JPH10212283A - β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法 - Google Patents
β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法Info
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- JPH10212283A JPH10212283A JP14532597A JP14532597A JPH10212283A JP H10212283 A JPH10212283 A JP H10212283A JP 14532597 A JP14532597 A JP 14532597A JP 14532597 A JP14532597 A JP 14532597A JP H10212283 A JPH10212283 A JP H10212283A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類の安
全かつ簡便な製造方法、およびβ−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 ブロモ酢酸ハライドとヒドロキシアセト
ンあるいは３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとをエ
ステル化し、ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルあ
るいはブロモ酢酸２−ホルミルエチルを得た後、ラクト
ン化させてβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類を得
る。さらに、得られたβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラク
トン類に（メタ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリ
ル酸、あるいは（メタ）アクリル酸エステルを反応させ
てβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクト
ン類を得る。
全かつ簡便な製造方法、およびβ−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 ブロモ酢酸ハライドとヒドロキシアセト
ンあるいは３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとをエ
ステル化し、ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルあ
るいはブロモ酢酸２−ホルミルエチルを得た後、ラクト
ン化させてβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類を得
る。さらに、得られたβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラク
トン類に（メタ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリ
ル酸、あるいは（メタ）アクリル酸エステルを反応させ
てβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクト
ン類を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はβ−ヒドロキシ−γ
−ブチロラクトン類の製造方法、および、塗料、接着
剤、粘着剤、インキ用レジンなどの構成成分モノマーと
して有用なβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチ
ロラクトン類の製造方法に関する。
−ブチロラクトン類の製造方法、および、塗料、接着
剤、粘着剤、インキ用レジンなどの構成成分モノマーと
して有用なβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチ
ロラクトン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】β−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−
ブチロラクトン類の前駆体等に用いられるβ−ヒドロキ
シ−γ−ブチロラクトン類の製造方法としてはグリシド
ールと一酸化炭素を高温高圧下、貴金属触媒を触媒とし
て反応させる方法（米国特許第４９６８８１７号）、３
−ブテン酸を白金触媒下過酸化水素を作用させ、エポキ
シ化した後水和し、さらにラクトン化する方法(Angew.c
hem.,Int.Ed.Eng 994-1000(1966))等が知られている
が、何れも爆発等の危険性をはらんだ方法で安全な製造
方法とは言い難かった。
ブチロラクトン類の前駆体等に用いられるβ−ヒドロキ
シ−γ−ブチロラクトン類の製造方法としてはグリシド
ールと一酸化炭素を高温高圧下、貴金属触媒を触媒とし
て反応させる方法（米国特許第４９６８８１７号）、３
