JPH1020519A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 電子写真感光体において、耐ソルベントクラ
ック性をもちつつ機械的強度が強く、かつ直接帯電によ
る耐電気特性が良好で、製造も容易にする。 【解決手段】 導電性支持体、感光層を有する電子写真
感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式
（１） で示される構成単位を有する重合体と、 下記式（２） （Ａｒ）₃ Ｎ （２） 等からなる群から選ばれた化合物、を含有する電子写真
感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体及
びこの電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及
び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂および電荷
輸送剤を含有する感光層を有する電子写真感光体及びこ
の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法は、米国特許第２２９７６
９１号公報に示されているように、画像露光の間に受け
た照射量に応じて電気抵抗が変化し、かつ暗所では絶縁
性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材
料を用いて行われる。この光導電性材料を用いた電子写
真感光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗
所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所において
電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって速やか
に電荷を逸散せしめること、などが挙げられる。

【０００３】従来より、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用さ
れてきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件
は満足するが、熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性にお
いて、必ずしも満足できるものではなかった。

【０００４】無機感光体の欠点を克服する目的で、様々
な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の
開発が、近年盛んに行われている。例えば、米国特許３
８３７８５１号公報には、トリアリルピラゾリンを含有
する電荷輸送層を有する感光体が、米国特許３８７１８
８０号公報にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生
層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からな
る電荷輸送層とからなる感光体が、それぞれ記載されて
いる。

【０００５】さらに有機光導電性化合物は、その化合物
の種類によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選
択することが可能であり、例えばアゾ顔料では、特開昭
６１−２７２７５４号公報、特開昭５６−１６７７５９
号公報に示された物質は、可視領域で高感度を示す。ま
た特開昭５７−１９５７６号公報、特開昭６１−２２８
４５３号公報に示された合物は、赤外領域まで感度を有
していると記載されている。

【０００６】これらの材料のうち、赤外領域に感度を示
すものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター
（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用され、
その需要頻度は高くなってきている。

【０００７】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は、電気的、機械的双方の特性を満足させるた
めに、電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型
の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のこ
とながら、電子写真感光体には、適用される電子写真プ
ロセスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性
を備えていることが要求される。

【０００８】特に、繰り返し使用される電子写真感光体
においては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは
直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリ
ーニングなどの電気的、機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性も要求される。

【０００９】具体的には、帯電時のオゾンおよび窒素酸
化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング
部材の摺擦によって、表面が摩耗したり傷が発生したり
する機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められ
ている。

【００１０】電気的劣化は、光が照射した部分にキャリ
アーが滞留し、光が照射していない部分との間に電位差
が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリー
として生じる。

【００１１】機械的劣化は、特に無機感光体と異なり物
質的に柔らかいものが多い有機感光体には、機械的劣化
に対する耐久性が劣り、耐久性向上は特に切望されてい
るものである。

【００１２】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるために、様々な試みがなされてきた。

【００１３】

【発明が解決しようとしている課題】表面層によく使用
され、耐摩耗性、電気特性の良好な樹脂として、ビスフ
ェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目さ
れているが、前述したような問題点すべてを解決できる
わけではなく、次のような問題点を有している。

【００１４】（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これら
の溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液
を用いて感光体を製造すると、塗工面が白化しやすい。
塗工液の固形分管理などにも手間がかかる。

【００１５】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化するなど、経時性が悪
く感光体製造には不向きである。

【００１６】（３）さらに上記（１）、（２）が改善さ
れたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカー
ボネート樹脂にはソルベントクラックが発生しやすい。

【００１７】（４）加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では、該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため、
感光体に傷がつきやすく、電子写真感光体の摩耗量を低
くするようなクリーニング設定では画像欠陥になった
り、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニ
ング不良、トナー融着などが生じてしまうことがあっ
た。

【００１８】前記（１）、（２）に挙げた溶液安定性に
ついては、ポリマーの構造単位として、嵩高いシクロヘ
キシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣなどと共重合
させることによって解決されてきた。

