、１５５℃を超
える高温で付加反応させた単量体を用いて得られる共重
合体では、単量体の重合性が低く、しかも重量平均分子
量も所望の値まで自在に上がらず、その結果セメント分
散剤として用いた場合に、過大な添加量が必要で採算が
合わず、減水性能も低く、スランプロス防止効果も低
い。逆に８０℃よりも低い温度では付加速度が遅く、生
産性が低下する。このように付加反応温度にセメント分
散剤の性能としての最適範囲があることの理由は不明で
あるが、驚くべきことではある。
【００３８】このような本発明のポリカルボン酸のポリ
アルキレングリコール系単量体単位（繰り返し単位
（Ｉ）のポリアルキレングリコールエーテル系単量体単
位、繰り返し単位（ＩＩＩ）のポリアルキレングリコー
ルエステル系単量体単位等）を与えるポリアルキレング
リコール系単量体（不飽和アルコール（Ｂ−１）にアル
キレンオキシドを付加してなるポリアルキレングリコー
ルエーテル系単量体、アルコール（Ｂ−２）にアルキレ
ンオキシドを付加して得られるポリアルキレングリコー
ルと（メタ）アクリル酸とのエステル化または該ポリア
ルキレングリコールアルコールと（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルとのエステル交換により得られるポリア
ルキレングリコールエステル系単量体等）としては、分
子量分布のメインピークの高分子量側にピークを有しな
いか、または有する場合には、前記高分子量側のピーク
とメインピークの合計面積に対する前記高分子量側のピ
ークの面積が８％以下のもの、好ましくは、６％以下の
ものを用いる。該高分子量側のピークは、活性水素含有
化合物にアルキレンオキシドを付加する際に一部重合が
起きてオリゴマー等が生成すること等に起因すると考え
られる。この付加温度が高くなるにつれ該高分子量側の
ピークの面積比が大きくなり、付加温度が１５５℃を超
えると面積比が８％を超え、カルボン酸系単量体との共
重合において分子量が上がりにくくなり、上記したよう
な欠点が見られるようになる。前記高分子量側のピーク
の形状としては、メインピークと独立したピークに限定
されず、メインピークと一部重なっていてもよく、該高
分子量側のピークがメインピークの肩を形成するような
肩状ピークとなっているものも含まれる。
アルキレングリコール系単量体単位（繰り返し単位
（Ｉ）のポリアルキレングリコールエーテル系単量体単
位、繰り返し単位（ＩＩＩ）のポリアルキレングリコー
ルエステル系単量体単位等）を与えるポリアルキレング
リコール系単量体（不飽和アルコール（Ｂ−１）にアル
キレンオキシドを付加してなるポリアルキレングリコー
ルエーテル系単量体、アルコール（Ｂ−２）にアルキレ
ンオキシドを付加して得られるポリアルキレングリコー
ルと（メタ）アクリル酸とのエステル化または該ポリア
ルキレングリコールアルコールと（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルとのエステル交換により得られるポリア
ルキレングリコールエステル系単量体等）としては、分
子量分布のメインピークの高分子量側にピークを有しな
いか、または有する場合には、前記高分子量側のピーク
とメインピークの合計面積に対する前記高分子量側のピ
ークの面積が８％以下のもの、好ましくは、６％以下の
ものを用いる。該高分子量側のピークは、活性水素含有
化合物にアルキレンオキシドを付加する際に一部重合が
起きてオリゴマー等が生成すること等に起因すると考え
られる。この付加温度が高くなるにつれ該高分子量側の
ピークの面積比が大きくなり、付加温度が１５５℃を超
えると面積比が８％を超え、カルボン酸系単量体との共
重合において分子量が上がりにくくなり、上記したよう
な欠点が見られるようになる。前記高分子量側のピーク
の形状としては、メインピークと独立したピークに限定
されず、メインピークと一部重なっていてもよく、該高
分子量側のピークがメインピークの肩を形成するような
肩状ピークとなっているものも含まれる。
【００３９】本発明のセメント分散剤用ポリカルボン酸
を得るには、重合開始剤を用いて前記単量体成分を共重
合させれば良い。セメント分散剤用ポリカルボン酸は、
溶液重合や塊状重合などの公知の方法で行うことができ
る。溶液重合は回分式でも連続式でも行なうことがで
き、その際に使用される溶媒としては、水；メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
のアルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族或いは脂肪族炭化水
素；酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン化合物等が挙げられるが、原料
単量体及び得られるセメント分散剤用ポリカルボン酸の
溶解性から、水及び炭素数１〜４の低級アルコールより
なる群から選ばれた少なくとも１種を用いることが好ま
しく、その中でも水を溶媒に用いるのが、脱溶剤工程を
省略できる点で更に好ましい。無水マレイン酸を共重合
に用いる場合、有機溶剤を用いた重合が好ましい。
を得るには、重合開始剤を用いて前記単量体成分を共重
合させれば良い。セメント分散剤用ポリカルボン酸は、
溶液重合や塊状重合などの公知の方法で行うことができ
る。溶液重合は回分式でも連続式でも行なうことがで
き、その際に使用される溶媒としては、水；メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
のアルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族或いは脂肪族炭化水
素；酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン化合物等が挙げられるが、原料
単量体及び得られるセメント分散剤用ポリカルボン酸の
溶解性から、水及び炭素数１〜４の低級アルコールより
なる群から選ばれた少なくとも１種を用いることが好ま
しく、その中でも水を溶媒に用いるのが、脱溶剤工程を
省略できる点で更に好ましい。無水マレイン酸を共重合
に用いる場合、有機溶剤を用いた重合が好ましい。
【００４０】水溶液重合を行なう場合は、重合開始剤と
して、アンモニア又はアルカリ金属の過硫酸塩；過酸化
水素；アゾビス−２メチルプロピオンアミジン塩酸塩等
のアゾアミジン化合物、等の水溶性の重合開始剤が使用
され、この際、亜硫酸水素ナトリウム、モール塩等の促
進剤を併用することもできる。また、低級アルコール、
芳香族或いは脂肪族炭化水素、エステル化合物、或いは
ケトン化合物を溶媒とする溶液重合には、ベンゾイルパ
ーオキシド、ラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド；アゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物、等が重
合開始剤として用いられる。この際アミン化合物等の促
進剤を併用することもできる。更に、水−低級アルコー
ル混合溶媒を用いる場合には、上記の種々の重合開始剤
或いは重合開始剤と促進剤の組み合わせの中から適宜選
択して用いることができる。
して、アンモニア又はアルカリ金属の過硫酸塩；過酸化
水素；アゾビス−２メチルプロピオンアミジン塩酸塩等
のアゾアミジン化合物、等の水溶性の重合開始剤が使用
され、この際、亜硫酸水素ナトリウム、モール塩等の促
進剤を併用することもできる。また、低級アルコール、
芳香族或いは脂肪族炭化水素、エステル化合物、或いは
ケトン化合物を溶媒とする溶液重合には、ベンゾイルパ
ーオキシド、ラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド；アゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物、等が重