−ブテン酸を白金触媒下過酸化水素を作用させ、エポキ
シ化した後水和し、さらにラクトン化する方法(Angew.c
hem.,Int.Ed.Eng 994-1000(1966))等が知られている
が、何れも爆発等の危険性をはらんだ方法で安全な製造
方法とは言い難かった。
【０００３】このようにβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラ
クトン類の製造が困難であったので、これを原料とする
β−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン
類は、様々な用途への利用が期待されているにもかかわ
らず、一般的に使用されていなかった。
クトン類の製造が困難であったので、これを原料とする
β−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン
類は、様々な用途への利用が期待されているにもかかわ
らず、一般的に使用されていなかった。
【０００４】また、このような理由からβ−ヒドロキシ
−γ−ブチロラクトン類の安全かつ簡便に製造する方
法、およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチ
ロラクトン類を製造する方法の出現が望まれていた。
−γ−ブチロラクトン類の安全かつ簡便に製造する方
法、およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチ
ロラクトン類を製造する方法の出現が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類の安全
かつ簡便な製造方法、および、かかる製造方法により得
られるβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類を用い
る、塗料、接着剤、粘着剤、インキ用レジンなどの構成
成分モノマーとして有用なβ−（メタ）アクリロイルオ
キシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法を提供すること
にある。
目的は、β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類の安全
かつ簡便な製造方法、および、かかる製造方法により得
られるβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類を用い
る、塗料、接着剤、粘着剤、インキ用レジンなどの構成
成分モノマーとして有用なβ−（メタ）アクリロイルオ
キシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ブロモ酢酸ハ
ライドとヒドロキシアセトンあるいは３−ヒドロキシプ
ロピオンアルデヒドとのエステル化により、ブロモ酢酸
２−オキソプロピルエステルあるいはブロモ酢酸２−ホ
ルミルエチルを得た後、ラクトン化させてβ−ヒドロキ
シ−β−メチル−γ−ブチロラクトンあるいはβ−ヒド
ロキシ−γ−ブチロラクトンを得るβ−ヒドロキシ−γ
−ブチロラクトン類の製造方法である。
ライドとヒドロキシアセトンあるいは３−ヒドロキシプ
ロピオンアルデヒドとのエステル化により、ブロモ酢酸
２−オキソプロピルエステルあるいはブロモ酢酸２−ホ
ルミルエチルを得た後、ラクトン化させてβ−ヒドロキ
シ−β−メチル−γ−ブチロラクトンあるいはβ−ヒド
ロキシ−γ−ブチロラクトンを得るβ−ヒドロキシ−γ
−ブチロラクトン類の製造方法である。
【０００７】さらに、本発明は、上記の方法により得ら
れるβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類に（メタ）
アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸、あるいは
（メタ）アクリル酸エステルを反応させる一般式（１）
で示されるβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチ
ロラクトン類の製造方法である。
れるβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類に（メタ）
アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸、あるいは
（メタ）アクリル酸エステルを反応させる一般式（１）
で示されるβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチ
ロラクトン類の製造方法である。
【０００８】
【化２】
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の方法において、β−ヒド
ロキシ−γ−ブチロラクトン類と称するβ−ヒドロキシ
−β−メチル−γ−ブチロラクトンあるいはβ−ヒドロ
キシ−γ−ブチロラクトンを製造するためには、まず、
ブロモ酢酸ハライドとヒドロキシアセトンまたは３−ヒ
ドロキシプロピオンアルデヒドを塩基触媒によりエステ
ル化させてブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルある
いはブロモ酢酸２−ホルミルエチルを得る。ここで使用
されるブロモ酢酸ハライドは、ブロモ酢酸クロライドま
たはブロモ酢酸ブロマイドのいずれかであり、いずれも
好適に用いることができる。エステル化反応に使用する
塩基触媒としては、生成する酸を中和するものであれば
特に限定されないが、例えばトリエチルアミン、ピリジ
ン、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。エステル化の
際の反応温度は通常−８０〜１００℃である。得られる
ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルあるいはブロモ
酢酸２−ホルミルエチルは必要に応じて常法により精製
してもよい。
ロキシ−γ−ブチロラクトン類と称するβ−ヒドロキシ
−β−メチル−γ−ブチロラクトンあるいはβ−ヒドロ
キシ−γ−ブチロラクトンを製造するためには、まず、
ブロモ酢酸ハライドとヒドロキシアセトンまたは３−ヒ
ドロキシプロピオンアルデヒドを塩基触媒によりエステ
ル化させてブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルある
いはブロモ酢酸２−ホルミルエチルを得る。ここで使用
されるブロモ酢酸ハライドは、ブロモ酢酸クロライドま
たはブロモ酢酸ブロマイドのいずれかであり、いずれも
好適に用いることができる。エステル化反応に使用する
塩基触媒としては、生成する酸を中和するものであれば
特に限定されないが、例えばトリエチルアミン、ピリジ
ン、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。エステル化の
際の反応温度は通常−８０〜１００℃である。得られる
ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルあるいはブロモ
酢酸２−ホルミルエチルは必要に応じて常法により精製
してもよい。
【００１０】次に、得られたブロモ酢酸２−オキソプロ
ピルエステルあるいはブロモ酢酸２−ホルミルエチルを
ラクトン化させて、β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクト
ン類を得る。ラクトン化反応に使用する触媒は特に限定
されないが、例えば亜鉛、マグネシウム、インジウム等
が挙げられる。ラクトン化反応の際の反応温度は通常−
２０〜１００℃である。得られるβ−ヒドロキシ−γ−
ブチロラクトン類は必要に応じて常法により精製しても
よい。
ピルエステルあるいはブロモ酢酸２−ホルミルエチルを
ラクトン化させて、β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクト
ン類を得る。ラクトン化反応に使用する触媒は特に限定
されないが、例えば亜鉛、マグネシウム、インジウム等
が挙げられる。ラクトン化反応の際の反応温度は通常−
２０〜１００℃である。得られるβ−ヒドロキシ−γ−
ブチロラクトン類は必要に応じて常法により精製しても
よい。
【００１１】このようにして得られるβ−ヒドロキシ−
γ−ブチロラクトン類を（メタ）アクリル酸クロリドま
たは（メタ）アクリル酸とエステル化、あるいは（メ
タ）アクリル酸エステルとエステル交換させることによ
り一般式（１）で示されるβ−（メタ）アクリロイルオ
キシ−γ−ブチロラクトン類（以下一般式（１）の化合
物という）が得られる。得られる一般式（１）の化合物
は必要に応じて常法により精製してもよい。
γ−ブチロラクトン類を（メタ）アクリル酸クロリドま
たは（メタ）アクリル酸とエステル化、あるいは（メ
タ）アクリル酸エステルとエステル交換させることによ
り一般式（１）で示されるβ−（メタ）アクリロイルオ
キシ−γ−ブチロラクトン類（以下一般式（１）の化合
物という）が得られる。得られる一般式（１）の化合物
は必要に応じて常法により精製してもよい。
【００１２】（メタ）アクリル酸クロリドでエステル化
する際には通常塩基触媒が使用される。塩基触媒は生成
する酸を中和するものであれば特に限定されないが、例
えばトリエチルアミン、ピリジン、炭酸水素ナトリウム
等が挙げられる。このときの反応温度は通常−８０〜１
００℃である。
する際には通常塩基触媒が使用される。塩基触媒は生成
する酸を中和するものであれば特に限定されないが、例
えばトリエチルアミン、ピリジン、炭酸水素ナトリウム
等が挙げられる。このときの反応温度は通常−８０〜１
００℃である。
【００１３】（メタ）アクリル酸でエステル化する際に
は通常縮合剤が使用される。縮合剤は一般的なエステル
化用縮合剤であれば特に限定されないが、例えば、Ｎ,
Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド、２−クロロ−
1,３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、プロパンホス
ホン酸無水物等が挙げられ、この際には４−ジメチルア
ミノピリジンやトリエチルアミン等のアミン系塩基を併
用してもよい。なお、このときの反応温度は通常−３０
〜１００℃である。
