JPH10226706A

JPH10226706A - 光開始剤、光重合性組成物、ラジカル発生方法、平版印刷版作成用感光材料及び平版印刷版の作成方法

Info

Publication number: JPH10226706A
Application number: JP3020997A
Authority: JP
Inventors: Noritaka Nakayama; 憲卓中山; Kimihiko Okubo; 公彦大久保; Shinji Matsumoto; 晋治松本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-02-14
Filing date: 1997-02-14
Publication date: 1998-08-25

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】１つの感光性材料で４８８ｎｍ及び５３２ｎ
ｍ付近で書込が出来、解像度、感度の良好な画像を形成
でき、保存性の良好な光重合組成物、平版印刷版作成用
の感光性材料及びそれを用いた平版印刷版の作成方法を
提供する。【解決手段】例えば、下記一般式（１）及び（２）で
表される、特定のヘテロリデン型のジメチン色素を過酸
化物系及びチタノセン系のラジカル発生剤とを組み合わ
せた感光性材料及びそれを用いた平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は波長の異なる色素と
ラジカル発生剤を用いた光開始剤、光重合組成物、ラジ
カル発生方法、平版印刷版作成用感光性材料及び平版印
刷版の作成方法に関し、ラジカル重合可能なエチレン性
不飽和結合を有する化合物を可視光線の露光により短時
間に重合させ、例えば、インキ、感光性印刷版、フォト
レジスト、ダイレクト刷版材料、製版用プルーフ材料、
ホログラム材料、封止剤、接着剤、光造形材料等の分野
において、良好な物性を持った硬化物を得るための光重
合組成物及び方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、半導体レーザ、ＹＡＧレーザは、
安定性、小型、メンテナンスの容易性などの点から、画
像記録用光源としてレーザが用いられることが多くなっ
てきている。これらのレーザは低波長化がすすんでお
り、特に、ＹＡＧ（１０６４ｎｍ）のＳＨＧを用いたレ
ーザ（５３２ｎｍ）などが実用化されている。

【０００３】半導体レーザやＹＡＧレーザなどのレーザ
を用いて像様露光を行うことでラジカル重合させて露光
部を硬化し、未露光部との物性を変化させて現像により
画像形成する方法が知られている。

【０００４】画像形成を行うためにはレーザ光源の波長
に適した感材を選択する必要があり、ラジカル重合の開
始剤として、ラジカル発生剤は数多く研究されている
が、何れも、単独では紫外部にしか吸収をもたないもの
が多く、通常は光源の波長にあわせた増感色素を組み合
わせて用いる。

【０００５】４８８ｎｍのアルゴンレーザや５３２ｎｍ
のＷ−ＹＡＧレーザの光源に対応した増感色素とラジカ
ル発生剤の組み合わせ（以下開始剤系）も、さまざまな
ものが知られている。

【０００６】たとえば、米国特許第２，８５０，４４５
号にはある種の光還元性染料が効果的な増感色素として
記載されている。また、特公昭４４−２０１８９号には
染料とアミンの複合開始系、特公昭４５−３７３７７号
にはビイミダゾールとラジカル発生剤及び染料の系、特
公昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号に
はビイミダゾールとジアルキルアミノベンジリデンケト
ンの系、特開昭５８−１５５０３号にはケト置換クマリ
ン化合物と活性ハロゲン化物の系、特開昭５４−１５１
０２号には置換トリアジンとメロシアニン色素の系が提
案されているが、何れも、感度が低く、保存性が悪いな
どの問題があった。

【０００７】また、これらの開始剤系を用いた感光性材
料も数多く提案されているが１つの感光性材料で４８８
ｎｍと５３２ｎｍの２つの光源に対応したものは知られ
ていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の問
題点を改良すべく為されたものである。

【０００９】即ち、本発明の第１の目的は、１つの感光
性材料で４８８ｎｍ及び５３２ｎｍ付近で書込が出来、
解像度、感度の良好な画像を形成できる光重合組成物を
提供することにある。本発明の第２の目的は、保存性の
良好な光重合組成物の提供にある。本発明の第３の目的
は、４８８ｎｍ及び５３２ｎｍ付近の光により高感度に
ラジカルを発生するラジカル発生方法の提供にある。第
４の目的は４８８ｎｍ及び５３２ｎｍ付近の両波長域に
高い感光性を有し、かつ保存安定性に優れた平版印刷版
作成用の感光性材料及びそれを用いた平版印刷版の作成
方法を提供することにある。第５の目的は４８８ｎｍ及
び５３２ｎｍ付近で高感度の光開始剤を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定のヘテロリデン型のジメチン色素を従来用い
られている過酸化物系及びチタノセン系のラジカル発生
剤と組み合わせることにより４８８ｎｍ及び５３２ｎｍ
の両可視光で高感度にラジカル発生能を有し、チタノセ
ン系のラジカル発生剤と組み合わせた場合には重合禁止
剤を加えなくても残色性及び保存性にすぐれるという予
期せざる結果を見い出し本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明の上記目的は、以下の構成に
より達成することができた。