【００１９】また、ソルベントクラックについても、特
開平６−５１５４４号公報、特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シリコン変性ポリカーボネ
ート、エーテル変性ポリカーボネートを用いることによ
り解決することが可能である。ところがこれら変性ポリ
カーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソル
ベントクラックを対策するためにポリマー内の内部応力
にたいして柔軟性をもたしている構造をとっているた
め、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠
点があった。

【００２０】さらに近年、特開昭５７−１７８２６号公
報、特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているよ
うな、帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷
を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。

【００２１】これは、導電ゴムなどで構成されたローラ
ー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させて電荷
を印加する方法であり、スコロトロンなどに比べ、オゾ
ン発生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す
電流の８０％前後はシールドに流れるために浪費される
のに対して、直接帯電はこの浪費分がなく、非常に経済
的である、などのメリットをもつ。

【００２２】しかし、直接帯電は、パッシェン則による
放電による帯電のため、帯電安定性が非常に悪いという
欠点をもつ。この対策として、直流電圧に交流電圧を重
畳させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されてい
る（特開昭６３−１４９６６８号公報）。

【００２３】この帯電方式により、帯電時の安定性は良
化したが、ＡＣを重畳するために、電子写真感光体表面
の放電量は大幅に増大してしまい、電子写真感光体の削
れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じ、機械的
強度のみならず、電気的強度も要求されるようになって
きた。

【００２４】本発明の目的は、従来のポリカーボネート
樹脂を表面層として有していた問題点を解決し、耐ソル
ベントクラック性をもちつつ機械的強度が強く、かつ直
接帯電による耐電気特性が良好であり製造が容易な電子
写真感光体を提供することである。

【００２５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、導電
性支持体、感光層を有する電子写真感光体において、該
電子写真感光体の表面層が、下記式（１）

【００２６】

【化１５】 （Ｘは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ およびＲ₄ は各々独
立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６の
アルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であ
る）、置換されてもよい炭素数５〜１１の１，１−シク
ロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ
₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立にハロゲン原
子、置換されてもよいアルキル基、アリール、アルキレ
ン基であり、ａおよびｂは各々独立に０〜４の整数であ
る。）で示される構成単位を有する重合体と、下記式
（２） （Ａｒ）₃ Ｎ （２） （Ａｒはそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基また
はハロゲン原子を置換基として有してもよい芳香環基ま
たは複素環基を示す。） 下記式（３）

【００２７】

【化１６】 （式中Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表わし、ｃ、
ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ１または２の整数を意味す
る。） 下記式（４）

【００２８】

【化１７】 （式中Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれアルキル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、ｇおよ
びｈは１または２の整数を表わす。） 下記式（５）

【００２９】

【化１８】 （式中Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ₁₈はそれ
ぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
わす。） 下記式（６）

【００３０】

【化１９】 （式中Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ およびＡｒ₃ はアリール基でこれ
らの基は置換基を有していてもよい。） 下記式（７）

【００３１】

【化２０】 （式中Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ およびＡｒ₄ はアリール
基でこれらの基は置換基を有していてもよい。）からな
る群から選ばれた化合物、を含有することを特徴とす
る。

【００３２】本発明による電子写真感光体は表面層を形
成する樹脂および電荷輸送剤として特定の樹脂および電
荷輸送剤の組み合わせを選択することにより、特に優れ
た耐ソルベントクラック性と機械的強度とＡＣ帯電にお
ける耐電気特性をあわせもち、良好な電子写真特性を持
っているものである。

【００３３】また本発明は、上記電子写真感光体を有す
るプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。

【００３４】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリアリレー
ト樹脂の構成単位の具体例を表１に示すが、これらに限
られるものではない。

【００３５】

【表１】 本発明において用いられる式（１）で示される構成単位
を有する重合体は、下記式（２０）で示されるビスフェ
ノールを通常溶解性を上げるためテレフタル酸塩化物、
イソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で溶媒／水系
中で撹拌することにより界面重合を行うことができる。