は通常縮合剤が使用される。縮合剤は一般的なエステル
化用縮合剤であれば特に限定されないが、例えば、Ｎ,
Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド、２−クロロ−
1,３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、プロパンホス
ホン酸無水物等が挙げられ、この際には４−ジメチルア
ミノピリジンやトリエチルアミン等のアミン系塩基を併
用してもよい。なお、このときの反応温度は通常−３０
〜１００℃である。
【００１４】（メタ）アクリル酸エステルとエステル交
換する際には通常のエステル化触媒が使用される。触媒
は一般的なエステル交換反応用触媒であれば特に限定さ
れないが、例えば、テトラブトキシチタン、テトライソ
プロポキシチタン、テトラメトキシチタンなどのテトラ
アルコキシチタン類、ジブチル錫オキシド、ジオクチル
錫オキシドなどのジアルキル錫オキシド類などが挙げら
れる。なお、このときの反応温度は通常−３０〜１００
℃である。
換する際には通常のエステル化触媒が使用される。触媒
は一般的なエステル交換反応用触媒であれば特に限定さ
れないが、例えば、テトラブトキシチタン、テトライソ
プロポキシチタン、テトラメトキシチタンなどのテトラ
アルコキシチタン類、ジブチル錫オキシド、ジオクチル
錫オキシドなどのジアルキル錫オキシド類などが挙げら
れる。なお、このときの反応温度は通常−３０〜１００
℃である。
【００１５】すなわち、本発明において一般式（１）の
化合物は下記に示す化学反応式により製造される。
化合物は下記に示す化学反応式により製造される。
【００１６】
【化３】
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、これらに限定されるものではない。実施例におけ
る分析はガスクロマトグラフィー（以下ＧＣという）お
よび、ＮＭＲにより行った。
るが、これらに限定されるものではない。実施例におけ
る分析はガスクロマトグラフィー（以下ＧＣという）お
よび、ＮＭＲにより行った。
【００１８】純度はＧＣのピーク面積から次式により算
出した。 純度（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００ ここで、Ａは目的生成物のピーク面積、Ｂは全ピーク面
積の合計を表す。
出した。 純度（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００ ここで、Ａは目的生成物のピーク面積、Ｂは全ピーク面
積の合計を表す。
【００１９】また、実得収率は次式により算出した。 実得収率（％）＝（Ｃ／Ｄ）×１００ ここで、Ｃは目的生成物のモル数（不純物を含む目的生
成物の重量に純度を乗じ、目的生成物の分子量で除して
算出）、Ｄは基準となる原料のモル数を表す。
成物の重量に純度を乗じ、目的生成物の分子量で除して
算出）、Ｄは基準となる原料のモル数を表す。
【００２０】［実施例１］β−メタクリロイルオキシ−
β−メチル−γ−ブチロラクトンの合成 （１）ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルの合成 攪拌機、滴下ロート、温度計、ジムロート冷却管を備え
たガラスフラスコに、ヒドロキシアセトン３３.３g
（０.４５mol）、トリエチルアミン５５g（０.５５mo
l）、乾燥ＴＨＦ５００mlを仕込み、氷冷下、ブロモ酢
酸ブロミド１００g（０.５mol）を滴下した。反応液の
内温は１５℃まで上昇した。１時間攪拌した後、反応液
に飽和炭酸水素ナトリウム５００mlを加え、酢酸エチル
５００mlで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリ
ウム５００mlで１回、１Ｎ塩酸５００mlで２回、水５０
０mlで１回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒をエバポレーターで留去し、粗ブロモ酢酸
２−オキソプロピルエステル３９.６１gを得た。これを
減圧蒸留し、ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルを
３０.１８g（０.１４５mol）得た。
β−メチル−γ−ブチロラクトンの合成 （１）ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルの合成 攪拌機、滴下ロート、温度計、ジムロート冷却管を備え
たガラスフラスコに、ヒドロキシアセトン３３.３g
（０.４５mol）、トリエチルアミン５５g（０.５５mo
l）、乾燥ＴＨＦ５００mlを仕込み、氷冷下、ブロモ酢
酸ブロミド１００g（０.５mol）を滴下した。反応液の
内温は１５℃まで上昇した。１時間攪拌した後、反応液
に飽和炭酸水素ナトリウム５００mlを加え、酢酸エチル
５００mlで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリ
ウム５００mlで１回、１Ｎ塩酸５００mlで２回、水５０
０mlで１回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒をエバポレーターで留去し、粗ブロモ酢酸