【００１２】（１）最大吸収波長が４５０〜５００ｎ
ｍの増感色素を少なくとも１種と５１０〜５６０ｎｍの
増感色素を少なくとも１種及びラジカル発生剤を含有す
ることを特徴とする光開始剤。

【００１３】（２）最大吸収波長が４５０〜５００ｎ
ｍの増感色素が下記一般式（１）で表されるジメチン色
素であることを特徴とする（１）記載の光開始剤。

【００１４】

【化８】

【００１５】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は
置換基を表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン
基を表し、ａ₁〜ａ₆は炭素又は窒素原子を表し、ａ₁〜
ａ₆のうち少なくとも１つは窒素原子であり、ａ₁〜ａ₆
により５員・５員の含窒素縮合ヘテロ環を構成する。ｍ
は０〜４の整数を表し、ｍが２以上の時、複数のＲ₃は
同一であっても異なっていてもよい。〕（３）最大吸収波長が５１０〜５６０ｎｍの増感色素
が下記一般式（２）で表されるジメチン色素であること
を特徴とする（１）記載の光開始剤。

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は
置換基を表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン
基を表し、ａ₁〜ａ₆は炭素又は窒素原子を表し、ａ₁〜
ａ₆のうち少なくとも１つは窒素原子であり、ａ₁〜ａ₆
により５員・５員の含窒素縮合ヘテロ環を構成する。ｍ
は０〜４の整数を表し、ｍが２以上の時、複数のＲ₃は
同一であっても異なっていてもよく、更にそれらは結合
して環を形成してもよい。〕（４）一般式（１）で示される増感色素が下記一般式
（３）で表されるジメチン色素であることを特徴とする
（２）記載の光開始剤。

【００１８】

【化１０】

【００１９】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子
又は置換基を表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメ
チン基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の
時複数のＲ₃は同一であっても異なっていてもよく、更
にそれらは結合して環を形成してもよい。〕（５）一般式（２）で示される増感色素が下記一般式
（４）で表されるジメチン色素であることを特徴とする
（３）記載の光開始剤。

【００２０】

【化１１】

【００２１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子
又は置換基を表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメ
チン基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の
時複数のＲ₃は同一であっても異なっていてもよく、更
にそれらは結合して環を形成してもよい。〕（６）最大吸収波長が４５０〜５００ｎｍの増感色素
が下記一般式（６）で表されるジメチン色素であること
を特徴とする（１）記載の光開始剤。

【００２２】

【化１２】

【００２３】〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子又は置換基を
表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン基を表
す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の時、複数の
Ｒ₃は同一であっても異なっていてもよく、更にそれら
は結合して環を形成してもよい。Ｙは酸素原子、硫黄原
子又はＮＲ₉を表す。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は水素原子又は置換
基を表す。〕（７）最大吸収波長が５１０〜５６０ｎｍの増感色素
が下記一般式（７）で表されるジメチン色素であること
を特徴とする（１）記載の光開始剤。

【００２４】

【化１３】

【００２５】〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子又は置換基を
表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン基を表
す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の時、複数の
Ｒ₃は同一であっても異なっていてもよく、更にそれら
は結合して環を形成してもよい。Ｙは酸素原子、硫黄原
子又はＮＲ₉を表す。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は水素原子又は置換
基を表す。〕（８）一般式（１）で表される色素の少なくとも１種
と一般式（２）で表される色素の少なくとも１種及びラ
ジカル発生剤を含有することを特徴とする光開始剤。

【００２６】（９）一般式（２）で表される色素の少
なくとも１種と下記一般式（５）で表される色素の少な
くとも１種及びラジカル発生剤を含有することを特徴と
する光開始剤。

【００２７】

【化１４】

【００２８】〔式中、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子又は置換基
を表し、ｎは０〜５の整数を表し、ｎが２以上の時複数
のＲ₅は同一であっても異なっていてもよく、更にそれ
らは結合して環を形成してもよい。Ｚは酸素原子又はイ
ミノ基を表す。〕（１０）一般式（６）で表される色素の少なくとも１
種と、一般式（２）、一般式（４）又は一般式（７）で
表される色素の少なくとも１種及びラジカル発生剤を含
有することを特徴とする光開始剤。

【００２９】（１１）重合促進剤としてアミン化合物
又はイオウ化合物を含有することを特徴とする（１）〜
（１０）の何れか１項記載の光開始剤。

【００３０】（１２）エチレン性不飽和結合を有する
化合物、及び（１）〜（１１）の何れか１項記載の光開
始剤を含有する光重合組成物。

【００３１】（１３）ラジカル発生剤が有機過酸化
物、チタノセン化合物から選ばれることを特徴とする
（１２）記載の光重合組成物。

【００３２】（１４）ラジカル発生剤がチタノセン化
合物であることを特徴とする（１２）記載の光重合組成
物。

【００３３】（１５）ラジカル発生剤がチタノセン化
合物であることを特徴とする（１２）記載の光重合組成
物。

【００３４】（１６）親水性支持体上に少なくとも感
光性層及び保護層とをこの順に設けてなる平版印刷版作
成用感光性材料において、前記感光性層はエチレン性不
飽和結合を少なくとも１つ有する化合物、バインダー成
分、（１２）又は（１３）記載の光重合組成物を含有し
ていることを特徴とする平版印刷版作成用感光性材料。