【００３６】テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物
の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもの
で定説はない。ただしいずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％
以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下する
ので注意が必要である。

【００３７】通常は１／１の比率で合成するのが好まし
い。

【００３８】

【化２１】 （Ｘは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ およびＲ₄ は各々独
立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６の
アルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であ
る）、置換されてもよい炭素数５〜１１の１，１−シク
ロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ
₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリー
ル、アルキレン基であり、ａおよびｂは各々独立に０〜
４の整数である。） 本発明の電子写真感光体においては式（１）で示される
構成単位が同一のもので構成される重合体でも、２種類
以上の式（１）で示される別種の構成単位からなる共重
合体でもよい。

【００３９】好ましい例としては構成単位例１，２，７
が挙げられ、構成単位が同一のもので構成される重合体
の場合には構成単位例１からなる重合体が特に好まし
く、２種類以上の式（１）で示される別種の構成単位か
らなる共重合体の場合には構成単位例１と構成単位例２
からなる共重合体が特に好ましい。

【００４０】式（２）で示されるトリアリールアミン系
化合物のうち、特に好ましい例としては下記構造のもの
が挙げられる。

【００４１】

【化２２】 式（３）で示される電荷輸送材のうち、特に好ましい例
としては下記構造のものが挙げられる。

【００４２】

【化２３】 式（４）で示される電荷輸送材のうち、特に好ましい例
としては下記構造のものが挙げられる。

【００４３】

【化２４】 また式（５）で示される電荷輸送材のうち、特に好まし
い例としては下記構造のものが挙げられる。

【００４４】

【化２５】 本発明の電子写真感光体においては式（２）、式（３）
および式（４）で示される電荷輸送材の一種類を用いて
もよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。

【００４５】式（６）で示されるスチリル系化合物にお
いて、式中Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ およびＡｒ₃ はアリール基
で、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基は
それぞれ独立にアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン
原子である。好ましい例としては下記構造のものが挙げ
られる。

【００４６】

【化２６】 式（７）で示されるスチリル系化合物において式中Ａｒ
₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ およびＡｒ₄ はアリール基でこれら
の基は置換基を有していてもよい。置換基はそれぞれ独
立にアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子であ
る。好ましい例としては下記構造のものが挙げられる。

【００４７】

【化２７】 以下本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明
する。

【００４８】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好まし
い。

【００４９】使用する導電性基体は導電性を有するもの
であればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、
あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが
挙げられ、形状はシート状、円筒状などが挙げられる。

【００５０】ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止、または基盤の傷を被覆すること
を目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブ
ラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に
分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜
４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。

【００５１】その上に接着機能を有する中間層を設け
る。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、
カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン、など
が挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布され
る。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．
３〜１μｍが適当である。

【００５２】中間層の上には、電荷発生層が形成され
る。本発明に用いられる電荷発生物質としては、セレン
−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロ
シアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、
トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジ
ゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙
げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前期電荷発
生物質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂および溶剤ととも
にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび
液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を
塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μ
ｍ以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。

【００５３】電荷輸送層は、主として本発明からなる電
荷輸送材料およびバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させ
た塗料を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材
料としては、式（２）〜（１８）で示される化合物が挙
げられる。

【００５４】これらは、０．５〜２倍量のバインダー樹
脂と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。
電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３
０μｍが適当である。

【００５５】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００５６】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露
光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が
順次形成されていく。形成された静電潜像は、次いで現
像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像
像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間
に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材
７に、転写手段６により順次転写されていく。

【００５７】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００５８】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。尚、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００５９】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内
手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッ
ジ１１とすることができる。

【００６０】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【００６１】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光４は受信データをプリント
するための露光光になる。図２はこの場合の１例をブロ
ック図で示したものである。