２−オキソプロピルエステル３９.６１gを得た。これを
減圧蒸留し、ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルを
３０.１８g（０.１４５mol）得た。
【００２１】ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステルの
純度は９４％、実得収率は３２.３％（ヒドロキシアセ
トン基準）であった。生成物の1Ｈ−ＮＭＲのスペクト
ルデータは以下のとおりであった。1 H-NMR(CDCl3) 2.19(3H,s),3.97(2H,s),4.75(2H,s)
純度は９４％、実得収率は３２.３％（ヒドロキシアセ
トン基準）であった。生成物の1Ｈ−ＮＭＲのスペクト
ルデータは以下のとおりであった。1 H-NMR(CDCl3) 2.19(3H,s),3.97(2H,s),4.75(2H,s)
【００２２】（２）β−ヒドロキシ−β−メチル−γ−
ブチロラクトンの合成 亜鉛粉末を１Ｎ塩酸水溶液中で５分間攪拌し、ろ過、水
洗浄、アセトン洗浄、エーテル洗浄し、オイルポンプで
乾燥することにより亜鉛触媒を得た。攪拌機、滴下ロー
ト、温度計、ジムロート冷却管を備えたガラスフラスコ
に、亜鉛触媒７g、乾燥ＴＨＦ２００mlを仕込み、６５
〜６８℃で加熱還留させた。ブロモ酢酸２−オキソプロ
ピルエステル２０g（純度９４％、０.０９６mol）を滴
下漏斗からゆっくり滴下した。還留が激しくなり、溶液
が緑色に変化した。１時間滴下し、１時間３０分反応さ
せた後、飽和塩化アンモニウム水溶液２００mlに氷冷下
反応液を加えた。酢酸エチル２００mlで３回抽出し、有
機層を飽和塩化ナトリウム水溶液５０mlで１回洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、シリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィーで精製し、β−ヒドロキ
シ−β−メチル−γ−ブチロラクトン３.８０g（０.０
３３mol）を得た。
ブチロラクトンの合成 亜鉛粉末を１Ｎ塩酸水溶液中で５分間攪拌し、ろ過、水
洗浄、アセトン洗浄、エーテル洗浄し、オイルポンプで
乾燥することにより亜鉛触媒を得た。攪拌機、滴下ロー
ト、温度計、ジムロート冷却管を備えたガラスフラスコ
に、亜鉛触媒７g、乾燥ＴＨＦ２００mlを仕込み、６５
〜６８℃で加熱還留させた。ブロモ酢酸２−オキソプロ
ピルエステル２０g（純度９４％、０.０９６mol）を滴
下漏斗からゆっくり滴下した。還留が激しくなり、溶液
が緑色に変化した。１時間滴下し、１時間３０分反応さ
せた後、飽和塩化アンモニウム水溶液２００mlに氷冷下
反応液を加えた。酢酸エチル２００mlで３回抽出し、有
機層を飽和塩化ナトリウム水溶液５０mlで１回洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、シリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィーで精製し、β−ヒドロキ
シ−β−メチル−γ−ブチロラクトン３.８０g（０.０
３３mol）を得た。
【００２３】β−ヒドロキシ−β−メチル−γ−ブチロ
ラクトンの純度は８７％、実得収率は３４.４％（ブロ
モ酢酸２−オキソプロピルエステル基準）であった。生
成物の1Ｈ−ＮＭＲのスペクトルデータは以下のとおり
であった。1 H-NMR(CDCl3) 1.48(3H,s),2.55(1H,d,J=17.69Hz),2.64
(1H,d,J=17.69Hz),3.73(1H,br),4.14(1H,d,J=9.72Hz),
4.27(1H,d,J=9.72Hz)
ラクトンの純度は８７％、実得収率は３４.４％（ブロ
モ酢酸２−オキソプロピルエステル基準）であった。生
成物の1Ｈ−ＮＭＲのスペクトルデータは以下のとおり
であった。1 H-NMR(CDCl3) 1.48(3H,s),2.55(1H,d,J=17.69Hz),2.64
(1H,d,J=17.69Hz),3.73(1H,br),4.14(1H,d,J=9.72Hz),
4.27(1H,d,J=9.72Hz)
【００２４】（３）β−メタクリロイルオキシ−β−メ
チル−γ−ブチロラクトンの合成 攪拌機、滴下ロート、温度計、ジムロート冷却菅を備え
たガラスフラスコにβ−ヒドロキシ−β−メチル−γ−
ブチロラクトン３.４８g（純度８７％、０.０３mol）、
トリエチルアミン３.９ｇ（０.０３９mol）、乾燥ジク
ロロメタン５０mlを仕込み、氷冷攪拌した。ここに、メ
タクリル酸クロリド３.６６g（０.０３５mol）をゆっく
り滴下した。反応液は白濁し、７℃まで温度が上昇し
た。３時間氷冷下で攪拌した。反応液に、氷冷下、飽和
炭酸水素ナトリウム２００mlを加え有機相を分離後、さ
らにジクロロメタン１００mlで１回抽出した。有機層を
飽和塩化ナトリウム水溶液５０mlで１回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、β−メタクリロイルオ
キシ−β−メチル−γ−ブチロラクトン３.２４g（０.