【００３５】（１７）親水性支持体上に少なくとも感
光性層及び保護層とをこの順に設けてなる平版印刷版作
成用感光性材料において、前記感光層はエチレン性不飽
和結合を少なくとも１つ有する化合物、バインダー成
分、（１２）又は（１３）記載の光重合組成物を含有し
ていることを特徴とする平版印刷版作成用感光性材料を
用いる平版印刷版の作成方法において、前記感光層に４
８８ｎｍ又は５３２ｎｍの波長のレーザー光で像様に走
査露光を行なった後、保護層及び感光層の未露光部を溶
出除去することを特徴とする平版印刷版の作成方法。

【００３６】まず、一般式（１）〜（７）で表される色
素について詳述する。

【００３７】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃
は置換基を表すが、代表的なものとしてアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

【００３８】更に、アルキル基としては、炭素数１〜１
２の鎖状又は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ベンジル、フェネチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、シクロ
プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）が好まし
く、置換基を有していてもよい。

【００３９】アリール基としては、炭素数６〜１２のア
リール基（例えば、フェニル、ナフチル）が好ましく、
置換基を有していてもよい。

【００４０】複素環基としては、５又は６員の複素環
（例えば、オキサゾニル環、ベンゾオキサゾール環、チ
アゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、フラン環、
チオフエン環、スルホラン環、ビラゾール環、ピロール
環、クロマン環、クマリン環）が好ましく、置換基を有
していてもよい。アルケニル基としては、炭素数２〜１
２のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル、１−プロ
ペニル、２−ペンテニル、１，３−ブタジエニル）が好
ましい。

【００４１】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素又は
臭素が好ましい。

【００４２】Ｒ₃は特に電子供与性基が好ましく、特に
好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
アミノ基などが挙げられる。

【００４３】Ｌ₁及びＬ₂はメチン基を表し、該メチン基
は置換基を有してもよく、置換基を有する場合、Ｌ₁、
Ｌ₂の置換基で環を形成してもよく、該置換基とＲ₁又は
Ｒ₂とが環を形成してもよい。

【００４４】ａ₁〜ａ₆は炭素原子又は窒素原子を表し、
ａ₁〜ａ₆のうち少なくとも１つが窒素原子であるが、３
つ以上が窒素原子であることが好ましい。

【００４５】一般式（２）においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｌ₁、Ｌ₂、ｍ及びａ₁〜ａ₆は一般式（１）のそれと同義
である。

【００４６】一般式（３）及び（４）においてＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｌ₁、Ｌ₂及びｍは一般式（１）のそれと同義
であり、Ｒ₄は一般式（１）のＲ₁と同義である。

【００４７】一般式（５）においてＲ₅及びＲ₆は一般式
（１）のＲ₁と同義である。Ｒ₆はヘテロ環又はカルボニ
ル基を介してクマリン環に結合しているものがより好ま
しい。Ｚは酸素又はイミノ基を表す。ｎは０〜５の整数
を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ₅は同一であっても
異なっていても良く、更にそれらが結合して環を形成し
ても良い。

【００４８】一般式（６）及び（７）においてＲ₂、
Ｒ₃、Ｌ₁、Ｌ₂、ｍは一般式（１）のそれと同義であ
る。Ｙは酸素原子、硫黄原子又はＮＲ₉を表す。Ｒ₇、Ｒ
₈、Ｒ₉は一般式（１）のＲ₂と同義である。

【００４９】次に本発明の色素の化合物例を挙げる。

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】本発明の色素は従来公知の方法に準じて合
成できる次にラジカル発生剤について説明する。

【００５７】ラジカル発生剤としては、具体的にハロゲ
ン化物（α−ハロアセトフェノン類、トリクロロメチル
トリアジン類等）、アゾ化合物、芳香族カルボニル化合
物（ベンゾインエステル類、ケタール類、アセトフェノ
ン類、ｏ−アシルオキシイミノケトン類、アシルホスフ
ィンオキサイド類等）、ヘキサアリールビスイミダゾー
ル化合物、過酸化物などが挙げられる。

【００５８】過酸化物としては、特開昭５９−１５０４
号並びに特開昭６１−２４０８０７号記載の有機過酸化
物を用いることができる。

【００５９】具体的な化合物としては、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキ
サイド、アセチルパーオキサイド、プロピオニルパーオ
キサイド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパ
ーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ウラロイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、アセチルシクロヘキサンスルホニ
ルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキ
サイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジ
メチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサ
イドなどのヒドロパーオキサイド類、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタ
ール類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシフタレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどのア
ルキルパーエステル類、ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ビス（４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカー
ボネートなどのパーオキシカーボネート類、コハク酸パ
ーオキシキサイドに代表される水溶性パーオキサイド類
が挙げられる。

【００６０】好ましくは、特に、下記の構造の有機過酸
化物を用いることができる。

【００６１】

【化２１】

【００６２】本発明で用いることができる金属アレーン
錯体としては、以下のようなチタノセン化合物と鉄アレ
ーン錯体を用いることが可能である。鉄アレーン錯体と
しては下記の構造のものがあげられる。

