JPH10219262A - 圧縮点火エンジンにおける排出物量低下剤としての混合アルカリ土類−アルカリ金属系の使用 - Google Patents

圧縮点火エンジンにおける排出物量低下剤としての混合アルカリ土類−アルカリ金属系の使用

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JPH10219262A
JPH10219262A JP9320600A JP32060097A JPH10219262A JP H10219262 A JPH10219262 A JP H10219262A JP 9320600 A JP9320600 A JP 9320600A JP 32060097 A JP32060097 A JP 32060097A JP H10219262 A JPH10219262 A JP H10219262A
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Charles Jeffrey Gares
ガレス・チヤールズ・ジエフリー
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Afton Chemical Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 圧縮点火エンジンにおける排出物量低下剤と
しての混合アルカリ土類−アルカリ金属系の使用。 【解決手段】 本発明は基礎燃料と燃料添加剤を含有さ
せた燃料組成物に関し、ここでは、この燃料添加剤に、
カルシウムと、アルカリ金属、カルシウム以外のアルカ
リ土類金属またはそれらの混合物いずれかとの混合物を
含める。本発明はまた上記燃料組成物をエンジンで燃焼
させることで排出物の量を低くする方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】本発明は燃料組成物を圧縮点火エンジン
で燃焼させる時に排出される排出物の量が低い燃料組成
物および排出物の量を低くする方法に関する。本発明に
従い、燃料添加剤にカルシウム塩とカルシウム塩以外の
アルカリ土類金属塩および／またはアルカリ金属塩の混
合物を含有させてこの燃料添加剤を低レベルで燃料に添
加するとその燃料を燃焼させた時に排出される粒状排出
物の量が低下することを見い出した。
【０００２】圧縮点火エンジンで用いられる燃料は、そ
のエンジンの排気で粒状物を放出し、これは有害な汚染
物である。このような粒状物には、エンジンに過剰な負
荷がかかった時にか或はエンジンが破損しているか或は
汚れている時に生じる目に見える煙または煤として存在
する粒状物ばかりでなくまた、奇麗なエンジンにある程
度負荷がかかった時に発生する目に見えない粒状物が含
まれる。粒状物は、エンジンから排出される固体材料で
あって、典型的に１００ミクロン未満のサイズを有し、
大部分のサイズは１０ミクロン以下である。粒状物は、
化学的に、炭素（ある程度酸化された炭素と炭化水素種
の混合物の形態）と硫黄（主に硫酸塩の形態）と他の非
揮発性成分（例えばエンジンの摩耗で生じる金属、潤滑
油および添加剤自身の部分など）で構成されているであ
ろう。
【０００３】中溜燃料組成物で用いるに適した煙抑制剤
を見付け出そうとする試みが数多く成された。例えば、
米国特許第３，４１０，６７０号および３，４１３，１
０２号を参照のこと。従来の煙抑制剤には、バリウムの
有機化合物、特にスルホン酸バリウムを炭酸バリウムで
過塩基の状態にしたものが入っていて、これは、エンジ
ンから排出される煙の量を実質的に低くするに有効であ
る。しかしながら、バリウム化合物を人が高い投与量で
摂取するのは毒であることが知られていることから、バ
リウム化合物を煙抑制剤として用いることに関しては重
大な問題が存在している。
【０００４】より最近になって、燃料の燃焼で生じる煙
および他の粒状排出物の量を低くする目的で遷移金属化
合物、特にマンガンおよび鉄の化合物が使用された。こ
のような遷移金属化合物は単独でか或はアルカリ土類金
属またはアルカリ金属と組み合わせて用いられた。
【０００５】米国特許第４，２０７，０７８号には、マ
ンガンのトリカルボニル化合物と酸素化化合物を含有さ
