JPH1020465A

JPH1020465A - 発色現像主薬組成物

Info

Publication number: JPH1020465A
Application number: JP18864696A
Authority: JP
Inventors: Shinya Shigemori; 信哉茂森; Masako Sekiya; 真子関矢
Original assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1996-06-28
Publication date: 1998-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】製造されてから使用されるまでの間で変質のな
い発色現像主薬組成物を得る。【解決手段】ｐＨ３以下の水又はｐＨ３以下の水と有機
溶剤の液に、下記化合物（１）、（２）を溶解して得ら
れる固体状発色現像主薬組成物。（１）一般式（Ｉ）の化合物。一般式（Ｉ）【化１】（Ｒ₁〜Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基を示す。置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルコキシル基が挙げられる。）（２）パラフェニレンジアミン系発色現像主薬。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理に使用する組成物に関するもの
で、安定性に優れたパラフェニレンジアミン系発色現像
主薬組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理は、感光材料の改良により迅速処理が可能とな
り、更に処理に当たっては自動現像機により簡単に多量
の処理が可能となっており、併せて自動現像機の発達に
より小型安価となり数多くの機械が使用されている。こ
れら写真の処理に当っては簡単に多量の写真を迅速に得
るために自動現像機が使用され、この感光材料を多量に
処理するためには必要な量の処理液を補充液として補充
しながら処理が行われ、撮影者から処理を依頼された写
真処理業者は短時間のうちに要望に添うための処理を行
っている。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
は、感光材料の像露光後、発色現像処理、銀漂白処理、
ハロゲン化銀定着処理、漂白処理と定着処理を同時に行
う漂白定着処理、水洗処理、水洗処理に代るリンス処
理、安定処理、乾燥処理が基本であり、これらに使用さ
れる各々の処理液のうちには、この処理液を作るのに複
数のパートに分けられた液を使用するものがあり、多く
のパート液が供給されることとなる。

【０００４】このうち、発色現像処理は、露光されたハ
ロゲン化銀により酸化された発色現像主薬が感光材料中
に含まれるカップラーと反応して色素画像を生成する。
従ってハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理において
最も重要な処理工程となる。このため、発色現像液は、
３又はそれ以上のパートに分けられて供給されるが、こ
れは処理剤が製造されてから使用されるまでに長時間の
経過があり、その間処理剤の変質がないように混合させ
ておいても問題が生じない組成の組み合わせとなってい
るため複数のパートで供給されている。更に、発色現像
液組成における最も重要な組成である発色現像主薬は、
処理剤が製造されてから使用されるまでの間での変質が
あり、安定性に優れた発色現像主薬組成が望まれてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理に使用する発色現像液は、写真処理に
おいて最も重要な工程であり、そのうち発色現像主薬は
更に重要であり、特に安定性が重視される。製造されて
から使用されるまでの間での変質した発色現像主薬を使
用した発色現像液を使用すると、処理された写真は良好
な画像とはならず、又汚染を生ずる原因ともなり、この
ため使用されるまでの間での変質することのない発色現
像主薬組成物の提供が望まれている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って本発明の目的は、
製造されてから使用されるまでの間で変質のない発色現
像主薬組成物を得ることにある。本発明者らは、この問
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ｐＨ３以下
の水又はｐＨ３以下の水と有機溶剤の溶液に、下記化合
物(１)、(２)を溶解して得られる固体状発色現像主薬組
成物。（１）一般式（Ｉ）の化合物。一般式（Ｉ）

【化２】（Ｒ₁〜Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基を示す。置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルコキシル基が挙げられる。）（２）パラフェニレンジアミン系発色現像主薬。とすることで目的を達成することが出来ることを見い出
した。

【０００７】

【発明の実施の形態】ｐＨ３以下の水又はｐＨ３以下の
水と有機溶剤の液に、下記化合物(１)、(２)を溶解して
得られる固体状発色現像主薬組成物。（１）一般式（Ｉ）の化合物。一般式（Ｉ）

【化３】（Ｒ₁〜Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基を示す。置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルコキシル基が挙げられる。）（２）パラフェニレンジアミン系発色現像主薬。本発明に使用する化合物（１）一般式（Ｉ）の具体例と
して、（Ｉ−１）