【００６３】

【化２２】

【００６４】式中、Ｒ₁₀は水素原子又は置換基を表す。
Ｒ₁₀で表される置換基としてはアルキル基、アリール基
等が挙げられる。好ましくは炭素数１〜１０のアルキル
基である。

【００６５】特に好ましくは、

【００６６】

【化２３】

【００６７】を用いる。

【００６８】本発明で好ましく用いることが出来るチタ
ノセン化合物としては特に限定はされないが、例えば特
開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７
号各公報等に記載されている各種チタノセン化合物から
適宜選んで用いることができる。更に具体的には、ジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−
ペンタフルオロフェニル、ジシクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−
トリフルオロフェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニル、ジ−シクロ
ペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジ−フルオロフ
ェニル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス
−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル、ジ−
メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル、ジ−メチルシクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ
ル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−
ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニル（以
下、Ｔｉ−１と略記）等を挙げることができる。

【００６９】特に好ましくは下記構造のＴｉ−１であ
る。

【００７０】

【化２４】

【００７１】本発明では以下のオニウム塩を用いること
ができる。

【００７２】オニウム塩としては、ヨードニウム塩、ス
ルフォニウム塩、ホスフォニウム塩、スタンノニウム塩
などがあげられる。

【００７３】特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−
１４０２３号並びに「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９
７７年）記載の各種オニウム化合物を用いることができ
る。ヨードニウム塩としては、好ましくは、ジアリール
ヨードニウム塩を用いることができる。

【００７４】例えば、ジフェニルヨードニウム塩、ジト
リルヨードニウム塩、フェニル（ｐーメトキシフェニ
ル）ヨードニウム塩、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨー
ドニウム塩、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨ
ードニウム塩、ビス（ｐ−シアノフェニル）ヨードニウ
ム塩等のクロリド、ブロミド、四フッ化ホウ素塩、六フ
ッ化ホウ素塩、六フッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩、六フ
ッ化アンチモン塩、過塩素酸塩、ベンゼンスルホン酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｐ−トリフルオロメチ
ルベンゼンスルホン酸塩、ｎ−ブチルトリフェニルホウ
素塩等が挙げられる。

【００７５】本発明では２，４，５−トリアリールイミ
ダゾール２量体を用いることもできる。特開昭５５−１
２７５５０号、特開昭６０−２０２４３７号に記載され
ている下記の構造のものを用いることが好ましい。

【００７６】

【化２５】

【００７７】本発明のラジカル発生剤の添加量は、ラジ
カル発生剤の種類及び使用形態により異なるが、エチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物１００重
量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましい。

【００７８】支持体としては、紙、合成紙（たとえばポ
リプロピレンを主成分とする合成紙）、樹脂のフィルム
或いはシート、更には樹脂を２層以上積層してなるプラ
スチックフィルム又はシート、或いは各種高分子材料、
金属、セラミックもしくは木材パルプやセルロースパル
プ、サルファイトパルプなどで抄造された紙等に、樹脂
層を積層したフィルム又はシートなどを挙げることがで
きる。

【００７９】このようなを樹脂のフィルム或いはシート
を構成する樹脂としては、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル等のアクリル樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の
ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂、ナイ
ロン、芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリパラバ
ン酸、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フッ
素樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。

【００８０】本発明を平版印刷版作成用として用いる場
合の感光性層を設ける支持体としては、アルミニウム、
亜鉛、銅、鋼等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニ
ッケル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金
属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が
塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、
親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。
これらの内好ましいのは、アルミニウム板である。本発
明の支持体としては、砂目立て処理、陽極酸化処理及び
必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されたアルミニ
ウム板を用いることがより好ましい。これらの処理には
公知の方法を用いることができる。

【００８１】砂目立て処理の方法としては、例えば、機
械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられ
る。機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラ
シ研磨法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法が
挙げられる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各
種方法を単独或いは組合せて用いることができる。好ま
しいのは、電解エッチングによる方法である。

【００８２】電解エッチングは、燐酸、硫酸、塩酸、硝
酸等の酸の単独ないし２種以上混合した浴で行われる。
砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリ或いは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

【００８３】陽極酸化処理には、電解液として、硫酸、
クロム酸、シュウ酸、燐酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用いアルミニウム板を陽極として電解し
て行われる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍｇ
／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／ｄ
ｍ²である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニウム
板を燐酸クロム酸溶液に浸積し、酸化皮膜を溶解し、板
の皮膜溶解前後の重量変化測定等から求められる。

【００８４】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理などが具体例
として挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対
して、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン等の金属
塩水溶液による下引処理を施すこともできる。