せたディーゼル燃料組成物が開示されている。この引用
文献には、排出物量低下でアルカリ金属および／または
アルカリ土類金属を低レベルで用いることは教示されて
いない。
【０００６】ヨーロッパ特許第０ ０７８ ２４９号に
は、燃焼用燃料の燃焼を促進しかつ煤を抑制する活性を
有する添加剤が開示されている。その添加剤は遷移金
属、アルカリ土類金属およびそれらの混合物から選択さ
れている。この引用文献には本発明の添加剤混合物は教
示されていない。
【０００７】米国特許第５，０１１，５０２号および
５，０８７，２６７号には海水から誘導された燃料添加
剤が開示されている。その添加剤には金属塩の混合物が
入っている。しかしながら、その組成物に入っているの
はホウ素、ケイ素、鉄、アルミニウム、クロムおよびチ
タンの如き元素であり、これらは、本発明で使用を意図
する金属の範囲内に入っていない。
【０００８】ＷＯ ９５／０４１１９、ＷＯ ９６／３
４０７４およびＷＯ ９６／３４０７５には粒状物の排
出量を低くするための燃料添加剤が開示されており、そ
の添加剤にはアルカリ、アルカリ土類もしくは希土類の
錯体が入っている。この引用文献には、本発明で挙げる
金属の組み合わせを含有する添加剤は教示されていな
い。
【０００９】現在、米国のＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ
Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ（ＥＰＡ）は、
ある種の非典型的燃料および燃料添加剤（Ｆ／ＦＡ）に
関してｄｅ ｍｉｎｉｍｉｓ条項を提案しようとしてい
る、即ち非典型的元素を含有するＦ／ＦＡの製造業者が
その製品に関して行う必要がある試験のいくつかまたは
全部が免除される最大濃度または排出率を提案しようと
している（１９９６年７月１１日（木曜日）付けのＦｅ
ｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ、６１巻、Ｎｏ．１３
４、３６５３５−３６５４３頁）。ガソリンおよびディ
ーゼル燃料系統における非典型的Ｆ／ＦＡは、炭素、水
素、酸素、窒素および／または硫黄以外の元素を１種以
上含有するＦ／ＦＡである。
【００１０】ＥＰＡが提案しようとしているｄｅ ｍｉ
ｎｉｍｉｓ条項には下記の９元素が適用される可能性が
ある：アルミニウム、ホウ素、カルシウム、ナトリウ
ム、亜鉛、マグネシウム、燐、カリウムおよび鉄。この
９元素は数多くの要因を評価することで選択された。１
番目として、吸入に関係して健康に有意な影響を与える
か或は特に関心の持たれている種を発生する前駆体にな
ることが知られているか或は信じられている如何なる元
素もｄｅ ｍｉｎｉｍｉｓ条項の候補品として除外され
た。例えば、ハロゲン系統の元素は毒性のある化学種内
に存在していることから、それは排除された。他の例に
は、水銀、錫および鉛（これらは神経学的影響が原因で
考慮から除外された）、そしてコバルト、白金、ケイ素
およびアンチモン（これらはある化学形態において呼吸
に影響を与え得る可能性があると言った関心から除外さ
れた）が含まれる。また、マンガンが健康に与える影響
はまだ研究中であることからこれも除外された。
【００１１】このような非典型的９元素を含む群の場
合、あまり心配なく暴露が許される限界周囲元素濃度
は、少なくとも、空気１立方メートル当たり０．１ミリ
グラム（ｍｇ／ｍｍ3）になるであろうと見られる。Ｅ
ＰＡは、非典型的元素（類）の濃度が基礎燃料（ｂａｓ
ｅ ｆｕｅｌ）中２５ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍ
ｉｌｌｉｏｎ）であるならば一般に空気中の濃度は０．
１ｍｇ／ｍｍ3未満になるであろうと見積もっている。
このように、ＥＰＡは、添加剤を添加する前の（ｕｎａ
ｄｄｉｔｉｚｅｄ）燃料に存在し得る痕跡量の元素を無
視して、適合するレベルである基礎燃料中２５ｐｐｍを
基にしてｄｅ ｍｉｎｉｍｉｓ条項を提案しようとして
いる。具体的には、非典型的添加剤にこの上に示した９
元素以外の非典型的元素が入っていないならば、そして
この添加剤をこの添加剤の製造業者が推奨する最大処理
率で適用可能基礎燃料に混合した時にその基礎燃料に加