０１６８mol）を得た。
チル−γ−ブチロラクトンの合成 攪拌機、滴下ロート、温度計、ジムロート冷却菅を備え
たガラスフラスコにβ−ヒドロキシ−β−メチル−γ−
ブチロラクトン３.４８g（純度８７％、０.０３mol）、
トリエチルアミン３.９ｇ（０.０３９mol）、乾燥ジク
ロロメタン５０mlを仕込み、氷冷攪拌した。ここに、メ
タクリル酸クロリド３.６６g（０.０３５mol）をゆっく
り滴下した。反応液は白濁し、７℃まで温度が上昇し
た。３時間氷冷下で攪拌した。反応液に、氷冷下、飽和
炭酸水素ナトリウム２００mlを加え有機相を分離後、さ
らにジクロロメタン１００mlで１回抽出した。有機層を
飽和塩化ナトリウム水溶液５０mlで１回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、β−メタクリロイルオ
キシ−β−メチル−γ−ブチロラクトン３.２４g（０.
０１６８mol）を得た。
【００２５】β−メタクリロイルオキシ−β−メチル−
γ−ブチロラクトンの純度は９５％、実得収率は５６％
（β−ヒドロキシ−β−メチル−γ−ブチロラクトン基
準）であった。生成物の1Ｈ−ＮＭＲのスペクトルデー
タは以下のとおりであった。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） １．７３（３Ｈ，ｓ），
１．９２（３Ｈ，ｓ），２．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．９６Ｈｚ），３．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．９６
Ｈｚ），４．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２６Ｈｚ），
４．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２６Ｈｚ），５．６２
（１Ｈ，ｓ），６．０９（１Ｈ，ｓ）
γ−ブチロラクトンの純度は９５％、実得収率は５６％
（β−ヒドロキシ−β−メチル−γ−ブチロラクトン基
準）であった。生成物の1Ｈ−ＮＭＲのスペクトルデー
タは以下のとおりであった。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） １．７３（３Ｈ，ｓ），
１．９２（３Ｈ，ｓ），２．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．９６Ｈｚ），３．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．９６
Ｈｚ），４．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２６Ｈｚ），
４．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２６Ｈｚ），５．６２
（１Ｈ，ｓ），６．０９（１Ｈ，ｓ）
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、β−ヒドロキシ
−γ−ブチロラクトン類を安全かつ簡便に製造すること
ができる。さらに、かかる製造方法により得られるβ−
ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類を用いて、塗料、接
着剤、粘着剤、インキ用レジンなどの構成成分モノマー
として有用なβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブ
チロラクトン類を製造することができる。
−γ−ブチロラクトン類を安全かつ簡便に製造すること
ができる。さらに、かかる製造方法により得られるβ−
ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類を用いて、塗料、接
着剤、粘着剤、インキ用レジンなどの構成成分モノマー
として有用なβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブ
チロラクトン類を製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ブロモ酢酸ハライドとヒドロキシアセト
ンあるいは３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとのエ
ステル化により、ブロモ酢酸２−オキソプロピルエステ
ルあるいはブロモ酢酸２−ホルミルエチルを得た後、ラ
クトン化させてβ−ヒドロキシ−β−メチル−γ−ブチ
ロラクトンあるいはβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクト
ンを得るβ−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類の製造
方法。 - 【請求項２】 請求項１の方法により得られるβ−ヒド
ロキシ−γ−ブチロラクトン類に（メタ）アクリル酸ク
ロリド、（メタ）アクリル酸、あるいは（メタ）アクリ
ル酸エステルを反応させる一般式（１）で示されるβ−
（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の
製造方法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14532597A JPH10212283A (ja) | 1996-11-27 | 1997-06-03 | β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31641196 | 1996-11-27 | ||
| JP8-316411 | 1996-11-27 | ||
| JP14532597A JPH10212283A (ja) | 1996-11-27 | 1997-06-03 | β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212283A true JPH10212283A (ja) | 1998-08-11 |
Family