【００８５】支持体の厚さは通常３〜１０００μｍがよ
く、８〜３００μｍがより好ましい。

【００８６】感光層に用いられるバインダー樹脂として
は、公知の種々のポリマーを使用することができる。具
体的なバインダーの詳細は、米国特許４，０７２，５２
７号に記載されており、より好ましくは特開昭５４−９
８６１３号公報に記載されているような芳香族性水酸基
をを有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシス
チレン、ｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシフェニルメタ
クリレート等と他の単量体との共重合物、米国特許第
４，１２３，２７６号明細書中に記載されているような
ヒドロキシエチルアクリレート単位又はヒドロキシエチ
ルメタクリレートを含むポリマー、シェラック、ロジン
等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，
７５１，２５７号明細書中に記載されているようなポリ
アミド樹脂、米国特許第３，６６０，０９７号明細書中
に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビ
ニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢
酸セルロース、セルロースアセテートフタレート等のセ
ルロース樹脂が挙げられる。バインダー樹脂としては前
述の樹脂の中から、１種又は２種以上のものを組み合わ
せて用いることができる。

【００８７】中でも塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリビニルブチラール、スチレン−アクリ
ロニトリル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好まし
い。

【００８８】これらのバインダーは、１種又は２種以上
を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分
散の形で使用してもよい。バインダーの使用量として
は、本発明の画像形成材料の目的に応じて、又、単層構
成であるか重層構成であるかにより異なるが、支持体１
ｍ²当たり１．０〜２０ｇが好ましい。

【００８９】次にエチレン性不飽和結合を有する化合物
について詳述する。

【００９０】重合可能な化合物としては公知のモノマー
が特に制限なく使用することができる。具体的モノマー
としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート等の単官能アクリル酸エステル及び
その誘導体或いはこれらのアクリレートをメタクリレー
ト、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代え
た化合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ビスフェノールＡ
ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート
等の２官能アクリル酸エステル及びその誘導体或いはこ
れらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、
クロトネート、マレエート等に代えた化合物、或いはト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ピロガロールトリアク
リレート等の多官能アクリル酸エステル及びその誘導体
或いはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコ
ネート、クロトネート、マレエート等に代えた化合物等
を挙げることができる。

【００９１】また適当な分子量のオリゴマーにアクリル
酸、又はメタアクリル酸を導入し、光重合性を付与し
た、いわゆるプレポリマーと呼ばれるものも好適に使用
できる。

【００９２】この他に特開昭５８−２１２９９４号、同
６１−６６４９号、同６２−４６６８８号、同６２−４
８５８９号、同６２−１７３２９５号、同６２−１８７
０９２号、同６３−６７１８９号、特開平１−２４４８
９１号公報等に記載の化合物などを挙げることができ、
更に「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．２
８６〜ｐ．２９４に記載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハ
ンドブック（原料編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５
に記載の化合物なども本発明においては好適に用いるこ
とができる。

【００９３】これらの中で、分子内に２個以上のアクリ
ル基又はメタクリル基を有する化合物が本発明において
は好ましく、更に分子量が１０，０００以下、より好ま
しくは５，０００以下のものが好ましい。また本発明で
はこれらのモノマー或いはプレポリマーのうち１種又は
２種以上を混合して用いることができる。

【００９４】上記エチレン性不飽和基を有する化合物は
本発明において感光層中に好ましくは２０〜８０重量
部、より好ましくは３０〜７０重量部含有される。

【００９５】本発明の感光性層には目的を損なわない範
囲であれば、増感剤、重合促進剤、熱重合禁止剤、熱溶
融性化合物、酸素補足剤、可塑剤等の他の成分を含有せ
しめることは任意である。

【００９６】増感剤としては特開昭６４−１３１４０号
に記載のトリアジン系化合物、特開昭６４−１３１４１
号に記載の芳香族オニウム塩、芳香族ハロニウム塩、特
開昭６４−１３１４３号に記載の有機過酸化物、特公昭
４５−３７３７７号、米国特許第３，６５２，２７５号
に記載のビスイミダゾール化合物、チオール類等が挙げ
られる。増感剤の添加量は、エチレン性不飽和結合を有
する重合可能な化合物とバインダーの合計量１００重量
部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．０１〜５
重量部程度添加される。

【００９７】重合促進剤としては、アミン化合物やイオ
ウ化合物（チオール、ジスルフィド等）に代表される重
合促進剤や連鎖移動触媒等を添加することが可能であ
る。

【００９８】本発明の光重合性組成物に添加可能な重合
促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、例えば、Ｎ−
フェニルグリシン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン等のアミン類、米国特許第４，４１４，
３１２号や特開昭６４−１３１４４号記載のチオール
類、特開平２−２９１６１号記載のジスルフィド類、米
国特許第３，５５８，３２２号や特開昭６４−１７０４
８号記載のチオン類、特開平２−２９１５６０号記載の
ｏ−アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリ
ジンチオン類があげられる。特に好ましくはアミン化合
物としてはＮ，Ｎ−ジエチルアニリンであり、イオウ化
合物としては２−メルカプトベンゾチアゾールである。

【００９９】熱重合防止剤としては、キノン系、フェノ
ール系等の化合物が好ましく用いられる。例えば、ハイ
ドロキノン、ピロガロール、ｐ−メチキシフェノール、
カテコール、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール等が挙げられる。エチレン性不飽和結
合を有する重合可能な化合物とバインダーの合計量１０
０重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．０
１〜５重量部程度添加される。