えられた上記元素の全量が２５ｐｐｍ（重量）を越えな
いならば、そのような添加剤（およびＦ／ＦＡ混合物）
はｄｅ ｍｉｎｉｍｉｓ条項に適合することになるであ
ろう。
【００１２】
【発明の要約】本発明の１つの目的は、カルシウム塩と
カルシウム含有塩以外のアルカリ土類金属塩および／ま
たはアルカリ金属塩との混合物を含めた燃料添加剤を含
有させた燃料組成物を提供することにある。本発明の燃
料組成物に、（ａ）基礎燃料を主要部で含めそして
（ｂ）燃料添加剤を少量であるが上記燃料が燃焼する結
果として生じる粒状排出物の生成を低くするに充分な量
で含めるが、ここで、該燃料添加剤に、（ｉ）カルシウ
ム塩と（ｉｉ）アルカリ金属、カルシウム以外のアルカ
リ土類金属およびそれらの混合物から成る群から選択さ
れる少なくとも１つの金属の塩から本質的に成る有機お
よび／または無機塩混合物を含め、これを好適には溶
液、コロイド状分散液またはミセルの形態で送り込む。
【００１３】また、本発明の１つの目的は、燃料組成物
を圧縮点火エンジンに供給してその中で上記燃料組成物
を燃焼させる時に排出される煙および他の粒状物量の有
意な低下を示す燃料組成物を提供することにある。
【００１４】また、本発明の１つの目的は、（ｉ）カル
シウム塩と（ｉｉ）アルカリ金属、カルシウム以外のア
ルカリ土類金属およびそれらの混合物から成る群から選
択される少なくとも１つの金属の塩から本質的に成る有
機および／または無機塩混合物と溶媒または希釈剤を含
有させた添加剤濃縮物を提供することにある。
【００１５】更に、本発明の１つの目的は、圧縮点火エ
ンジンで添加剤組成物含有燃料を燃焼させた時に発生す
る粒状排出物の量を低くする添加剤組成物を提供するこ
とにあり、ここでは、この添加剤に、この上に示したｄ
ｅ ｍｉｎｉｍｉｓ条項に包含される元素のみを含め
る。
【００１６】
【詳細な説明】燃料が燃焼すると、結果として煙および
他の粒状排出物が生じる。本発明の添加剤を燃料に低レ
ベルで添加することにより、上記燃料を圧縮点火エンジ
ンで燃焼させた時に排出される粒状および煙状排出物量
の低下を示す燃料組成物を生じさせることができる。
【００１７】本発明の燃料添加剤に、カルシウム塩に加
えてカルシウム以外のアルカリ土類金属、アルカリ金属
およびそれらの混合物から成る群から選択される少なく
とも１つの金属塩を含有させた混合物を含める。上記金
属を金属塩の形態で添加するが、ここで用語「塩」は、
該金属の有機および無機両方の化合物、および１種以上
の過塩基（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）金属洗浄剤（ｄｅｔｅ
ｒｇｅｎｔｓ）（これは単純な塩ではなくコロイド状分
散液またはミセルであると見なされ得る）の部分として
燃料に送り込まれる金属をこの用語に包含させることを
意味する。好適な金属組み合わせは、カルシウム＋カル
シウム以外のアルカリ土類金属（類）；カルシウム＋ア
ルカリ金属（類）；およびカルシウム＋アルカリ金属
（類）＋カルシウム以外のアルカリ土類金属（類）であ
る。
【００１８】本金属添加剤の典型は、下記の酸性物質
（またはそれの混合物）：（１）スルホン酸、（２）カ
ルボン酸、（３）アルキルフェノール類、（４）硫化ア
ルキルフェノール類、および（５）有機燐酸（炭素と燐
の直接結合を少なくとも１つ有することを特徴とする）
の１つ以上とアルカリもしくはアルカリ土類金属の油溶
性塩類である。上記有機燐酸には、オレフィンポリマー
（例えばポリイソブチレン）を燐化剤（ｐｈｏｓｐｈｏ
ｒｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、例えば三塩化燐、七硫
化燐、五硫化燐、三塩燐と硫黄、黄燐とハロゲン化硫
黄、またはホスホロチオ酸クロライドなどで処理するこ
とで製造された燐酸が含まれる。この上に示した酸の塩
の中で最も一般的に使用する塩は、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチ
ウムおよびバリウムの塩である。
【００１９】本金属添加剤は、好適には、アルカリもし
くはアルカリ土類金属の油溶性過塩基塩である。過塩基
塩は、金属を濃縮形態で添加する手段として好適である
（故に費用効果が得られる）が、必ずしもこのような形