合開始剤として用いられる。この際アミン化合物等の促
進剤を併用することもできる。更に、水−低級アルコー
ル混合溶媒を用いる場合には、上記の種々の重合開始剤
或いは重合開始剤と促進剤の組み合わせの中から適宜選
択して用いることができる。
【００４１】塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド；アゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物、等を用
い、５０〜２００℃の温度範囲内で行なわれる。このよ
うにして得られたセメント分散剤用ポリカルボン酸は、
そのままでもセメント分散剤の主成分として用いられる
が、必要に応じて、更に共重合体をアルカリ性物質で中
和して用いても良い。このようなアルカリ性物質として
は、一価金属及び二価金属の水酸化物、塩化物及び炭酸
塩等の無機塩；アンモニア；有機アミン等が好ましいも
のとして挙げられる。無水マレイン酸を共重合に用いた
場合、得られた共重合体をそのままセメント分散剤とし
て用いてもよいし、加水分解して用いてもよい。
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド；アゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物、等を用
い、５０〜２００℃の温度範囲内で行なわれる。このよ
うにして得られたセメント分散剤用ポリカルボン酸は、
そのままでもセメント分散剤の主成分として用いられる
が、必要に応じて、更に共重合体をアルカリ性物質で中
和して用いても良い。このようなアルカリ性物質として
は、一価金属及び二価金属の水酸化物、塩化物及び炭酸
塩等の無機塩；アンモニア；有機アミン等が好ましいも
のとして挙げられる。無水マレイン酸を共重合に用いた
場合、得られた共重合体をそのままセメント分散剤とし
て用いてもよいし、加水分解して用いてもよい。
【００４２】セメント分散剤用ポリカルボン酸の繰り返
し単位は、重量比で、（Ｉ）／（ＩＩ）／（Ｖ）＝１〜
９９／９９〜１／０〜５０、好ましくは（Ｉ）／（Ｉ
Ｉ）／（Ｖ）＝５０〜９９／５０〜１／０〜４９、更に
好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）／（Ｖ）＝６０〜９５／４
０〜５／０〜３０、更に好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）／
（Ｖ）＝７０〜９５／３０〜５／０〜１０の範囲である
ことが好ましい。また、重量比で、（ＩＩＩ）／（Ｉ
Ｖ）／（ＶＩ）＝１〜９９／９９〜１／０〜５０、好ま
しくは（ＩＩＩ）／（ＩＶ）／（ＶＩ）＝５０〜９９／
５０〜１／０〜４９、更に好ましくは（ＩＩＩ）／（Ｉ
Ｖ）／（ＶＩ）＝６０〜９５／４０〜５／０〜３０、更
に好ましくは（ＩＩＩ）／（ＩＶ）／（ＶＩ）＝７０〜
９５／３０〜５／０〜１０の範囲であることが好まし
い。また、セメント分散剤用ポリカルボン酸の重量平均
分子量は、５，０００〜２００，０００、好ましくは１
０，０００〜１００，０００である。これらの成分比率
と重量平均分子量の範囲を外れると高い減水性能とスラ
ンプロス防止性能を発揮するセメント分散剤が得られな
い。
し単位は、重量比で、（Ｉ）／（ＩＩ）／（Ｖ）＝１〜
９９／９９〜１／０〜５０、好ましくは（Ｉ）／（Ｉ
Ｉ）／（Ｖ）＝５０〜９９／５０〜１／０〜４９、更に
好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）／（Ｖ）＝６０〜９５／４
０〜５／０〜３０、更に好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）／
（Ｖ）＝７０〜９５／３０〜５／０〜１０の範囲である
ことが好ましい。また、重量比で、（ＩＩＩ）／（Ｉ
Ｖ）／（ＶＩ）＝１〜９９／９９〜１／０〜５０、好ま
しくは（ＩＩＩ）／（ＩＶ）／（ＶＩ）＝５０〜９９／
５０〜１／０〜４９、更に好ましくは（ＩＩＩ）／（Ｉ
Ｖ）／（ＶＩ）＝６０〜９５／４０〜５／０〜３０、更
に好ましくは（ＩＩＩ）／（ＩＶ）／（ＶＩ）＝７０〜
９５／３０〜５／０〜１０の範囲であることが好まし
い。また、セメント分散剤用ポリカルボン酸の重量平均
分子量は、５，０００〜２００，０００、好ましくは１
０，０００〜１００，０００である。これらの成分比率
と重量平均分子量の範囲を外れると高い減水性能とスラ
ンプロス防止性能を発揮するセメント分散剤が得られな
い。
【００４３】用いられるセメントに制限はないが、普通
ポルトランドセメント、アルミナセメント、各種混合セ
メント等の水硬セメントが一般的である。セメント分散
剤用ポリカルボン酸は、これらそれぞれの単独または混
合物を水溶液の形態でそのままセメント分散剤の主成分
として使用することができるし、他の公知のセメント混
和剤と組み合わせて使用しても良い。このような公知の
セメント混和剤としては、例えば従来のセメント分散
剤、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅
延剤、急結剤、水溶性高分子物質、増粘剤、凝集剤、乾
燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、消泡剤等を挙
げることができる。
ポルトランドセメント、アルミナセメント、各種混合セ
メント等の水硬セメントが一般的である。セメント分散
剤用ポリカルボン酸は、これらそれぞれの単独または混
合物を水溶液の形態でそのままセメント分散剤の主成分
として使用することができるし、他の公知のセメント混
和剤と組み合わせて使用しても良い。このような公知の
セメント混和剤としては、例えば従来のセメント分散
剤、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅
延剤、急結剤、水溶性高分子物質、増粘剤、凝集剤、乾
燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、消泡剤等を挙
げることができる。
【００４４】本発明のセメント組成物は、少なくとも、
水とセメントとセメント分散剤とを含み、セメント分散
剤として本発明のセメント分散剤用ポリカルボン酸を含
有するものである。セメント分散剤用ポリカルボン酸
は、セメント組成物中でセメント重量の０．０１〜１．
０％、好ましくは０．０２〜０．５％となる比率の量を
添加すれば良い。この添加により、単位水量の低減、強
度の増大、耐久性の向上、等の各種の好ましい諸効果が
もたらされる。使用量が０．０１％未満では性能的に不
十分であり、逆に１．０％を超える量を使用しても、そ
の効果は実質上頭打ちとなり経済性の面からも不利とな
る。
水とセメントとセメント分散剤とを含み、セメント分散
剤として本発明のセメント分散剤用ポリカルボン酸を含
有するものである。セメント分散剤用ポリカルボン酸
は、セメント組成物中でセメント重量の０．０１〜１．
０％、好ましくは０．０２〜０．５％となる比率の量を
添加すれば良い。この添加により、単位水量の低減、強
度の増大、耐久性の向上、等の各種の好ましい諸効果が
もたらされる。使用量が０．０１％未満では性能的に不
十分であり、逆に１．０％を超える量を使用しても、そ
の効果は実質上頭打ちとなり経済性の面からも不利とな
る。
【００４５】本発明のセメント組成物を作製する方法と
しては、特に限定はされないが、従来のセメント組成物
と同様の方法、たとえば、セメントと水と必要に応じそ
の他の配合材料とを混合する時にセメント分散剤、その
水分散液または水溶液を配合して一緒に混合する方法；
セメントと水と必要に応じその他の配合材料とを予め混
合しておき、得られた混合物にセメント分散剤、その水
分散液または水溶液を添加混合する方法；セメントと必