【０１００】酸素クエンチャーとしてはＮ，Ｎ−ジアル
キルアニリン誘導体が好ましく、例えば米国特許第４，
７７２，５４１号の第１１カラム５８行目から第１２カ
ラム３５行目に記載の化合物が挙げられる。

【０１０１】可塑剤としては、フタル酸エステル類、ト
リメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、その
他飽和或いは不飽和カルボン酸エステル類、クエン酸エ
ステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エ
ポキシステアリン酸エポキシ類、正リン酸エステル類、
亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが挙げら
れる。

【０１０２】熱溶融性化合物としては、常温で固体であ
り、加熱時に可逆的に液体となる化合物が用いられる。
前記熱溶融性物質としては、テルピネオール、メントー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、フェノール等の
アルコール類、アセトアミド、ベンズアミド等のアミド
類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等のエステル類、ジフ
ェニルエーテル、クラウンエーテル等のエーテル類、カ
ンファー、ｐ−メチルアセトフェノン等のケトン類、バ
ニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等のアルデヒド
類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素類、マルガ
リン酸等の高級脂肪酸、エイコサノール等の高級アルコ
ール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸エステル、ス
テアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ベヘニルアミ
ン等の高級アミンなどに代表される単分子化合物、蜜ロ
ウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、エス
テルワックス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミ
ドワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタ
リンワックスなどのワックス類、エステルガム、ロジン
マレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導
体、フェノール樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジア
リルフタレート樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、シクロ
ペンタジエン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカプロ
ラクトン系樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコールなどのポリオレフィンオキサイドなどに
代表される高分子化合物などを挙げることができる。

【０１０３】更に必要に応じて感光性層に酸化防止剤、
フィラー、帯電防止剤などをを添加しても良い。前記酸
化防止剤としては、クロマン系化合物、クラマン系化合
物、フェノール系化合物、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダ−ドアミン誘導体、スピロインダン系化合物、硫黄系
化合物、リン系化合物などが挙げられ、特開昭５９−１
８２７８５号、同６０−１３０７３５号、同６１−１５
９６４４号、特開平１−１２７３８７号、「１１２９０
の化学商品」化学工業日報社、ｐ．８６２〜８６８等に
記載の化合物、及び写真その他の画像記録材料に耐久性
を改善するものとして公知の化合物を挙げることができ
る。

【０１０４】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができる。この無機微粒子としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、タルク、クレー、カオリン、酸性白土、活
性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子と
してはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子、帯電防止剤
としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤、非イオン性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性
微粒子などのほか「１１２９０の化学商品」化学工業日
報社、ｐ．８７５〜ｐ．８７６などに記載の化合物など
も好適に用いることができる。

【０１０５】本発明において、感光性層は単層で形成さ
れても良いし、二層以上の複数層で構成されても良い。
また複数層で構成する場合は組成の異なる感光性層で構
成してもよく、この場合は着色剤を含有しない感光性層
を含んでいてもよい。

【０１０６】本発明において、感光性層の厚みは０．２
〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜５μｍ
である。

【０１０７】感光性層は形成成分を溶媒に分散或いは溶
解して塗工液を調製し、この塗工液を前記中間層上に直
接積層塗布し乾燥するか又は後述するカバーシート上に
塗布し乾燥して形成される。

【０１０８】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロ
ソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン）、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられる。

【０１０９】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。

【０１１０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。

【０１１１】（実施例１）［支持体の作成］厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間脱脂処理を行
なった後水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、２
５℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中
和した後水洗した。次いで、このアルミニウム板を１．
０重量部の塩酸水溶液において、温度２５℃、電流密度
１００Ａ／ｄｍ²の条件で交流電流により６０秒間電解
粗面化を行なった後、６０℃に保たれた５％水酸化ナト
リウム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行なっ
た。デスマット処理を行なった粗面化アルミニウム板を
４０％燐酸溶液中で、温度３０℃、電流密度４Ａ／ｄｍ
²の条件で６分間陽極酸化処理を行ない、更に硅酸ソー
ダで封孔処理を行なって支持体を作成した。

【０１１２】［感光層の作成］上記支持体上に下記処方
の感光層を付き量約１．３ｇ／ｍ²となるように塗布し
た。

【０１１３】感光層は塗布後に、８０℃で３分間乾燥し
た。

【０１１４】色素Ａ（Ｄ−９）１．５重量部色素Ｂ（Ｄ−２７）１．５重量部ラジカル開始剤（Ｔｉ−１）８．０重量部Ｍ４５０（ペンタエリスリトールテトラアクリレート：東亜合成（株）社製）４４．７重量部フッ素系界面活性（メガファックＦ１７９：大日本インキ社製）１．０重量部メチルエチルケトン４５０重量部プロピレングリコールモノメチルエーテル４５０重量部銅フタロシアニン系顔料（０．３μｍ）５．８重量部［保護層処方］下記、処方の保護層を付き量約１．３ｇ
／ｍ²となるように塗布した。保護層は塗布後に、８０
℃で３分間乾燥した。

【０１１５】ポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＬ−０５）９９重量部フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１２０、大日本インキ社製）１．０重量部水９００重量部（実施例２〜２８）実施例１の組成を表１、２のように
代えて実施例２〜２８を作成した。