態で金属を添加する必要はない。化学量論的に金属が有
機酸基よりも多い量で存在している金属塩を表示する目
的で用語「過塩基」を用いる。これには、低塩基洗浄剤
（即ちＴＢＮが約６から４０の洗浄剤）、並びに高塩基
（即ちＴＢＮが約２５０から５００）材料が含まれる。
過塩基塩の製造で一般的に用いる方法は、酸の鉱油溶液
を化学量論的過剰量の金属中和剤（ｍｅｔａｌ ｎｅｕ
ｔｒａｌｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、例えば金属の酸化
物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または硫化物などと一
緒に加熱し、その混合物を促進剤（ｐｒｏｍｏｔｅｒ）
の存在下で炭酸化（ｃａｒｂｏｎａｔｉｎｇ）しそして
その結果として生じたマス（ｍａｓｓ）を濾過すること
を伴う。この促進剤として用いるに有用な化合物の例に
は、フェノール系物質、例えばフェノール、ナフトー
ル、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキ
ルフェノール、およびフェノール系物質とホルムアルデ
ヒドの縮合生成物など、アルコール類、例えばメタノー
ル、２−プロパノール、オクチルアルコール、セロソル
ブ、カルビトール、エチレングリコール、ステアリルア
ルコールおよびシクロヘキシルアルコールなど、アミン
類、例えばアニリン、フェニレンジアミン、フェノチア
ジン、フェニル−β−ナフチルアミンおよびドデシルア
ミンなどが含まれる。特に有効な過塩基塩製造方法は、
酸を過剰量の塩基性アルカリ土類金属中和剤および少な
くとも１種の適切な促進剤と一緒に混合してその混合物
を高温、例えば６０−２００℃で炭酸化することを含
む。
【００２０】過塩基スルホン酸塩の例には、過塩基スル
ホン酸リチウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸カ
リウム、スルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネ
シウムが含まれ、ここで、各スルホン酸塩部分は芳香族
核（これは、通常、炭化水素溶解性を与える脂肪族置換
基を１個以上含む）に結合している。
【００２１】上記金属のカルボン酸塩は如何なる有機カ
ルボン酸から誘導されたものであってもよい。この金属
カルボン酸塩は、好適には、モノカルボン酸、例えば炭
素原子数が約４から３０のモノカルボン酸の塩である。
上記酸は炭化水素脂肪族、脂環式または芳香族カルボン
酸であってもよい。モノカルボン酸、例えば炭素原子数
が約４から１８の脂肪族モノカルボン酸が好適であり、
特に炭素原子数が約６から１８のアルキル基を有するモ
ノカルボン酸が好適である。脂環式酸は一般に炭素原子
を４から１２個含み得る。芳香族酸は一般に縮合環を１
または２個含んでいて炭素原子を７から１４個含み得る
が、カルボキシル基はその環に結合しているか或は結合
していなくてもよい。上記カルボン酸は炭素原子数が約
４から１８の飽和もしくは不飽和脂肪酸であってもよ
い。上記金属カルボン酸塩の製造で使用可能ないくつか
のカルボン酸の例には、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘ
プタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロデカン
酸、ナフテン酸、フェニル酢酸、２−メチルヘキサン
酸、２−エチルヘキサン酸（オクチル酸）、スベリン
酸、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、
ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカ
ン酸、パルミチン酸、リノール酸、ヘプタデカン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン
酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸およびエルカ酸が含
まれる。
【００２２】本発明の油溶性塩の製造で用いるに適した
最も好適なカルボン酸はサリチル酸である。過塩基サリ