要に応じその他の配合材料とを予め混合しておき、得ら
れた混合物にセメント分散剤、その水分散液または水溶
液と水とを添加混合する方法；セメントと、セメント分
散剤、その水分散液または水溶液と、必要に応じその他
の配合材料とを予め混合しておき、得られた混合物に水
を添加混合する方法等が挙げられる。
しては、特に限定はされないが、従来のセメント組成物
と同様の方法、たとえば、セメントと水と必要に応じそ
の他の配合材料とを混合する時にセメント分散剤、その
水分散液または水溶液を配合して一緒に混合する方法；
セメントと水と必要に応じその他の配合材料とを予め混
合しておき、得られた混合物にセメント分散剤、その水
分散液または水溶液を添加混合する方法；セメントと必
要に応じその他の配合材料とを予め混合しておき、得ら
れた混合物にセメント分散剤、その水分散液または水溶
液と水とを添加混合する方法；セメントと、セメント分
散剤、その水分散液または水溶液と、必要に応じその他
の配合材料とを予め混合しておき、得られた混合物に水
を添加混合する方法等が挙げられる。
【００４６】なお、セメント分散剤がポリカルボン酸以
外の分散剤をも含む場合には、ポリカルボン酸とその他
の分散剤を別々に添加することもできる。セメント組成
物の形態としては、セメント水ペースト（セメント水ス
ラリー）、モルタルまたはコンクリート等が挙げられ
る。セメント水ペーストはセメントと水とセメント分散
剤とを必須成分として含む。モルタルは、上記セメント
水ペーストに、さらに砂を必須成分として含む。コンク
リートは、上記モルタルに、さらに石を必須成分として
含む。
外の分散剤をも含む場合には、ポリカルボン酸とその他
の分散剤を別々に添加することもできる。セメント組成
物の形態としては、セメント水ペースト（セメント水ス
ラリー）、モルタルまたはコンクリート等が挙げられ
る。セメント水ペーストはセメントと水とセメント分散
剤とを必須成分として含む。モルタルは、上記セメント
水ペーストに、さらに砂を必須成分として含む。コンク
リートは、上記モルタルに、さらに石を必須成分として
含む。
【００４７】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中、特にことわりのない限り、％は重量％
を、また、部は重量部を表すものとする。以下の実施例
１、２、比較例１において分子量分布は、次の条件にし
たがい測定した。 ［分子量分布測定］ 機種 東ソー（株）製 ＧＰＣ ＨＬＣ−８０２０ 溶離液 種類 テトラヒドロフラン 流量 １．０（ｍｌ／ｍｉｎ） カラム 種類 東ソー（株）製 TSKgel G40000HXL +G3000HXL +G3000HXL +G2000HXL 各 7.8mlI.D ×300ml 検量線 ポリスチレン基準 また、実施例４〜６、比較例３、４において分子量分布
は、ポリエチレングリコール換算で測定した。 ＜＜実施例１＞＞ （不飽和アルコール系単量体のアルキレンオキシド付加
物（１）（ポリアルキレングリコールエーテル系単量体
（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導入管
を備えたステンレス製高圧反応器に３−メチル−３−ブ
テン−１−オール９９９部、水素化ナトリウム５部を仕
込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で１４０℃まで加熱した。そして、安全圧下で１４０℃
を保持したままエチレンオキシド５１１７部を５時間で
反応器内に導入し、その後２時間その温度を保持してア
ルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチル−３
−ブテン−１−オールに平均１０モルのエチレンオキシ
ドを付加した不飽和アルコール（以下ＩＰＮ−１０と称
す。）を得た。続いてこの反応器を５０℃まで冷却し、
ＩＰＮ−１０を３１９８部抜き出した後、窒素雰囲気下
で１４０℃まで加熱した。そして、安全圧下で１４０℃
を保持したままエチレンオキシド６３０２部を８時間で
反応器内に導入し、その後２時間その温度を保持してア
ルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチル−３
−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレンオキシ
ドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−３５と
称す。）を得た。メインピークの高分子量側の肩状ピー
クの面積比は４．７０％であった。ＧＰＣチャートを図
１に示す。 ＜＜実施例２＞＞ （不飽和アルコール系単量体のアルキレンオキシド付加
物（２）（ポリアルキレングリコールエーテル系単量体
（２））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導入管
を備えたステンレス製高圧反応器に３−メチル−３−ブ
テン−１−オール９９９部、水素化ナトリウム５部を仕
込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で１００℃まで加熱した。そして、安全圧下で１００℃
を保持したままエチレンオキシド５１１７部を８時間で
反応器内に導入し、その後２．５時間その温度を保持し
てアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチル
−３−ブテン−１−オールに平均１０モルのエチレンオ
キシドを付加した不飽和アルコール（以下ＩＰＮ−１０
と称す。）を得た。続いてこの反応器を５０℃まで冷却
し、ＩＰＮ−１０を３１９８部抜き出した後、窒素雰囲
気下で１００℃まで加熱した。そして、安全圧下で１０
０℃を保持したままエチレンオキシド６３０２部を１０
時間で反応器内に導入し、その後３時間その温度を保持
してアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレン
オキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−
３５と称す。）を得た。メインピークの高分子量側の肩
状ピークの面積比は２．８９％であった。ＧＰＣチャー
トを図２に示す。 ＜＜比較例１＞＞ （比較不飽和アルコール系単量体のアルキレンオキシド
付加物（１）（比較ポリアルキレングリコールエーテル
系単量体（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸
素導入管を備えたステンレス製高圧反応器に３−メチル
−３−ブテン−１−オール９９９部、水素化ナトリウム
５部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素
雰囲気下で１６０℃まで加熱した。そして、安全圧下で
１６０℃を保持したままエチレンオキシド５１１７部を
４時間で反応器内に導入し、その後１時間その温度を保
持してアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メ
チル−３−ブテン−１−オールに平均１０モルのエチレ
ンオキシドを付加した不飽和アルコール（以下ＩＰＮ−
１０と称す。）を得た。続いてこの反応器を５０℃まで
冷却し、ＩＰＮ−１０を３１９８部抜き出した後、窒素
雰囲気下で１６０℃まで加熱した。そして、安全圧下で
１６０℃を保持したままエチレンオキシド６３０２部を
６時間で反応器内に導入し、その後１時間その温度を保
持してアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メ
チル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレ
ンオキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ
−３５と称す。）を得た。メインピークの高分子量側の
肩状ピークの面積比は１１．８６％であった。ＧＰＣチ
ャートを図３に示す。 ＜＜実施例３＞＞ （ポリアルキレングリコールのメタクリル酸エステル
（１）（ポリアルキレングリコールエステル系単量体
（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導入管
を備えたステンレス製高圧反応器にメタノール８．２
部、水酸化ナトリウム０．２部を仕込み、攪拌下に反応
容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で１２０℃まで加熱
した。そして、安全圧下で１２０℃を保持したままエチ
レンオキシド１１６．６部を１時間で反応容器内に導入
し、その後１時間その温度を保持してアルキレンオキシ
ド付加反応を完結させ、メタノールに平均３モルのエチ
レンオキシドを付加したアルコールを得た。続いて１５
５℃まで加熱して、エチレンオキシド８５５部を安全圧
下に３時間で反応容器内に導入した。その後１時間その
温度を保持してアルキレンオキシド付加反応を完結さ
せ、メタノールに平均２５モルのエチレンオキシドを付
加したメトキシポリエチレングリコール（以下、ＰＧＭ
−２５と称す。）を得た。
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中、特にことわりのない限り、％は重量％
を、また、部は重量部を表すものとする。以下の実施例
１、２、比較例１において分子量分布は、次の条件にし
たがい測定した。 ［分子量分布測定］ 機種 東ソー（株）製 ＧＰＣ ＨＬＣ−８０２０ 溶離液 種類 テトラヒドロフラン 流量 １．０（ｍｌ／ｍｉｎ） カラム 種類 東ソー（株）製 TSKgel G40000HXL +G3000HXL +G3000HXL +G2000HXL 各 7.8mlI.D ×300ml 検量線 ポリスチレン基準 また、実施例４〜６、比較例３、４において分子量分布
は、ポリエチレングリコール換算で測定した。 ＜＜実施例１＞＞ （不飽和アルコール系単量体のアルキレンオキシド付加
物（１）（ポリアルキレングリコールエーテル系単量体
（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導入管
を備えたステンレス製高圧反応器に３−メチル−３−ブ
テン−１−オール９９９部、水素化ナトリウム５部を仕
込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で１４０℃まで加熱した。そして、安全圧下で１４０℃
を保持したままエチレンオキシド５１１７部を５時間で
反応器内に導入し、その後２時間その温度を保持してア
ルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチル−３
−ブテン−１−オールに平均１０モルのエチレンオキシ
ドを付加した不飽和アルコール（以下ＩＰＮ−１０と称
す。）を得た。続いてこの反応器を５０℃まで冷却し、
ＩＰＮ−１０を３１９８部抜き出した後、窒素雰囲気下
で１４０℃まで加熱した。そして、安全圧下で１４０℃
を保持したままエチレンオキシド６３０２部を８時間で
反応器内に導入し、その後２時間その温度を保持してア
ルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチル−３
−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレンオキシ
ドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−３５と
称す。）を得た。メインピークの高分子量側の肩状ピー
クの面積比は４．７０％であった。ＧＰＣチャートを図
１に示す。 ＜＜実施例２＞＞ （不飽和アルコール系単量体のアルキレンオキシド付加
物（２）（ポリアルキレングリコールエーテル系単量体
（２））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導入管
を備えたステンレス製高圧反応器に３−メチル−３−ブ
テン−１−オール９９９部、水素化ナトリウム５部を仕
込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で１００℃まで加熱した。そして、安全圧下で１００℃
を保持したままエチレンオキシド５１１７部を８時間で
反応器内に導入し、その後２．５時間その温度を保持し
てアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチル
−３−ブテン−１−オールに平均１０モルのエチレンオ
キシドを付加した不飽和アルコール（以下ＩＰＮ−１０
と称す。）を得た。続いてこの反応器を５０℃まで冷却
し、ＩＰＮ−１０を３１９８部抜き出した後、窒素雰囲
気下で１００℃まで加熱した。そして、安全圧下で１０
０℃を保持したままエチレンオキシド６３０２部を１０
時間で反応器内に導入し、その後３時間その温度を保持
してアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレン
オキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−
３５と称す。）を得た。メインピークの高分子量側の肩
状ピークの面積比は２．８９％であった。ＧＰＣチャー
トを図２に示す。 ＜＜比較例１＞＞ （比較不飽和アルコール系単量体のアルキレンオキシド
付加物（１）（比較ポリアルキレングリコールエーテル
系単量体（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸
素導入管を備えたステンレス製高圧反応器に３−メチル
−３−ブテン−１−オール９９９部、水素化ナトリウム
５部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素
雰囲気下で１６０℃まで加熱した。そして、安全圧下で
１６０℃を保持したままエチレンオキシド５１１７部を
４時間で反応器内に導入し、その後１時間その温度を保
持してアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メ
チル−３−ブテン−１−オールに平均１０モルのエチレ
ンオキシドを付加した不飽和アルコール（以下ＩＰＮ−
１０と称す。）を得た。続いてこの反応器を５０℃まで
冷却し、ＩＰＮ−１０を３１９８部抜き出した後、窒素
雰囲気下で１６０℃まで加熱した。そして、安全圧下で
１６０℃を保持したままエチレンオキシド６３０２部を
６時間で反応器内に導入し、その後１時間その温度を保
持してアルキレンオキシド付加反応を完結させ、３−メ
チル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレ
ンオキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ
−３５と称す。）を得た。メインピークの高分子量側の
肩状ピークの面積比は１１．８６％であった。ＧＰＣチ
ャートを図３に示す。 ＜＜実施例３＞＞ （ポリアルキレングリコールのメタクリル酸エステル
（１）（ポリアルキレングリコールエステル系単量体
（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導入管
を備えたステンレス製高圧反応器にメタノール８．２
部、水酸化ナトリウム０．２部を仕込み、攪拌下に反応
容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で１２０℃まで加熱
した。そして、安全圧下で１２０℃を保持したままエチ
レンオキシド１１６．６部を１時間で反応容器内に導入
し、その後１時間その温度を保持してアルキレンオキシ