【０１１６】重合禁止剤はスミライザーＧＳ（住友化学
社製）を使用した。

【０１１７】このようにして作成した光重合型平版印刷
版について、明室プリンター［大日本スクリーン（株）
社製Ｐ−６２７−ＨＡ］を用い露光後、下記現像液を用
いて３０℃、３０秒浸漬して未露光部の感光層を溶出し
たものを、水洗後乾燥して画像を作成し確認した。

【０１１８】現像液処方Ａ珪酸カリウム（日本化学工業社製：ＳｉＯ₂＝２６％，Ｋ₂Ｏ＝１３．５％）４００重量部水酸化カリウム（５０％水溶液）１９５重量部Ｎ−フェニルエタノールアミン６重量部プロピレングリコール５０重量部ｐ−ｔ−ブチル安息香酸１５０重量部亜硫酸カリウム３００重量部ノニオン活性剤（エマルゲン１４７：花王社製）５重量部グルコン酸（５０％水溶液）１００重量部トリエタノールアミン２５重量部水１１５００重量部ｐＨ＝１２．５に調整する。

【０１１９】得られた平版印刷版について以下の特性を
評価した。結果を表３に示す。

【０１２０】《汚れの評価》Ｕｇｒａプレートコントロ
ールウェッジＰＣＷ８２（ミカ電子社製）による画像
を、連続諧調ウェッジが３段となるような露光量で作成
し、印刷機（ハイデルＧＴＯ）で、コート紙、印刷イン
キ（東洋インキ製造社製：ハイプラスＭ紅）及び湿し水
（コニカ社製：ＳＥＵ−３の２．５％水溶液）を用いて
印刷を行い、印刷初期段階（１０００枚程の時点）での
印刷物の非画像部の汚れを目視で４段階評価した。

【０１２１】 ◎：全く汚れがなかった ○：僅かに汚れがあった △：×ほど全面に汚れは出ていないが実用上問題になる
程度の汚れが出た ×：全面に汚れが出た実用上使用できるのは◎と○である。

【０１２２】《感度評価》作成した平版印刷用原版を、
保護層側が光源側になるようにドラムに巻き付け、ドラ
ムを回転しながら１００ｍＷ高調波ＹＡＧレーザ（ＤＰ
Ｙ３１５Ｍ，ＬＤ励起ＳＨＧ，ＹＡＧレーザー（５３２
ｎｍ）：ＡＤＬＡＳ社製）を用いて露光した。レーザー
光強度はガウス分布していると考え、ドラムの回転数を
一定にしてレーザー光強度の１／ｅ²に相当する所の線
幅と形成された画像の線幅が等しい所の光強度（μＷ／
ｃｍ²）を求め、照射時間との積からエネルギー値（ｍ
Ｊ）を求めた。又、４８８ｎｍはアルゴンレーザーを用
いて露光した。

【０１２３】《保存性評価》露光・現像処理する前の各
試料で作成した版を、５５℃／２０％ＲＨでの強制劣化
を３日間行った後、上記と同様に露光・現像を行い、感
度を求めた。感度変動の少ない方が保存性は良好であ
る。

【０１２４】《耐刷性評価》得られた印刷版を使って印
刷を行い耐刷性を評価した。

【０１２５】平版印刷版上の画像部が摩耗又は剥離し
て、紙面上に画像の欠落が生じるまで印刷を継続し、そ
の時点までの印刷枚数で耐刷力を比較した。

【０１２６】 ◎：２０万枚以下 ○：１０万枚以下 △：５万枚以下

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【表２】

【０１２９】

【表３】

【０１３０】なお、用いた比較化合物を下記に示した。

【０１３１】

【化２６】

【０１３２】本発明の増感色素を用いることにより、４
８８ｎｍ及び５３２ｎｍにおける感度及び保存性、汚
れ、耐刷性の優れた平版印刷版が得られた。

【０１３３】

【発明の効果】１つの感光性材料で４８８ｎｍ及び５３
２ｎｍ付近で書込が出来、解像度、感度の良好な画像を
形成でき、保存性の良好な平版印刷版が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｆ 7/038 Ｇ０３Ｆ 7/038