チル酸塩の典型はサリチル酸リチウム、サリチル酸ナト
リウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸カルシウムお
よびサリチル酸マグネシウムであり、ここで、この芳香
族部分は、通常、炭化水素溶解性を与える１個以上の脂
肪族置換基で置換されている。
【００２３】適切な過塩基金属含有フェノラート洗浄剤
の例には、これらに限定するものでないが、過塩基リチ
ウムフェノラート、ナトリウムフェノラート、カリウム
フェノラート、カルシウムフェノラート、マグネシウム
フェノラート、リチウム硫化フェノラート、ナトリウム
硫化フェノラート、カリウム硫化フェノラート、カルシ
ウム硫化フェノラートおよびマグネシウム硫化フェノラ
ート類の如き物質が含まれ、ここで、各芳香族基は、炭
化水素溶解性を与える脂肪族基を１個以上有する。この
上に示した過塩基金属洗浄剤をしばしば「過塩基フェノ
ラート」または「過塩基硫化フェノラート」と呼ぶ。
【００２４】あまり好適ではないがまた適切なものは、
（ａ）炭素原子数が１０から２０００のオレフィン類に
燐硫化を受けさせて（ｐｈｏｓｐｈｏ−ｓｕｌｆｕｒｉ
ｚｅｄ）加水分解を受けさせたものか或は炭素原子数が
１０から２０００のアルコール類および／または脂肪族
置換フェノール系化合物に燐硫化を受けさせて加水分解
を受けさせたものの過塩基リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウムおよびマグネシウム塩である。他の同
様な油溶性有機酸の過塩基アルカリおよびアルカリ土類
金属塩、例えば過塩基脂肪族スルホン酸塩（しばしば
「石油スルホン酸塩」と呼ぶ）なども適切である。２種
以上の異なる過塩基アルカリおよび／またはアルカリ土
類金属の塩混合物も使用可能である。同様にまた２種以
上の異なる酸または２つ以上の異なるタイプの酸の塩混
合物（例えば１種以上の過塩基カルシウムフェノラート
と１種以上のカルシウムスルホン酸塩）も使用可能であ
る。ルビジウム、セシウムおよびストロンチウムの塩も
可能であり得るが、これらは高価なことから大部分の使
用では実用的でない。同様に、バリウム塩も有効である
が、バリウムは毒学的暗影の下で重金属の如き状態にあ
ることから、バリウム塩は今日の使用ではあまり好まれ
ていない。
【００２５】好適な金属含有洗浄剤は、ＡＳＴＭ Ｄ
２８９６−８８に従う全塩基数（ＴＢＮ）が少なくとも
２００、好適には２５０以上の、カルシウム、ナトリウ
ム、カリウムおよびマグネシウムのスルホン酸塩、硫化
フェノラート類、カルボン酸塩およびサリチル酸塩であ
るが、望まれる金属が入っている如何なる化合物もしく
は分散液組み合わせも使用可能である。
【００２６】本発明の組成物で用いるに適切な燃料に
は、中溜燃料、例えばディーゼル燃料および低硫黄ディ
ーゼル燃料など、バイオ−ディーゼル燃料、またはバイ
オ−ディーゼル燃料と中溜燃料の混合物が含まれる。中
溜燃料は、通常、沸騰範囲が１００から５００℃、より
典型的には１５０から４００℃であるとして特徴づけら
れる。本文脈において、用語「低硫黄ディーゼル燃料」
に硫黄含有量が燃料の重量を基準にして０．２重量％以
下、好適には０．０５重量％以下のディーゼル燃料を意
味させることを意図する。用語「バイオ−ディーゼル燃
料」は、石油もしくは植物源またはそれらの混合物から
誘導されて典型的に植物油またはそれの誘導体、例えば
鹸化および再エステル化またはエステル交換で生じるエ
ステルなどを含有する燃料全部を包含する。本発明で用
いるに有用な典型的バイオ−ディーゼル燃料はなたね油
のメチルエステルである。
【００２７】燃料組成物に燃料と本発明の燃料添加剤を
含有させると、上記燃料を圧縮点火エンジンで燃焼させ
た時に排出される煙および他の粒状排出物の量が有意に
低下する。本発明に従い、そのような排出量を低くする
において、低レベルの金属で有効である。存在させる金
属量は排出量を低くするに充分な如何なる量であっても
よい。本燃料添加剤に由来する燃料組成物中の全金属量
を、好適には、燃料の５０ｐｐｍ未満、最も好適には２
５ｐｐｍ未満にする。上記金属を下記の比率［カルシウ
ム：他（ここで、「他」は、本添加剤に入れるカルシウ