【００６２】コントローラー１４は画像読取部１３とプ
リンター２２を制御する。コントローラー１４の全体は
ＣＰＵ２０により制御されている。画像読取部１３から
の読取データは、送信回路１６を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路１５を通して
プリンター２２に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラ２１はプ
リンター２２を制御している。１７は電話である。

【００６３】回線１８から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１５で復調された後、ＣＰＵ２０によって画像情報を
復号処理され順次画像メモリ１９に格納される。そし
て、少なくとも１ページの画像がメモリ１９に格納され
ると、そのページの画像記録を行う、ＣＰＵ２０は、画
像メモリ１９から１ページの画像情報を読み出し、プリ
ンターコントローラー２１に復号化された１ページの画
像情報を送出する。プリンターコントローラー２１は、
ＣＰＵ２０からの１ページの画像情報を受け取ると、そ
のページの画像情報記録を行うべくプリンター２２を制
御する。ＣＰＵ２０は、プリンター２２による記録中
に、次のページの受信を行っている。

【００６４】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。

【００６５】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００６６】以下実施例に従って説明する。

【００６７】

【実施例】

［実施例１］３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支持
体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持
体上に浸せき法で塗布し、１４０℃、３０分熱硬化し
て、１５μｍの導電層を形成した。

【００６８】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次に、この導電層上に、Ｎメトキシメチル化ナイロン３
部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブ
タノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で
塗布し０．５μｍの中間層を形成した。

【００６９】次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおけ
る回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ
４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．
３μｍの電荷発生層を形成した。

【００７０】次に表２の条件１記載の電荷輸送剤１０部
および表３の条件１記載の重合体１０部をモノクロロベ
ンゼン３０部ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解し
た。

【００７１】この重合体は所定ビフェノール（０．０１
ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメ
チルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リ
ットルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエ
タン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍ
ｏｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶
かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時
間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大
量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【００７２】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】 次に評価について説明する。

【００７５】装置はヒューレットパッカード製ＬＢＰ
「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７
１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は一次帯電の
制御を定電流制御を定電圧制御とした。作成した電子写
真感光体をこの装置で２８℃９０％ＲＨ下で通紙耐久を
おこなった。シーケンスはプリント１枚ごとに１回停止
する間欠モードとした。

【００７６】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題がでるまで耐久した。

【００７７】また、研磨テープを用いたテーバー摩耗試
験機を用い１５分摩耗させそのときの重量減少分を測定
した。

【００７８】さらに電子写真感光体の一部に３０００ｌ
ｕｘ１０分間の白色蛍光灯の光をあて１０分間放置後明
部電位を測定し光を当てる前から明部電位がどれだけ下
がったかを測定しフォトメモリー値とした。

【００７９】さらにソルベントクラック性は表面に樹脂
を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察した。

【００８０】その結果を表４に示す。

【００８１】テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物
の混合比はモル比で１：１とした。

【００８２】［実施例２−１２］電荷輸送層の電荷輸送
剤に表２の条件２〜１２のものを用い、バインダーに表
３の条件２から１２のものを用いた以外は実施例１と同
様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表４
に示す。

【００８３】

【表４】 ［比較例１−４］電荷輸送層の電荷輸送剤に、比較例
１，２は下記の式構造物、比較例３，４は式（２１）で
示されるトリトリルアミンを用い、バインダーに表５の
条件１から４のものを用いた以外は実施例１と同様に電
子写真感光体を作成し評価した。その結果を表６に示
す。

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【表５】

【００８６】

【表６】 ［実施例１３］３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支
持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支
持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して
１５μｍの導電層を形成した。

【００８７】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮメトキシメチル化ナイロン３部および共
重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３
０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し０．
５μｍの中間層を形成した。

【００８８】次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおけ
る回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ
４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散したあとエチルアセテート１００部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．
３μｍの電荷発生層を形成した。

【００８９】次に表７の条件１記載の電荷輸送剤８部お
よび表８の条件１記載の重合体１２部をモノクロロベン
ゼン３０部ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解し
た。