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】最大吸収波長が４５０〜５００ｎｍの増
感色素を少なくとも１種と最大吸収波長が５１０〜５６
０ｎｍの増感色素を少なくとも１種及びラジカル発生剤
を含有することを特徴とする光開始剤。
【請求項２】最大吸収波長が４５０〜５００ｎｍの増
感色素が下記一般式（１）で表されるジメチン色素であ
ることを特徴とする請求項１記載の光開始剤。【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は置換基を表
し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン基を表し、
ａ₁〜ａ₆は炭素又は窒素原子を表し、ａ₁〜ａ₆のうち少
なくとも１つは窒素原子であり、ａ₁〜ａ₆により５員・
５員の含窒素縮合ヘテロ環を構成する。ｍは０〜４の整
数を表し、ｍが２以上の時、複数のＲ₃は同一であって
も異なっていてもよい。〕
【請求項３】最大吸収波長が５１０〜５６０ｎｍの増
感色素が下記一般式（２）で表されるジメチン色素であ
ることを特徴とする請求項１記載の光開始剤。【化２】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は置換基を表
し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン基を表し、
ａ₁〜ａ₆は炭素又は窒素原子を表し、ａ₁〜ａ₆のうち少
なくとも１つは窒素原子であり、ａ₁〜ａ₆により５員・
５員の含窒素縮合ヘテロ環を構成する。ｍは０〜４の整
数を表し、ｍが２以上の時、複数のＲ₃は同一であって
も異なっていてもよく、環を形成してもよい。〕
【請求項４】一般式（１）で示される増感色素が下記
一般式（３）で表されるジメチン色素であることを特徴
とする請求項２記載の光開始剤。【化３】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子又は置換基を
表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン基を表
す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の時、複数の
Ｒ₃は同一であっても異なっていてもよく、更にそれら
は結合して環を形成してもよい。〕
【請求項５】一般式（２）で示される増感色素が下記
一般式（４）で表されるジメチン色素であることを特徴
とする請求項３記載の光開始剤。【化４】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子又は置換基を
表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換していても良いメチン基を表
す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の時複数のＲ
₃は同一であっても異なっていてもよく、更にそれらは
結合して環を形成してもよい。〕
【請求項６】最大吸収波長が４５０〜５００ｎｍの増
感色素が下記一般式（６）で表されるジメチン色素であ
ることを特徴とする請求項１記載の光開始剤。【化５】〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子又は置換基を表し、Ｌ₁及
びＬ₂は置換していても良いメチン基を表す。ｍは０〜
４の整数を表し、ｍが２以上の時、複数のＲ₃は同一で
あっても異なっていてもよく、更にそれらは結合して環
を形成してもよい。Ｙは酸素原子、硫黄原子又はＮＲ₉
を表す。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は水素原子又は置換基を表
す。〕
【請求項７】最大吸収波長が５１０〜５６０ｎｍの増
感色素が下記一般式（７）で表されるジメチン色素であ
ることを特徴とする請求項１記載の光開始剤。【化６】〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子又は置換基を表し、Ｌ₁及
びＬ₂は置換していても良いメチン基を表す。ｍは０〜
４の整数を表し、ｍが２以上の時、複数のＲ₃は同一で
あっても異なっていてもよく、更にそれらは結合して環
を形成してもよい。Ｙは酸素原子、硫黄原子又はＮＲ₉
を表す。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は水素原子又は置換基を表
す。〕
【請求項８】一般式（１）で表される色素の少なくと
も１種と一般式（２）で表される色素の少なくとも１種
及びラジカル発生剤を含有することを特徴とする光開始
剤。
【請求項９】一般式（２）で表される色素の少なくと
も１種と下記一般式（５）で表される色素の少なくとも
１種及びラジカル発生剤を含有することを特徴とする光
開始剤。【化７】〔式中、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子又は置換基を表し、ｎは
０〜５の整数を表し、ｎが２以上の時複数のＲ₅は同一
であっても異なっていてもよく、更にそれらは結合して
環を形成してもよい。Ｚは酸素原子又はイミノ基を表
す。〕
【請求項１０】一般式（６）で表される色素の少なく
とも１種と、一般式（２）、（４）又は（７）で表され
る色素の少なくとも１種及びラジカル発生剤を含有する
ことを特徴とする光開始剤。
【請求項１１】重合促進剤としてアミン化合物又はイ
オウ化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０
の何れか１項記載の光開始剤。
【請求項１２】エチレン性不飽和結合を有する化合
物、及び請求項１〜１１の何れか１項記載の光開始剤を
含有する光重合組成物。
【請求項１３】ラジカル発生剤が有機過酸化物、チタ
ノセン化合物から選ばれることを特徴とする請求項１２
記載の光重合組成物。
【請求項１４】ラジカル発生剤がチタノセン化合物で
あることを特徴とする請求項１２記載の光重合組成物。
【請求項１５】請求項１〜１１の何れか１項記載の光
開始剤を４８８ｎｍ又は５３２ｎｍの波長のレーザー光
で露光することを特徴とするラジカル発生方法。
【請求項１６】親水性支持体上に少なくとも感光性層
及び保護層とをこの順に設けてなる平版印刷版作成用感
光性材料において、前記感光性層はエチレン性不飽和結
合を少なくとも１つ有する化合物、バインダー成分、請
求項１２又は１３記載の光重合組成物を含有しているこ
とを特徴とする平版印刷版作成用感光性材料。
【請求項１７】親水性支持体上に少なくとも感光性層
及び保護層とをこの順に設けてなる平版印刷版作成用感
光性材料において、前記感光層はエチレン性不飽和結合
を少なくとも１つ有する化合物、バインダー成分、請求
項１２又は１３記載の光重合組成物を含有していること
を特徴とする平版印刷版作成用感光性材料を用いる平版
印刷版の作成方法において、前記感光層に４８８ｎｍ又
は５３２ｎｍの波長のレーザー光で像様に走査露光を行
なった後、保護層及び感光層の未露光部を溶出除去する
ことを特徴とする平版印刷版の作成方法。