JPH10226690A

JPH10226690A - ビス（１、２−エタンジアミン）金クロライドの製法及びそれを用いた金めっき液

Info

Publication number: JPH10226690A
Application number: JP3185397A
Authority: JP
Inventors: Masatsugu Kida; 勝継来田
Original assignee: Electroplating Engineers of Japan Ltd
Current assignee: EEJA Ltd
Priority date: 1997-02-17
Filing date: 1997-02-17
Publication date: 1998-08-25
Anticipated expiration: 2017-02-17
Also published as: JP3201732B2

Abstract

(57)【要約】【目的】収率が良く、反応時間が短く、安全な溶媒を
使用することができるビス（１、２−エタンジアミン）
金クロライドの製法及びそれを用いた金めっき液を提供
する。【構成】塩化金ナトリウムとエチレンジアミン（無
水）を溶媒で反応させることにより、ビス（１、２−エ
タンジアミン）金クロライドの高い収率が得られること
を知見した。また、この製法では、安全なアセトニトリ
ル、メタノール、エタノールを使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はビス（１、２−エタ
ンジアミン）金クロライドの製法及びそれを用いた金め
っき液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】金めっきは、古くから装飾用や洋食器等
に用いられるだけでなく、その優れた電気的特性から電
子工業分野においても広く利用されている。

【０００３】そして、金めっき液としては、ほとんどが
有毒なシアン化金カリウムを含んだシアン浴であった
が、最近では作業安全上或いは排水処理上の問題、また
半導体部品のレジスト等をアタックする問題のため、非
シアン系の金めっき液の要求が高まっている。

【０００４】例えば、非シアン系金めっき液としては、
J.Am,Chem,Soc.1951,vol.73,P4722にて報告されている
ように、金化合物としてビス（１、２−エタンジアミ
ン）金クロライドを用いたものがある。このビス（１、
２−エタンジアミン）金クロライドは、塩化金酸と、エ
チレンジアミン（１水和物）とを、溶媒（ジエチルエー
テル）を用いて、常温で反応させる製法により得られ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の製法はビス（１、２−エタンジアミン）金ク
ロライドの収率が高くても約７３％程度であり、あまり
良くない。また、使用する溶媒がジエチルエーテルであ
り安全性の面で問題がある。

【０００６】本発明はこのような従来の技術に着目して
なされたものであり、収率が良く、安全な溶媒を使用す
ることができるビス（１、２−エタンジアミン）金クロ
ライドの製法及びそれを用いた金めっき液を提供するも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】発明者はより実用的なビ
ス（１、２−エタンジアミン）金クロライドの製法を開
発するために、種々の原料を検討した結果、塩化金ナト
リウムとエチレンジアミン（無水）を溶媒で反応させる
ことにより、高い収率が得られることを知見した。ま
た、この製法では、安全なアセトニトリル、メタノー
ル、エタノールを使用することができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】塩化金ナトリウム（ＮａＡｕＣｌ
₄）と、エチレンジアミン（無水）との反応は以下の通
りである。

【０００９】ＮａＡｕＣｌ₄＋２ｅｎ → Ａｕ（ｅ
ｎ）₂Ｃｌ₃＋ＮａＣｌ

【００１０】反応温度は１５〜６０℃で、１５℃未満だ
と反応が十分進行せず収率が低下し、６０℃を超えると
金イオンの還元反応が起こり、金の微粒子が生成する。

【００１１】この発明の製法によれば、約１時間で９０
％の収率が得られる。これは合成系に水が少なく、エチ
レンジアミンが解離しないためである。

【００１２】この製法で得られたビス（１、２−エタン
ジアミン）金クロライドを用いて、金めっき液を建浴す
ることができる。この金めっき液は、ビス（１、２−エ
タンジアミン）金クロライド及び臭化ナトリウムを必須
成分とし、且つｐＨが１〜８のものである。

【００１３】この金めっき液中におけるビス（１、２−
エタンジアミン）金クロライドの含有量としては、０．
０１〜０．２Ｍが好適である。また、臭化ナトリウムの
含有量としては、０．０１〜１Ｍが好適である。臭化ナ
トリウムはビス（１、２−エタンジアミン）金錯体の対
イオンであり、安定剤として機能するものである。ｐＨ
は前述のように１〜８の範囲でなければならず、この範
囲から外れると、めっき外観の悪化或いは安定性の低下
となる。