ムでない金属全部を指す）の最大比率からカルシウム：
他の最小比率］で存在させる、一般に１００：１から
０．１：１、好適には５０：１から０．３：１、最も好
適には１０：１から２：１。上記比率は本添加剤の金属
含有量を基準にした比率である。
【００２８】本発明の燃料組成物は簡単に基礎燃料と本
添加剤を所望比率で混合することで調合可能である。こ
の基礎燃料はこの上に記述した如き中溜燃料またはバイ
オ−ディーゼル燃料であってもよい。本添加剤は便利さ
の目的で濃縮物（これを燃料で希釈する）として提供可
能である。上記濃縮物は本発明の一部を形成し、そして
これに典型的には本添加剤を９９から１重量％および本
添加剤用の溶媒または希釈剤を１から９９重量％含める
が、この溶媒または希釈剤は、上記濃縮物が使用される
燃料に混和しそして／または溶解し得るものである。こ
のような溶媒または希釈剤は勿論燃料それ自身であって
もよい。しかしながら、他の溶媒または希釈剤の例に
は、ホワイトスピリット（ｗｈｉｔｅ ｓｐｉｒｉ
ｔ）、ケロシン、アルコール類（例えば２−エチルヘキ
サノール、イソプロパノールおよびイソデカノールな
ど）、芳香族溶媒（例えばトルエンおよびキシレンな
ど）、およびセタン改良剤（例えば２−エチルヘキシル
ナイトレートなど）などが含まれる。これらは単独でか
或は混合物として使用可能である。
【００２９】本発明の組成物に、更に、燃料組成物で通
常用いられる追加的成分、例えば燃料安定剤、洗浄剤／
分散剤、フリュイダイザー（ｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）オイ
ル、消泡剤、セタン価改良剤、アンチアイサー（ａｎｔ
ｉ−ｉｃｅｒｓ）、燃焼改良剤、冷流動改良剤、腐食抑
制剤、抗乳化剤、帯電防止添加剤、殺生物剤、潤滑添加
剤、抗ワックス沈降添加剤、抗酸化剤および金属失活剤
などを含有させることも可能である。
【００３０】本発明の燃料組成物に添加可能ないろいろ
な成分を通常量で用いる。このように、上記任意成分の
量は本発明の実施にとって決定でない。個々の如何なる
場合に用いる量も、その燃料組成物に望まれる機能的特
性を与えるに充分な量であり、そのような量は本分野の
技術者によく知られている。
【００３１】以下の実施例で本発明のさらなる説明を行
う。
【００３２】
【実施例】表２に挙げる金属塩を除外して、実施例１お
よび２および比較実施例２および３用の基礎調合物を以
下の表１に示す。この量は相対質量を基とした量であ
り、この相対質量は表１に挙げる成分の相対的比率（重
量）である。未処理の基礎燃料（表２の比較実施例１）
を除く全燃料において、燃料が基礎調合物を燃料１リッ
トル当たり約３３０ｍｇ含有するように試験燃料を処理
した。
【００３３】表１ 基礎調合物 相対質量 溶媒1 ２４３.２ 抗乳化剤2 ２.９ 腐食抑制剤3 ４ 分散剤4 ６８.３ 消泡剤5 １３.４ 潤滑添加剤6 ２５ １： ２−エチルヘキサノール。
【００３４】２： Ｈｏｅｃｈｓｔから商業的に入手可
能なＤＩＳＳＯＬＶＡＮ（商標）４４９０−１抗乳化
剤。
【００３５】３： Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎから商業的に入手可能なＨｉＴＥＣ（商標）５３６腐
食抑制剤。
【００３６】４： 数平均分子量が９５０のポリイソブ
チレンと無水こはく酸とテトラエチレンペンタミンを基
とする無灰ポリイソブチレンスクシニミド分散剤。
【００３７】５： Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ Ａ
Ｇから商業的に入手可能なＴＥＧＯＰＲＥＮ（商標）５
８５１シリコングリコール消泡剤。
【００３８】６： Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎから商業的に入手可能なＨｉＴＥＣ（商標）２６５８
潤滑添加剤。
【００３９】いろいろな添加剤およびそれらが燃料組成
物で示す効果を評価する目的で、ディーゼル車の運転を
低硫黄（硫黄が＜０．０５重量％の）ディーゼル燃料を
用いて行う自由促進試験（ｆｒｅｅ ａｃｃｅｌｅｒａ
ｔｉｏｎ ｔｅｓｔｓ）で煙値を測定した。この自由促
進試験では、静止している車のディーゼルエンジンが放