ド付加反応を完結させ、メタノールに平均３モルのエチ
レンオキシドを付加したアルコールを得た。続いて１５
５℃まで加熱して、エチレンオキシド８５５部を安全圧
下に３時間で反応容器内に導入した。その後１時間その
温度を保持してアルキレンオキシド付加反応を完結さ
せ、メタノールに平均２５モルのエチレンオキシドを付
加したメトキシポリエチレングリコール（以下、ＰＧＭ
−２５と称す。）を得た。
【００４８】上記ＰＧＭ−２５とメタクリル酸とを、常
法にしたがいエステル化反応を行なうことにより、メト
キシポリエチレングリコールのメタクリル酸エステル
（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト）を得た。 ＜＜比較例２＞＞ （比較ポリアルキレングリコールのメタクリル酸エステ
ル（１）（比較ポリアルキレングリコールエステル系単
量体（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導
入管を備えたステンレス製高圧反応器にメタノール８．
２部、水酸化ナトリウム０．２部を仕込み、攪拌下に反
応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で１２０℃まで加
熱した。そして、安全圧下で１２０℃を保持したままエ
チレンオキシド１１６．６部を１時間で反応容器内に導
入し、その後１時間その温度を保持してアルキレンオキ
シド付加反応を完結させ、メタノールに平均３モルのエ
チレンオキシドを付加したアルコールを得た。続いて１
７０℃まで加熱して、エチレンオキシド８５５部を安全
圧下に３時間で反応容器内に導入した。その後１時間そ
の温度を保持してアルキレンオキシド付加反応を完結さ
せ、メタノールに平均２５モルのエチレンオキシドを付
加したメトキシポリエチレングリコール（以下、ＰＧＭ
−２５と称す。）を得た。
法にしたがいエステル化反応を行なうことにより、メト
キシポリエチレングリコールのメタクリル酸エステル
（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト）を得た。 ＜＜比較例２＞＞ （比較ポリアルキレングリコールのメタクリル酸エステ
ル（１）（比較ポリアルキレングリコールエステル系単
量体（１））の製造）温度計、攪拌機、窒素及び酸素導
入管を備えたステンレス製高圧反応器にメタノール８．
２部、水酸化ナトリウム０．２部を仕込み、攪拌下に反
応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で１２０℃まで加
熱した。そして、安全圧下で１２０℃を保持したままエ
チレンオキシド１１６．６部を１時間で反応容器内に導
入し、その後１時間その温度を保持してアルキレンオキ
シド付加反応を完結させ、メタノールに平均３モルのエ
チレンオキシドを付加したアルコールを得た。続いて１
７０℃まで加熱して、エチレンオキシド８５５部を安全
圧下に３時間で反応容器内に導入した。その後１時間そ
の温度を保持してアルキレンオキシド付加反応を完結さ
せ、メタノールに平均２５モルのエチレンオキシドを付
加したメトキシポリエチレングリコール（以下、ＰＧＭ
−２５と称す。）を得た。
【００４９】上記ＰＧＭ−２５とメタクリル酸とを、常
法にしたがいエステル化反応を行なうことにより、メト
キシポリエチレングリコールのメタクリル酸エステル
（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト）を得た。 ＜＜実施例４＞＞ （セメント分散剤用ポリカルボン酸（１）の製造）温度
計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を
備えたガラス製反応容器に実施例１で製造した３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレン
オキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−
３５と称す。）５０部、マレイン酸６．４部、及び水２
４．２部を仕込み、攪拌下で６０℃まで加熱した。そし
て６％過硫酸アンモニウム水溶液１４．３部を３時間で
滴下し、その後、１時間その温度を保持して共重合反応
を完結させ、３０％ＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨ７．
０まで中和し、重量平均分子量３３，４００の共重合体
水溶液からなる本発明のセメント分散剤用ポリカルボン
酸（１）を得た。 ＜＜実施例５＞＞ （セメント分散剤用ポリカルボン酸（２）の製造）温度
計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を
備えたガラス製反応容器に実施例２で製造した３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレン
オキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−
３５と称す。）５０部、マレイン酸６．４部、及び水２
４．２部を仕込み、攪拌下で６０℃まで加熱した。そし
て６％過硫酸アンモニウム水溶液１４．３部を３時間で
滴下し、その後、１時間その温度を保持して共重合反応
を完結させ、３０％ＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨ７．
０まで中和し、重量平均分子量４５，５００の共重合体
水溶液からなる本発明のセメント分散剤用ポリカルボン
酸（２）を得た。 ＜＜比較例３＞＞ （比較セメント分散剤用ポリカルボン酸（１）の製造）
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器に比較例１で製造した３−
メチル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチ
レンオキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰ
Ｎ−３５と称す。）５０部、マレイン酸６．４部、及び
水２４．２部を仕込み、攪拌下で６０℃まで加熱した。
そして６％過硫酸アンモニウム水溶液１４．３部を３時
間で滴下し、その後、１時間その温度を保持して共重合
反応を完結させ、３０％ＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨ
７．０まで中和し、重量平均分子量１５，３００の共重
合体水溶液からなる比較セメント分散剤用ポリカルボン
酸（１）を得た。 ＜＜実施例６＞＞ （セメント分散剤用ポリカルボン酸（３）の製造）温度
計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を
備えたガラス製反応容器に水１２０部を仕込み、攪拌下
に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃まで
加熱した。次に、実施例３で製造したメトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート５０部、メタクリル
酸１０部、メルカプトプロピオン酸０．５部及び水９０
部を混合したモノマー水溶液、並びに２．３％過硫酸ア
ンモニウム水溶液２４部を４時間で滴下し、滴下終了
後、さらに２．３％過硫酸アンモニウム水溶液６部を１
時間で滴下した。その後引き続いて８０℃に温度を維持
し、重合反応を完結させ、重量平均分子量２０，０００
の重合体水溶液からなる本発明のセメント分散剤用ポリ
カルボン酸（３）を得た。 ＜＜比較例４＞＞ （比較セメント分散剤用ポリカルボン酸（２）の製造）
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器に水１２０部を仕込み、攪
拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃
まで加熱した。次に、比較例２で製造したメトキシポリ
エチレングリコールモノメタクリレート５０部、メタク
リル酸１０部、メルカプトプロピオン酸０．５部及び水
９０部を混合したモノマー水溶液、並びに２．３％過硫
酸アンモニウム水溶液２４部を４時間で滴下し、滴下終
了後、さらに２．３％過硫酸アンモニウム水溶液６部を
１時間で滴下した。その後引き続いて８０℃に温度を維
持し、重合反応を完結させ、重量平均分子量２０，００
０の重合体水溶液からなる比較セメント分散剤用ポリカ
ルボン酸（２）を得た。 ＜＜実施例７〜９および比較例５〜６＞＞ 「モルタル試験」本発明のセメント分散剤用ポリカルボ
ン酸（１）、（２）、（３）と比較セメント分散剤用ポ
リカルボン酸（１）、（２）を用いてモルタル試験を行
った。
法にしたがいエステル化反応を行なうことにより、メト
キシポリエチレングリコールのメタクリル酸エステル
（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト）を得た。 ＜＜実施例４＞＞ （セメント分散剤用ポリカルボン酸（１）の製造）温度
計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を
備えたガラス製反応容器に実施例１で製造した３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレン
オキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−
３５と称す。）５０部、マレイン酸６．４部、及び水２
４．２部を仕込み、攪拌下で６０℃まで加熱した。そし
て６％過硫酸アンモニウム水溶液１４．３部を３時間で
滴下し、その後、１時間その温度を保持して共重合反応
を完結させ、３０％ＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨ７．
０まで中和し、重量平均分子量３３，４００の共重合体
水溶液からなる本発明のセメント分散剤用ポリカルボン
酸（１）を得た。 ＜＜実施例５＞＞ （セメント分散剤用ポリカルボン酸（２）の製造）温度
計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を
備えたガラス製反応容器に実施例２で製造した３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチレン
オキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰＮ−
３５と称す。）５０部、マレイン酸６．４部、及び水２
４．２部を仕込み、攪拌下で６０℃まで加熱した。そし
て６％過硫酸アンモニウム水溶液１４．３部を３時間で
滴下し、その後、１時間その温度を保持して共重合反応
を完結させ、３０％ＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨ７．
０まで中和し、重量平均分子量４５，５００の共重合体
水溶液からなる本発明のセメント分散剤用ポリカルボン
酸（２）を得た。 ＜＜比較例３＞＞ （比較セメント分散剤用ポリカルボン酸（１）の製造）
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器に比較例１で製造した３−
メチル−３−ブテン−１−オールに平均３５モルのエチ
レンオキシドを付加した不飽和アルコール（以下、ＩＰ
Ｎ−３５と称す。）５０部、マレイン酸６．４部、及び
水２４．２部を仕込み、攪拌下で６０℃まで加熱した。
そして６％過硫酸アンモニウム水溶液１４．３部を３時
間で滴下し、その後、１時間その温度を保持して共重合
反応を完結させ、３０％ＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨ
７．０まで中和し、重量平均分子量１５，３００の共重
合体水溶液からなる比較セメント分散剤用ポリカルボン
酸（１）を得た。 ＜＜実施例６＞＞ （セメント分散剤用ポリカルボン酸（３）の製造）温度
計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を
備えたガラス製反応容器に水１２０部を仕込み、攪拌下
に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃まで
加熱した。次に、実施例３で製造したメトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート５０部、メタクリル
酸１０部、メルカプトプロピオン酸０．５部及び水９０
部を混合したモノマー水溶液、並びに２．３％過硫酸ア
ンモニウム水溶液２４部を４時間で滴下し、滴下終了
後、さらに２．３％過硫酸アンモニウム水溶液６部を１
時間で滴下した。その後引き続いて８０℃に温度を維持
し、重合反応を完結させ、重量平均分子量２０，０００
の重合体水溶液からなる本発明のセメント分散剤用ポリ
カルボン酸（３）を得た。 ＜＜比較例４＞＞ （比較セメント分散剤用ポリカルボン酸（２）の製造）
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器に水１２０部を仕込み、攪
拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃
まで加熱した。次に、比較例２で製造したメトキシポリ
エチレングリコールモノメタクリレート５０部、メタク
リル酸１０部、メルカプトプロピオン酸０．５部及び水
９０部を混合したモノマー水溶液、並びに２．３％過硫
酸アンモニウム水溶液２４部を４時間で滴下し、滴下終
了後、さらに２．３％過硫酸アンモニウム水溶液６部を
１時間で滴下した。その後引き続いて８０℃に温度を維
持し、重合反応を完結させ、重量平均分子量２０，００
０の重合体水溶液からなる比較セメント分散剤用ポリカ
ルボン酸（２）を得た。 ＜＜実施例７〜９および比較例５〜６＞＞ 「モルタル試験」本発明のセメント分散剤用ポリカルボ
ン酸（１）、（２）、（３）と比較セメント分散剤用ポ
リカルボン酸（１）、（２）を用いてモルタル試験を行
った。
【００５０】試験に使用した材料およびモルタルの配合
は、秩父小野田普通ポルトランドセメント４００ｇ、豊
浦標準砂８００ｇ、各種重合体を含む水２６０ｇであ
る。モルタルはモルタルミキサーによる機械練りで調製
し、直径５５ｍｍ、高さ５５ｍｍの中空円筒にモルタル
を詰める。次に、円筒を垂直に持ち上げた後、テーブル
に広がったモルタルの直径を２方向について測定し、こ
の平均をフロー値とした。結果を表１および表２に示
す。
は、秩父小野田普通ポルトランドセメント４００ｇ、豊
浦標準砂８００ｇ、各種重合体を含む水２６０ｇであ
る。モルタルはモルタルミキサーによる機械練りで調製
し、直径５５ｍｍ、高さ５５ｍｍの中空円筒にモルタル
を詰める。次に、円筒を垂直に持ち上げた後、テーブル
に広がったモルタルの直径を２方向について測定し、こ
の平均をフロー値とした。結果を表１および表２に示
す。
【００５１】
【表１】
【００５２】表１より、マレイン酸およびＩＰＮ−３５
の重合率は比較セメント分散剤用ポリカルボン酸は７２
％、５６．７％であるのに対して、本発明のセメント分
散剤用ポリカルボン酸（１）は９８．９％、７７．８
％、本発明のセメント分散剤用ポリカルボン酸（２）は
９９．９％、７９．８％と非常に高い。したがって、本
発明のセメント分散剤は比較セメント分散剤に比べて添
加量が少なくなり、更にはセメント分散剤に適した分子
量まで高分子量化できるため、減水性が向上しているの
がわかる。
の重合率は比較セメント分散剤用ポリカルボン酸は７２
％、５６．７％であるのに対して、本発明のセメント分