【００９０】この重合体は所定ビフェノール（０．０１
ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメ
チルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リ
ットルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエ
タン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍ
ｏｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶
かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時
間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大
量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【００９１】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００９２】

【表７】

【００９３】

【表８】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【００９４】得られた電子写真感光体について、実施例
１と同様の試験を行い、その結果を表９に示す。

【００９５】［実施例１４−２４］電荷輸送層の電荷輸
送剤に表７の条件２〜１２のものを用い、バインダーに
表８の条件２から１２のものを用いた以外は実施例１３
と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を
表９に示す。

【００９６】

【表９】 ［比較例５−１０］電荷輸送層の電荷輸送剤とバインダ
ーに表６の比較例番号１〜６に記載されたものを用いた
以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価し
た結果を表１１に示す。なお、表６のバインダーの構造
は表１０に示した通り。

【００９７】

【化２９】

【００９８】

【表１０】

【００９９】

【表１１】 ［実施例２５］３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支
持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支
持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して
１５μｍの導電層を形成した。

【０１００】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮメトキシメチル化ナイロン３部および共
重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３
０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し０．
５μｍの中間層を形成した。

【０１０１】次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおけ
る回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ
４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散したあとエチルアセテート１００部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．
３μｍの電荷発生層を形成した。

【０１０２】次に表２の条件１記載の電荷輸送剤１０部
および表３の条件１記載の重合体１０部をモノクロロベ
ンゼン３０部ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解し
た。

【０１０３】この重合体は所定ビフェノール（０．０１
ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメ
チルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リ
ットルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエ
タン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍ
ｏｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶
かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時
間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大
量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【０１０４】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０５】得られた電子写真感光体について、実施例
１と同様の試験を行い、その結果を表１４に示す。

【０１０６】

【表１２】

【０１０７】

【表１３】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【０１０８】［実施例２６−３６］電荷輸送層の電荷輸
送剤に表１２の条件２〜１２のものを用い、バインダー
に表１３の条件２から１２のものを用いた以外は実施例
２５と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結
果を表１４に示す。

【０１０９】

【表１４】 ［比較例１１−１４］電荷輸送層の電荷輸送剤に比較例
１１，１２は下記の式（３６）の構造物、比較例１３，
１４は式（１５）で示されるスチリル系化合物を用い、
バインダーに表１５の条件１から４のものを用いた以外
は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。
その結果を表１６に示す。

【０１１０】

【化３０】

【０１１１】

【表１５】

【０１１２】

【表１６】 ［実施例３７］３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支
持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支
持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して
１５μｍの導電層を形成した。

【０１１３】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮメトキシメチル化ナイロン３部および共
重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３
０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し０．
５μｍの中間層を形成した。

【０１１４】次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおけ
る回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ
４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散したあとエチルアセテート１００部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．
３μｍの電荷発生層を形成した。

【０１１５】次に表２の条件１記載の電荷輸送剤１０部
および表３の条件１記載の重合体１０部をモノクロロベ
ンゼン３０部ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解し
た。

【０１１６】この重合体は所定ビフェノール（０．０１
ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメ
チルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リ
ットルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエ
タン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍ
ｏｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶
かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時
間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大
量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【０１１７】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１１８】

【表１７】

【０１１９】

【表１８】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【０１２０】得られた電子写真感光体について、実施例
３７と同様の試験を行い、その結果を表１９に示す。

【０１２１】［実施例３８−４８］電荷輸送層の電荷輸
送剤に表１５の条件２〜１２のものを用い、バインダー
に表４の条件２から１２のものを用いた以外は実施例１
と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を
表１９に示す。

【０１２２】

【表１９】 ［比較例１５−１８］電荷輸送層の電荷輸送剤に比較例
１５，１６は下記の式（３６）の構造物、比較例１７は
式（１６）で示されるスチリル系化合物を用い、比較例
１８は式（１７）を用い、バインダーに表１８の条件１
から４のものを用いた以外は実施例３７と同様に電子写
真感光体を作成し評価した。その結果を表２１に示す。