出する黒色煙状排出物を測定する。煙吸光度（Ｋ値）を
表２に報告する。数値が低いことは粒状排出物量が低い
ことを示す。
【００４０】 表２ 添加剤（類） 燃料の金属含有量 煙吸光度 （ｍｇ／Ｋｇ） （Ｋ値） 比較実施例１ なし ０ ２.０９ 比較実施例２ Ｃａ7 １９ ２.１９ 比較実施例３ Ｎａ8 ０.４ ２.２３ Ｍｇ9 ２.３ 実施例１ Ｃａ7 １９ １.６６ Ｍｇ9 ３.４ 実施例２ Ｃａ7 １９ １.５４ Ｍｇ9 ２.３ Ｎａ8 ０.４ ７： Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的
に入手可能なＨｉＴＥＣ（商標）６１１洗浄剤［公称全
塩基数が約３００の過塩基アルキルベンゼンスルホン酸
カルシウム］の１成分としてカルシウムを添加。
【００４１】８： Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＰＥＴＲ
ＯＮＡＴＥ（商標）ＨＬ洗浄剤［有機スルホン酸ナトリ
ウム］の１成分としてナトリウムを添加。
【００４２】９： Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎから商業的に入手可能なＨｉＴＥＣ（商標）７６３７
洗浄剤［公称全塩基数が約４０５の過塩基スルホン酸マ
グネシウム］の１成分としてマグネシウムを添加。
【００４３】表２の結果は、本発明の燃料添加剤（実施
例１および２）を添加すると、得られる煙吸光度が低く
なることで明らかに示されるように、金属を含有させな
かった基礎燃料組成物（比較実施例１）に比較しても本
発明の範囲外の添加剤を含有させた燃料組成物（比較実
施例２および３）に比較しても黒色煙排出量の有意な低
下を示す燃料組成物が得られることを示している。
【００４４】本発明は本発明の実施においてかなりの変
形を受け易い。従って、本明細書の上に挙げた具体的な
例示に本発明を制限するものでない。本発明はむしろ添
付請求の範囲の精神および範囲（法律問題として利用で
きるそれの相当物を含む）内である。
【００４５】本特許権保有者は明らかになった全ての態
様を公にすることを意図するものでなく、明らかになっ
た全ての修飾形または変形が文字どおりに本請求の範囲
の範囲内に入っていないこともあり得るが、その度合
で、それらは相当物の原理の下で本発明の一部であると
見なされる。
【００４６】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【００４７】１． （ａ）基礎燃料を主要部で含みそし
て（ｂ）燃料添加剤を少量であるが上記燃料が燃焼する
結果として生じる粒状排出物の生成を低くするに充分な
量で含む燃料組成物であって、該燃料添加剤が（ｉ）カ
ルシウム塩と（ｉｉ）アルカリ金属、カルシウム以外の
アルカリ土類金属およびそれらの混合物から成る群から
選択される少なくとも１つの金属の塩から本質的に成る
塩混合物を含む燃料組成物。
【００４８】２． 該金属塩のアニオンがスルホン酸
塩、フェノラート類、サリチル酸塩、カルボン酸塩また
はそれらの混合物の形態である第１項の燃料組成物。
【００４９】３． 該金属塩が過塩基スルホン酸塩、フ
ェノラート類、サリチル酸塩、カルボン酸塩またはそれ
らの混合物である第１項の燃料組成物。
【００５０】４． 該燃料添加剤が与える全金属含有量
が５０ｐｐｍ未満である第１項の燃料組成物。
【００５１】５． 該燃料添加剤が与える全金属含有量
が２５ｐｐｍ未満である第１項の燃料組成物。
【００５２】６． 該添加剤中に存在するカルシウムと
該添加剤中に存在するカルシウムでない金属（類）の比
率が１００：１から０．１：１である第１項の燃料組成
物。
【００５３】７． 該添加剤中に存在するカルシウムと
該添加剤中に存在するカルシウムでない金属（類）の比
率が５０：１から０．３：１である第１項の燃料組成
物。
【００５４】８． 該添加剤中に存在するカルシウムと
該添加剤中に存在するカルシウムでない金属（類）の比
率が１０：１から２：１である第１項の燃料組成物。
【００５５】９． 該燃料がディーゼル燃料、低硫黄デ
ィーゼル燃料、バイオ−ディーゼル燃料、およびディー
ゼル燃料または低硫黄ディーゼル燃料とバイオ−ディー
ゼル燃料の混合物から成る群から選択される第１項の組
成物。