散剤用ポリカルボン酸（１）は９８．９％、７７．８
％、本発明のセメント分散剤用ポリカルボン酸（２）は
９９．９％、７９．８％と非常に高い。したがって、本
発明のセメント分散剤は比較セメント分散剤に比べて添
加量が少なくなり、更にはセメント分散剤に適した分子
量まで高分子量化できるため、減水性が向上しているの
がわかる。
【００５３】
【表２】
【００５４】表２より、本発明のセメント分散剤（３）
と比較セメント分散剤（２）とを、同じ添加量（０．１
３％）で比較すると、本発明のセメント分散剤（３）の
方がモルタルフロー値が高く、分散性に優れていること
がわかる。したがって、本発明のセメント分散剤は比較
セメント分散剤に比べて添加量が少なくなり、減水性が
向上しているのがわかる。
と比較セメント分散剤（２）とを、同じ添加量（０．１
３％）で比較すると、本発明のセメント分散剤（３）の
方がモルタルフロー値が高く、分散性に優れていること
がわかる。したがって、本発明のセメント分散剤は比較
セメント分散剤に比べて添加量が少なくなり、減水性が
向上しているのがわかる。
【００５５】
【発明の効果】本発明の製造方法で製造されたセメント
分散剤用ポリカルボン酸をセメント分散剤として用いれ
ば、コンクリート、モルタル等のセメント組成物の高減
水率化を達成することができる。
分散剤用ポリカルボン酸をセメント分散剤として用いれ
ば、コンクリート、モルタル等のセメント組成物の高減
水率化を達成することができる。
【図１】実施例１で得られたＩＰＮ−３５のＧＰＣチャ
ートである。
ートである。
【図２】実施例２で得られたＩＰＮ−３５のＧＰＣチャ
ートである。
ートである。
【図３】比較例１で得られたＩＰＮ−３５のＧＰＣチャ
ートである。
ートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０４Ｂ 103:32 (72)発明者 流 浩一郎 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 岩井 正吾 神奈川県川崎市川崎区千鳥町14−１ 株式 会社日本触媒内
Claims (8)
- 【請求項１】アルキレンオキシドを８０〜１５５℃の範
囲で付加してなるポリアルキレングリコールを側鎖に有
するポリカルボン酸を含有してなるセメント分散剤。 - 【請求項２】ポリアルキレングリコールを側鎖に有する
ポリアルキレングリコール系単量体単位およびカルボン
酸系単量体単位を含むポリカルボン酸を含有してなるセ
メント分散剤であって、 該ポリアルキレングリコール系単量体単位を与えるポリ
アルキレングリコール系単量体として、 分子量分布のメインピークの高分子量側にピークを有し
ないか、または、 ピークを有する場合には、前記高分子量側のピークとメ
インピークの合計面積に対する前記高分子量側のピーク
の面積が８％以下のものを用いてなることを特徴とする
セメント分散剤。 - 【請求項３】活性水素含有化合物にアルキレンオキシド
を８０〜１５５℃の範囲で付加させることを特徴とする
ポリアルキレングリコールを側鎖に有するセメント分散
剤用ポリカルボン酸の製造方法。 - 【請求項４】繰り返し単位として、一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に水素又はメチル
基を表わし、Ｒ5Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン
基の１種又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場
合はブロック状に付加していてもランダム状に付加して
いても良く、Ｒ6は水素又は炭素数１〜２２のアルキル
基、フェニル基又はアルキルフェニル基（アルキルフェ
ニル基中のアルキル基の炭素数は１〜２２である）を表
わし、Ｒ4は−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−又は−Ｃ（ＣＨ
3）2−を表わし、ｐは１〜３００の整数を表わす。）で
示されるポリアルキレングリコールエーテル系単位
（Ｉ）と、 一般式（２） 【化２】 （但し、式中Ｍ1、Ｍ2はそれぞれ独立に水素、一価金
属、二価金属、アンモニウム又は有機アミンを表わし、
Ｘは−ＯＭ2又は−Ｙ−（Ｒ7Ｏ）rＲ8を表わし、Ｙは−
Ｏ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｒ7Ｏは炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基の１種又は２種以上の混合物を表わ
し、２種以上の場合はブロック状に付加していてもラン
ダム状に付加していても良く、Ｒ8は水素、炭素数１〜
２２のアルキル基、フェニル基、アミノアルキル基、ア
ルキルフェニル基又はヒドロキシルアルキル基（アミノ
アルキル基、アルキルフェニル基、ヒドロキシルアルキ
ル基中のアルキル基の炭素数は１〜２２である）を表わ
し、ｒは０〜３００の整数を表わす。但し、Ｍ1が結合
している酸素と、Ｘが結合している炭素とが結合して酸
無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を構成しているものを
含む。この場合Ｍ1とＸは存在しない。）で示されるジ
カルボン酸系単位（ＩＩ）を含むセメント分散剤用ポリ
カルボン酸の製造方法において、繰り返し単位である一
般式（Ｉ）を与えるポリアルキレングリコールエーテル
系単量体として一般式（３） 【化３】 （但し、式中Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に水素又はメチル
基を表わし、Ｒ4は−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−又は−Ｃ
（ＣＨ3）2−を表わす。）で示される不飽和アルコール
（Ｂ−１）に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを８０
〜１５５℃の範囲で付加反応させることにより得られる
ポリアルキレングリコールエーテル系単量体を用いるこ
とを特徴とするセメント分散剤用ポリカルボン酸の製造
方法。 - 【請求項５】繰り返し単位として、一般式（４） 【化４】 （但し、式中Ｒ9は水素又はメチル基を表わし、Ｒ10Ｏ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以
上の混合物を表わし、２種以上の場合はブロック状に付
加していてもランダム状に付加していても良く、Ｒ11は
炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又はアルキル
フェニル基（アルキルフェニル基中のアルキル基の炭素
数は１〜２２である）を表わし、ｓは１〜３００の整数
を表わす。）で示されるポリアルキレングリコールエス
テル系単位（ＩＩＩ）と、 一般式（５） 【化５】 （但し、式中Ｒ12は水素又はメチル基を表わし、Ｍ3は
水素、一価金属、二価金属、アンモニウム又は有機アミ
ンを表わす。）で示されるモノカルボン酸単位（ＩＶ）
を含むセメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法にお
いて、繰り返し単位（ＩＩＩ）を与えるポリアルキレン
グリコールエステル系単量体を一般式（６） 【化６】 （但し、式中Ｒ10Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン
基の１種又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場
合はブロック状に付加していてもランダム状に付加して
いても良く、Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキル基、フェ