【化４】（Ｉ−２）

【化５】（Ｉ−３）

【化６】（Ｉ−４）

【化７】（Ｉ−５）

【化８】（Ｉ−６）

【化９】（Ｉ−７）

【化１０】（Ｉ−８）

【化１１】（Ｉ−９）

【化１２】（Ｉ−１０）

【化１３】（Ｉ−１１）

【化１４】（Ｉ−１２）

【化１５】（Ｉ−１３）

【化１６】（Ｉ−１４）

【化１７】（Ｉ−１５）

【化１８】（Ｉ−１６）

【化１９】（Ｉ−１７）

【化２０】（Ｉ−１８）

【化２１】（Ｉ−１９）

【化２２】（Ｉ−２０）

【化２３】（Ｉ−２１）

【化２４】（Ｉ−２２）

【化２５】（Ｉ−２３）

【化２６】（Ｉ−２４）

【化２７】（Ｉ−２５）

【化２８】（Ｉ−２６）

【化２９】（Ｉ−２７）

【化３０】（Ｉ−２８）

【化３１】（Ｉ−２９）

【化３２】（Ｉ−３０）

【化３３】（Ｉ−３１）

【化３４】（Ｉ−３２）

【化３５】（Ｉ−３３）

【化３６】（Ｉ−３４）

【化３７】（Ｉ−３５）

【化３８】（Ｉ−３６）

【化３９】（Ｉ−３７）

【化４０】（Ｉ−３８）

【化４１】（Ｉ−３９）

【化４２】（Ｉ−４０）

【化４３】（Ｉ−４１）

【化４４】

【０００８】更に本発明に使用する化合物（２）パラフ
ェニレンジアミン系発色現像主薬の具体例として、（１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−ジエチルアニリン
塩酸塩（２）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリン硫酸塩（３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メチルスルフォンアミドエチル）アニリン３／２硫酸
塩１水和物（４）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩１水和物（５）４−アミノ−３−（β−メチルスルフォンアミド
エチル）−Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩（６）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）アニリン・２パラトルエンスルフォン酸塩（７）４−アミノ−Ｎ−ブチル−Ｎ−（β−スルフォン
酸ブチル）アニリン硫酸塩等がある。

【０００９】本発明の化合物（１）、（２）より固体状
発色現像主薬組成物を得る方法は、ｐＨ３以下の水又は
ｐＨ３以下の水とアルコール、ケトン等の有機溶剤から
成る溶液に、本発明の化合物（１）及び（２）を溶解し
た後、使用した水及び有機溶剤を留去することで得るこ
とが出来る。ここで使用した有機溶剤の具体例は、
（株）オーム社発行の「新版溶剤ポケットブック」に記
載がある。尚、本発明において固体状発色現像主薬組成
物というのは、液体でない固体状、即ち、粉体、粒体、
固型体を云うもので粉体もしくは粒体状のものが多い。
本発明で使用する水のｐＨは３以下、好ましくは２以下
で、使用する酸は無機酸及び有機酸で、具体的には硫
酸、塩酸、硝酸、リン酸、パラトルエンスルフォン酸等
がある。

【００１０】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。〔実施例１〕硫酸を使用してｐＨを２以下とした水に上
記化合物（１）と化合物（２）を溶解した後、水を留去
し固体状の発色現像主薬組成物を得る。各々使用した化
合物（１）、（２）は表１のようである。得られた固体
状の発色現像主薬組成物及び発色現像主薬１０ｇを１０
０ｍｌのビーカーに入れ、温度３５℃、湿度６０％恒温
恒湿槽に７日間放置後、水１００ｍｌを加えた場合の各
々の液の５７５ｎｍの透過率を表２に示す。透過率の測
定には、日立分光光度計Ｕ−３２００、セル長１０ｍｍ
を用いた。

【表１】水の量は各々１００ｍｌ、化合物（２）の量は各々１０
０ｇとする。

【表２】表中（）内の数値は、保存試験前の発色現像主薬を用
いた場合の５７５ｎｍの透過率を表す。表２から分かる
ように、本発明により得た固体状の発色現像主薬組成物
は、本発明外の発色現像主薬より安定性が優れているこ
とが分かる。

【００１１】〔実施例２〕硫酸を使用してｐＨ１とした
水と有機溶剤よりなる溶液に化合物（１）と化合物
（２）を溶解した後、水と有機溶剤を留去し固体状の発
色現像主薬組成物を得る。各々使用した有機溶剤及び化
合物（１）、（２）は表３のようである。得られた固体
状の発色現像主薬組成物１０ｇを１００ｍｌのビーカー
に入れ、温度３５℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に７日間
放置後、実施例１と同様の測定を行った。

【表３】水の量は各々５０ｍｌ、有機溶剤の量は各々５０ｍｌ、
化合物（２）の量は各々１００ｇとする。

【表４】表４から分かるように、本発明により得た固体状の発色
現像主薬組成物は、本発明外の発色現像主薬より安定性
が優れていることが分かる。

【００１２】〔実施例３〕実施例１の表１及び実施例２
の表３の発色現像主薬組成物の安定性試験を行った発色
現像主薬組成物を使用し、下記処理液を調製し、市販カ
ラーネガフイルムを用いて感光計により一定露光を与
え、表５の処理工程で処理を行った。

【表５】

【００１３】発色現像液炭酸カリウム３５．０ｇ亜硫酸ナトリウム２．５ｇ臭化カリウム１．３ｇヨウ化カリウム０．００２ｇジエチレントリアミン五酢酸２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．３ｇ表１、表３の発色現像主薬組成物４．５ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化カリウムを用いて）１０．０

【００１４】漂白液プロピレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム１３０．０ｇプロピレンジアミン四酢酸６．５ｇ臭化アンモニウム１００．０ｇ氷酢酸５０．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化アンモニウムを用いて）４．５