【００１４】すなわち、上記のような条件下において、
下記のような反応が起こり、得られた金錯体〔Ａｕ（ｅ
ｎ）（ｅｎ−Ｈ）Ｂｒ〕により良好な外観が与えられ
る。また、めっき液の安定性も向上する。

【００１５】Ａｕ（ｅｎ）₂Ｃｌ₃＋３ＮａＢｒ →
Ａｕ（ｅｎ）₂Ｂｒ₃ Ａｕ（ｅｎ）₂Ｂｒ₃ → Ａｕ（ｅｎ）（ｅｎ−Ｈ）
Ｂｒ

【００１６】析出速度を高めるために、タリウム化合物
及び／又は鉛化合物を、メタルとして０．１〜５０ｐｐ
ｍ添加しても良い。添加されるタリウム化合物として
は、酢酸タリウム、蟻酸タリウム、硫酸タリウム、酸化
タリウム、マロン酸タリウム、塩化タリウムなどが好適
である。蟻酸タリウムは毒性が低いので扱い易い。鉛化
合物としては、クエン酸鉛、酢酸鉛、酸化鉛などが好適
である。

【００１７】この発明の金めっき液を使用する場合にお
ける電流密度及び液温に関する制約はない。浸漬めっき
だけでなく、噴射めっきにも使用可能である。

【００１８】

【実施例】まず、ビス（１、２−エタンジアミン）金ク
ロライドの合成方法について説明する。まず、実施例
（Ｎｏ．１〜３）として溶媒１００ｍｌに、ＮａＡｕＣ
ｌ₄を５０．８ｍｍｏｌ加えて溶解させた。これにエチ
レンジアミン（無水）を１０７ｍｍｏｌ徐々に加えて、
６０℃で１時間攪拌して反応させた。そして、生じた沈
殿を濾過し、２００ｍｌのＥｔＯＨで洗浄した。これを
脱イオン水１００ｍｌに溶解した後、これにＥｔＯＨを
５００ｍｌ加えて再沈させ、乾燥して目的物を得た。
尚、比較例（Ｎｏ．４〜６）として、ＨＡｕＣｌ₄とエ
チレンジアミン（１水和物）を用いた合成も行った。溶
媒Ｅｔ₂Ｏはジエチルエーテルである。

【００１９】得られたビス（１、２−エタンジアミン）
金クロライドの収率は以下の表１の通りである。実施例
（Ｎｏ．１〜３）のＮａＡｕＣｌ₄の方が、比較例（Ｎ
ｏ．４〜６）ＨＡｕＣｌ₄よりも高い収率を示した。

【００２０】

【表１】

【００２１】合成したビス（１、２−エタンジアミン）
金クロライドを使用して、表２のような組成の金めっき
浴を建浴した。アノードにはＰｔ／Ｔｉを用いた。カソ
ードには銅パネルに電気ニッケルメッキを２μｍ施した
ものを用いた。

【００２２】

【表２】

【００２３】結果は、表２に示すように、どれも外観品
質に優れ、析出速度も十分であった。また、浴も安定し
ていた。

【００２４】

【発明の効果】この発明の製法によれば、ビス（１、２
−エタンジアミン）金クロライドを高い収率で合成でき
ると共に、安全な溶媒を使用できる。また、得られたビ
ス（１、２−エタンジアミン）金クロライドを用いた金
めっき液により、レモンイエローの光沢外観を有するめ
っき被膜が得られる。更に、液の安定性に優れ、寿命が
長くなる。非シアン系のため、作業安全及び環境への影
響についても問題ない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化金ナトリウムとエチレンジアミン
（無水）を、溶媒を用いて、温度１５〜６０℃で反応さ
せることを特徴とするビス（１、２−エタンジアミン）
金クロライドの製法。
【請求項２】溶媒が、アセトニトリル、メタノール、
エタノールの少なくとも１種である請求項１記載のビス
（１、２−エタンジアミン）金クロライドの製法。
【請求項３】請求項１又は請求項２記載の製法にて得
られたビス（１、２−エタンジアミン）金クロライド
と、臭化ナトリウムを含有し、且つｐＨが１〜８である
ことを特徴とする金めっき液。
【請求項４】ビス（１、２−エタンジアミン）金クロ
ライドの含有量が０．０１〜０．２Ｍである請求項３記
載の金めっき液。
【請求項５】臭化ナトリウムの含有量が０．０１〜１
Ｍである請求項３又は請求項４記載の金めっき液。
【請求項６】タリウム化合物及び／又は鉛化合物を
０．１〜５０ｐｐｍ含有している請求項３〜５のいずれ
か１項に記載の金めっき液。