【０１２３】

【化３１】

【０１２４】

【表２０】

【０１２５】

【表２１】

【０１２６】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、機械的強度
を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有
し、さらに機械的強度が強く、かつ直接帯電による放電
に対する耐電気特性が良好であり製造が容易な直接帯電
に適した電子写真感光体及びこの電子写真感光体を有す
るプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供するこ
とが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール １３ 画像読取部 １４ コントローラー １５ 受信回路 １６ 送信回路 １７ 電話 １８ 回線 １９ 画像メモリ ２０ ＣＰＵ ２１ プリンターコントローラー ２２ プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１８ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１８ 5/147 ５０２ 5/147 ５０２ (72)発明者 山▲崎▼ 至 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 北村 航 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体、感光層を有する電子写真
   感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式
   （１） 【化１】 （Ｘは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ およびＲ₄ は各々独
   立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６の
   アルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であ
   る）、置換されてもよい炭素数５〜１１の１，１−シク
   ロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
   基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ
   ₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立にハロゲン原
   子、置換されてもよいアルキル基、アリール、アルキレ
   ン基であり、ａおよびｂは各々独立に０〜４の整数であ
   る。）で示される構成単位を有する重合体と、下記式
   （２） （Ａｒ）₃ Ｎ （２） （Ａｒはそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基また
   はハロゲン原子を置換基として有してもよい芳香環基ま
   たは複素環基を示す。） 下記式（３） 【化２】 （式中Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₅ 、
   Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれアルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表わし、ｃ、
   ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ１または２の整数を意味す
   る。） 下記式（４） 【化３】 （式中Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれアルキル
   基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、ｇおよ
   びｈは１または２の整数を表わす。） 下記式（５） 【化４】 （式中Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ₁₈はそれ
   ぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
   わす。） 下記式（６） 【化５】 （式中Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ およびＡｒ₃ はアリール基でこれ
   らの基は置換基を有していてもよい。） 下記式（７） 【化６】 （式中Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ およびＡｒ₄ はアリール
   基でこれらの基は置換基を有していてもよい。）からな
   る群から選ばれた化合物、を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記電子写真感光体において、式（１）
   で示される構成単位を有する重合体が下記構造（８） 【化７】 であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 前記電子写真感光体において、式（２）
   で示される化合物が下記構造（９） 【化８】 で示されるトリトリルアミンであることを特徴とする請
   求項１または２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記電子写真感光体において、式（３）
   で示される電荷輸送材が下記式（１０）、（１１）、
   （１２） 【化９】 の構造であることを特徴とする請求項１または２記載の
   電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記電子写真感光体において、式（４）
   で示される電荷輸送材が下記式（１３） 【化１０】 の構造であることを特徴とする請求項１または２記載の
   電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記電子写真感光体において、式（５）
   で示される電荷輸送材が下記式（１０） 【化１１】 の構造であることを特徴とする請求項１または２記載の
   電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記電子写真感光体において、式（６）
   で示されるスチリル化合物が下記構造（１５） 【化１２】 であることを特徴とする請求項１または２記載の電子写
   真感光体。
8. 【請求項８】 前記電子写真感光体において、式（７）
   で示されるスチリル化合物が下記構造（１６）、（１
   ７）、または（１８） 【化１３】 であることを特徴とする請求項１または２記載の電子写
   真感光体。
9. 【請求項９】 前記電子写真感光体において、式（１）
   で示される構成単位を有する重合体が前記構造（８）と
   下記構造（１９） 【化１４】 であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至６に記載の電子写真感光
    体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段から
    なる群より選ばれた少なくとも一つの手段を一体に支持
    し、電子写真装置本体に着脱可能であるプロセスカート
    リッジ。
11. 【請求項１１】 請求項１乃至９に記載の電子写真感光
    体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
    する電子写真装置。