【００１５】定着液チオ硫酸アンモニウム２００．０ｇ亜硫酸水素ナトリウム１５．０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．５ｇ水酸化アンモニウム３．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（酢酸を用いて）６．５

【００１６】安定液ウエットール（中外写真薬品（株）製品）５．０ｍｌホルマリン（３７％）１．０ｍｌ水を加えて１．０ｌ

【００１７】処理を行った感光材料は、最小濃度部濃度
（Ｄmin）、低濃度部濃度（ＬＤ）、高濃度部濃度（Ｈ
Ｄ）を測定、高濃度部濃度と低濃度部濃度との差をコン
トラスト（ＨＤ−ＬＤ）として求め、安定性試験を行っ
ていない発色現像主薬を使用した結果と、安定性試験後
の発色現像主薬組成物を使用した結果との差を各々最小
濃度の変化（△Ｄmin)、感度の変化（△ＬＤ）、コント
ラストの変化（△（ＨＤ−ＬＤ）を求めた。尚、測定に
は透過型濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ３１０）を用い、結果
は表６に示した。

【表６】表において、安定性試験を行っていない発色現像主薬に
おける処理に使用する発色現像主薬は、パラフエニレン
ジアミン系発色現像主薬（４）を４．５ｇ使用した。
又、表中は青色光濃度、は緑色光濃度、は赤色光
濃度を示す。

【００１８】以上の結果から分かるように、本発明の化
合物を含む発色現像主薬組成Ｎｏ．Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅは、
安定性試験を行っていない発色現像主薬の結果と同様の
写真性能であるのに対し、本発明外のＮｏ．Ａは写真性
能に劣化があり、本発明の化合物を使用することは発色
現像主薬組成物の安定性を向上させることが分かる。

【００１９】〔実施例４〕実施例１の表１及び実施例２
の表３の発色現像主薬組成物の安定性試験を行った発色
現像主薬組成物を使用し、下記処理液を調製し、市販カ
ラーペーパーを用いて感光計により一定露光を与え、表
７の処理工程で処理を行った。

【表７】

【００２０】発色現像液トリエタノールアミン８．０ｇジエチルヒドロキシルアミン２．０ｇ塩化ナトリウム０．５ｇ炭酸カリウム２５．０ｇジエチレントリアミン五酢酸１．０ｇ亜硫酸ナトリウム０．０２ｇ蛍光増白剤（UVITEX MST チバガイギー社製）５．０ｇ表１，表３の発色現像主薬組成物６．０ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化カリウムを用いて）１０．０

【００２１】漂白定着液チオ硫酸アンモニウム９０．０ｇ亜硫酸アンモニウム３５．０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム６０．０ｇエチレンジアミン四酢酸０．６ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化アンモニウムを用いて）６．５

【００２２】リンス液１−ヒドロキシアルキリデン−１，１−ジホスホン酸４．０ｇ２−アミノベンゾチアゾール０．１ｇ水を加えて１．０ｌｐＨ（水酸化ナトリウムを用いて）６．５

【００２３】処理を行った感光材料は、最小濃度部濃度
（Ｄmin）、低濃度部濃度（ＬＤ）、高濃度部濃度（Ｈ
Ｄ）を測定、高濃度部濃度と低濃度部濃度との差をコン
トラスト（ＨＤ−ＬＤ）として求め、安定性試験を行っ
ていない発色現像主薬を使用した結果と、安定性試験後
の発色現像主薬組成物を使用した結果との差を、各々最
小濃度の変化（△Ｄmin)、感度の変化（△ＬＤ）、コン
トラストの変化（△（ＨＤ−ＬＤ）を求めた。尚、測定
には透過型濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ３１０）を用い、その
結果を表８に示した。

【表８】表において、安定性試験を行っていない発色現像主薬に
おける処理に使用する発色現像主薬は、パラフェニレン
ジアミン系発色現像主薬（３）を６．０ｇ使用した。
又、表中は青色光濃度、は緑色光濃度、は赤色光
濃度を示す。

【００２４】以上の結果から分かるように、本発明の化
合物を含む発色現像主薬組成Ｎｏ．Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊは、
安定性試験を行っていない発色現像主薬の結果と同様の
写真性能であるのに対し、本発明外のＮｏ．Ｆは写真性
能に劣化があり、本発明の化合物を使用することは発色
現像主薬組成物の安定性を向上させることが分かる。

【００２５】

【発明の効果】上記の如く本発明によれば、パラフェニ
レンジアミン系発色現像主薬、本発明一般式（Ｉ）の化
合物よりなる発色現像主役組成物は安定性に優れ、良好
なハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理が出来ること
が分かる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｐＨ３以下の水又はｐＨ３以下の水と有機
溶剤の溶液に、下記化合物(１)、(２)を溶解して得られ
る固体状発色現像主薬組成物。（１）一般式（Ｉ）の化合物。一般式（Ｉ）【化１】（Ｒ₁〜Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基を示す。置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルコキシル基が挙げられる。）（２）パラフェニレンジアミン系発色現像主薬。