ID=26476476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14532597A Pending JPH10212283A (ja) | 1996-11-27 | 1997-06-03 | β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10212283A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999033817A1 (en) * | 1997-12-25 | 1999-07-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCING β-HYDROXY-η-BUTYROLACTONE DERIVATIVES AND β-(METH)ACRYLOYLOXY-η-BUTYROLACTONE DERIVATIVES |
| WO2000035835A1 (fr) * | 1998-12-11 | 2000-06-22 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procede de preparation de composes organiques au moyen de catalyseurs imide |
| JP2001247513A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-09-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | モノマーの製造方法 |
| WO2003025194A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Procede de production de monomeres |
| WO2013183380A1 (ja) * | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Jnc株式会社 | β－（メタ）アクリロイルオキシ－γ－ブチロラクトン類の製造方法 |
| CN111777511A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-10-16 | 湖北顺明化工有限公司 | 一种4-乙酰氧基苯乙烯的生产工艺 |
-
1997
- 1997-06-03 JP JP14532597A patent/JPH10212283A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313321B1 (en) | 1997-12-15 | 2001-11-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for preparing β-hydroxy-γ-butyrolactones and β-(meth)acryloyloxy-γ-butrolactones |
| WO1999033817A1 (en) * | 1997-12-25 | 1999-07-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCING β-HYDROXY-η-BUTYROLACTONE DERIVATIVES AND β-(METH)ACRYLOYLOXY-η-BUTYROLACTONE DERIVATIVES |
| US7183423B1 (en) | 1998-12-11 | 2007-02-27 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of organic compounds with imide catalysts |
| WO2000035835A1 (fr) * | 1998-12-11 | 2000-06-22 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procede de preparation de composes organiques au moyen de catalyseurs imide |
| JP2001247513A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-09-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | モノマーの製造方法 |
| WO2003025194A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Procede de production de monomeres |
| US7125692B2 (en) | 2001-09-12 | 2006-10-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing monomer |
| WO2013183380A1 (ja) * | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Jnc株式会社 | β－（メタ）アクリロイルオキシ－γ－ブチロラクトン類の製造方法 |
| CN104334536A (zh) * | 2012-06-04 | 2015-02-04 | 捷恩智株式会社 | β-(甲基)丙烯酰氧-γ-丁内酯类的制造方法 |
| KR20150027057A (ko) | 2012-06-04 | 2015-03-11 | 제이엔씨 주식회사 | β-(메타)아크릴로일옥시-γ-부티로락톤류의 제조 방법 |
| JPWO2013183380A1 (ja) * | 2012-06-04 | 2016-01-28 | Jnc株式会社 | β−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法 |
| US9346775B2 (en) | 2012-06-04 | 2016-05-24 | Jnc Corporation | Method for manufactruring β-(meth)acryloyloxy-γ-butyrolactones |
| TWI574953B (zh) * | 2012-06-04 | 2017-03-21 | 捷恩智股份有限公司 | β－（甲基）丙烯醯氧基－γ－丁內酯化合物的製造方法 |
| CN111777511A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-10-16 | 湖北顺明化工有限公司 | 一种4-乙酰氧基苯乙烯的生产工艺 |
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