【００５６】１０． 該燃料が硫黄含有量が０．２重量
％以下の低硫黄ディーゼル燃料である第９項の組成物。
【００５７】１１． 該燃料が硫黄含有量が０．０５重
量％以下の低硫黄ディーゼル燃料である第９項の組成
物。
【００５８】１２． 該燃料添加剤がカルシウム塩とマ
グネシウム塩の混合物を含む第１項の組成物。
【００５９】１３． 該燃料添加剤がカルシウム塩とナ
トリウムもしくはカリウムいずれかの塩の混合物を含む
第１項の組成物。
【００６０】１４． 該燃料添加剤がカルシウム塩とマ
グネシウム塩とナトリウムもしくはカリウムいずれかの
塩の混合物を含む第１項の組成物。
【００６１】１５． 該添加剤が溶液、コロイド状分散
液またはミセルの形態で送り込まれたものである第１項
の組成物。
【００６２】１６． エンジンの排気粒状物の生成を低
くする方法であって、第１項記載の組成物を上記エンジ
ンに供給してその中で燃焼させることを含む方法。
【００６３】１７． エンジンから煙りが発生するのを
低くする方法であって、第１項記載の組成物を上記エン
ジンに供給してその中で燃焼させることを含む方法。
【００６４】１８． （ａ）主要部の基礎燃料と（ｂ）
少量であるが粒状排出物を少なくするに充分な量の燃料
添加剤を一緒にすることで得られる燃料組成物であっ
て、該燃料添加剤が（ｉ）カルシウムの塩と（ｉｉ）ア
ルカリ金属、カルシウム以外のアルカリ土類金属および
それらの混合物から成る群から選択される少なくとも１
つの金属の塩を一緒にすることで得たものである燃料組
成物。
【００６５】１９． 該金属塩のアニオンがスルホン酸
塩、フェノラート類、サリチル酸塩、カルボン酸塩また
はそれらの混合物の形態である第１８項の燃料組成物。
【００６６】２０． 燃料添加剤であって、（ｉ）カル
シウム塩と（ｉｉ）アルカリ金属、カルシウム以外のア
ルカリ土類金属およびそれらの混合物から成る群から選
択される少なくとも１つの金属の塩から本質的に成る塩
混合物を含む燃料添加剤。
【００６７】２１． 該金属塩のアニオンがスルホン酸
塩、フェノラート類、サリチル酸塩、カルボン酸塩また
はそれらの混合物の形態である第２０項の燃料添加剤。
【００６８】２２． 該燃料添加剤が添加剤濃縮物の形
態であって該添加剤を９９から１重量％含有しそして該
添加剤用の溶媒または希釈剤を１から９９重量％含有す
る第２０項の燃料添加剤。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）基礎燃料を主要部で含みそして
    （ｂ）燃料添加剤を少量であるが上記燃料が燃焼する結
    果として生じる粒状排出物の生成を低くするに充分な量
    で含む燃料組成物であって、該燃料添加剤が（ｉ）カル
    シウム塩と（ｉｉ）アルカリ金属、カルシウム以外のア
    ルカリ土類金属およびそれらの混合物から成る群から選
    択される少なくとも１つの金属の塩から本質的に成る塩
    混合物を含む燃料組成物。
  2. 【請求項２】 エンジンの排気粒状物の生成を低くする
    方法であって、第１項記載の組成物を上記エンジンに供
    給してその中で燃焼させることを含む方法。
  3. 【請求項３】 エンジンから煙りが発生するのを低くす
    る方法であって、第１項記載の組成物を上記エンジンに
    供給してその中で燃焼させることを含む方法。
  4. 【請求項４】 （ａ）主要部の基礎燃料と（ｂ）少量で
    あるが粒状排出物を少なくするに充分な量の燃料添加剤
    を一緒にすることで得られる燃料組成物であって、該燃
    料添加剤が（ｉ）カルシウムの塩と（ｉｉ）アルカリ金
    属、カルシウム以外のアルカリ土類金属およびそれらの
    混合物から成る群から選択される少なくとも１つの金属
    の塩を一緒にすることで得たものである燃料組成物。
  5. 【請求項５】 燃料添加剤であって、（ｉ）カルシウム
    塩と（ｉｉ）アルカリ金属、カルシウム以外のアルカリ
    土類金属およびそれらの混合物から成る群から選択され
    る少なくとも１つの金属の塩から本質的に成る塩混合物
    を含む燃料添加剤。
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