ニル基又はアルキルフェニル基（アルキルフェニル基中
のアルキル基の炭素数は１〜２２である）を表わし、ｓ
は１〜３００の整数を表わす。）で示されるポリアルキ
レングリコール（６）と（メタ）アクリル酸とのエステ
ル化または該ポリアルキレングリコール（６）と（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（（メタ）アクリル酸
アルキルエステル中のアルキル基の炭素数は１〜２２で
ある）とのエステル交換により製造する際に、 一般式（７） 【化７】 （Ｒ11は炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又は
アルキルフェニル基（アルキルフェニル基中のアルキル
基の炭素数は１〜２２である）を表わす。）で示される
アルコール（Ｂ−２）に炭素数２〜４のアルキレンオキ
シドを８０〜１５５℃の範囲で付加反応させて得られた
ポリアルキレングリコール（６）を用いることを特徴と
するセメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法。 - 【請求項６】アルキレンオキシドの付加反応を塩基触媒
の存在下に行なうことを特徴とする請求項３〜５のいず
れかに記載のセメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方
法。 - 【請求項７】請求項３〜６のいずれかに記載の製造方法
によって得られたセメント分散剤用ポリカルボン酸を含
有してなるセメント分散剤。 - 【請求項８】少なくとも、水とセメントとセメント分散
剤とを含んでなるセメント組成物において、 前記セメント分散剤として、請求項１、２又は７記載の
セメント分散剤を含有することを特徴とするセメント組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34337897A JP3884548B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-12 | セメント分散剤、セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメント組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-348201 | 1996-12-26 | ||
| JP34820196 | 1996-12-26 | ||
| JP34337897A JP3884548B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-12 | セメント分散剤、セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメント組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002127568A Division JP4651905B2 (ja) | 1996-12-26 | 2002-04-26 | セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10236859A true JPH10236859A (ja) | 1998-09-08 |
| JP3884548B2 JP3884548B2 (ja) | 2007-02-21 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP34337897A Expired - Fee Related JP3884548B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-12 | セメント分散剤、セメント分散剤用ポリカルボン酸の製造方法およびセメント組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6727315B2 (en) | 1999-11-29 | 2004-04-27 | Masaya Yamamoto | Copolymer for cement admixtures and its production process and use |
| US6911494B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-06-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement composition |
| JP2007270072A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリカルボン酸系重合体及びその製造方法、並びに、セメント混和剤 |
| WO2007135935A1 (ja) | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Toagosei Co., Ltd. | 分散剤 |
| US7402644B2 (en) | 2002-05-21 | 2008-07-22 | Nippon Shikubai Co., Ltd. | Production processes for alkylene oxide addition product and its derivatives |
| JP2012071997A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | セメント分散剤用単量体 |
-
1997
- 1997-12-12 JP JP34337897A patent/JP3884548B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6727315B2 (en) | 1999-11-29 | 2004-04-27 | Masaya Yamamoto | Copolymer for cement admixtures and its production process and use |
| KR100481059B1 (ko) * | 1999-11-29 | 2005-04-07 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 시멘트 혼화제용 공중합체, 그 제조방법 및 용도 |
| US6911494B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-06-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement composition |
| US7402644B2 (en) | 2002-05-21 | 2008-07-22 | Nippon Shikubai Co., Ltd. | Production processes for alkylene oxide addition product and its derivatives |
| JP2007270072A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリカルボン酸系重合体及びその製造方法、並びに、セメント混和剤 |
| WO2007135935A1 (ja) | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Toagosei Co., Ltd. | 分散剤 |
| JP2012071997A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | セメント分散剤用単量体 |
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