JPH1020448A - 写真感光材料用射出成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 射出成形性、完全遮光性、物理強度に優れ、
使用時に破壊がない写真感光材料用射出成形品。 【解決手段】 本発明の写真感光材料用射出成形品は、
エチルベンゼンを０．００１〜５重量％と、ゴム状物質
を０．１〜１５重量％と、遮光性物質を０．１〜１０重
量％とを含む、メルトインデックスが１〜５０ｇ／１０
分のスチレン系樹脂組成物を用いて射出成形するもので
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真フイルムカー
トリッシ、写真フイルムケース、レンズ付きフイルムユ
ニット、写真フイルムパトローネ用容器、写真フイルム
用スプール、樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ用
パトローネ等）、インスタントフイルムユニット、イン
スタントフイルムパック、写真ディスクフイルム用カー
トリッジ、巻芯、帯状感光材料用コア、シートフイルム
用パック、シートフイルムユニット等の写真感光材料用
射出成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】遮光性を有する、予め写真フイルムを内
蔵したレンズ付きフイルムユニット、樹脂製写真フイル
ムパトローネ及びスプール等の射出成形に用いられる樹
脂組成物としては、例えば特開平７−２９５１５０号公
報において、数平均分子量が１万未満の有機化合物の１
種または２種以上を０．００１〜４５重量％、２種以上
の酸化防止剤を合計量０．００２〜１重量％、数平均分
子量が１万以上の熱可塑性樹脂の１種または２種以上を
合計５０重量％以上含むものが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の写真感光材料用射出成形材料では、ミクログリ
ッドの発生や写真性の悪化を減少させ、樹脂焼け故障の
発生が少なく連続無人成形が可能であるが、平均粒子形
が１００ｎｍ以下、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の
カーボンブラックのように微粒子で凝集しやすい遮光性
物質を２重量％以下添加させるだけで完全遮光性を確保
したり、ウェルドラインの発生を軽減させ射出成形品の
物理強度を向上させるには、さらなる改良が望まれてい
た。

【０００４】本発明は上述した従来技術のもつ欠点を解
決するためになされたもので、写真感光性材料の写真性
に悪影響を与えることなく、射出成形性が良好で、カー
ボンブラックの分散性が良好で、完全遮光性を確保で
き、写真感光性材料にスタッチマークを発生させず、物
理強度が向上して使用時に破壊がなく、耐摩耗製に優
れ、寸法精度が良好な写真感光材料用射出成形品を提供
すること目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、以上の問題点
を解決するためになされたもので、第１の発明の写真感
光材料用射出成形品では、エチルベンゼンを０．００1
〜１重量％と、ゴム状物質を０．1 〜１５重量と、遮光
性物質を０．１〜１０重量％とを含む、メルトフローイ
ンデックスが１〜５０ｇ／１０分のポリスチレン系樹脂
組成物を用いて射出成形したものである。

【０００６】スチレン系樹脂の代表的なものとして、ス
チレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等がある。

【０００７】スチレン樹脂には、スチレンモノマーのみ
を重合したホモポリスチレン樹脂である透明な一般用ポ
リスチレン（ＧＰＰＳ）樹脂と、これをゴム状物質で補
強したゴム含有ポリスチレン樹脂であるハイインパクト
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂があり、これらのポリス
チレン部分は直鎖でアモルファスである。ナッタ触媒を
用いれば、アイソタクチックポリスチレンが得られ、こ
れは不透明で、熱変形温度が２００°Ｃ程度ある。

【０００８】スチレン樹脂の特徴的性質を列記すると、 (1) 比重が小さい。 (2) 無味、無臭、無毒である。 (3) 吸湿性が小さい。 (4) 電気絶縁性、高周波絶縁性が優れている。 (5) 着色性、塗装性が良い。 (6) 成形加工性が極めて優れている。 (7) 成形品の寸法精度が優れている。 (8) 比較的安価な材料である。 (9) リサイクル適性がある。 等が挙げられるが、用途により次の短所を持っている。 (1) 耐衝撃性が不十分。 (2) 油類及び有機溶剤の一部に侵される。 (3) 耐熱性が不十分。 (4) 燃えやすい。 (5) 耐候性が不十分。 (6) 帯電しやすい。

【０００９】スチレン樹脂は、そのほとんどが、重合工
程、脱気・モノマー回収工程、造粒工程が連続的に組み
合わさった連続塊状重合方法で製造され、一部が懸濁バ
ッチ重合方法で製造されている。写真性、品質、コスト
等の点から本発明では連続塊状重合方法で製造した合成
ゴムを０．１〜１５重量％含む耐衝撃性ポリスチレン樹
脂が好ましい。これらはいずれも典型的なラジカル重合
方法である。

【００１０】スチレン樹脂の代表的な国内製造メーカー
としては、旭化成工業、出光石油化学、新日本製鉄株式
会社、大日本インキ化学工業、電気化学工業、日本ポリ
スチレン、三井東圧、三菱モンサント化成等が挙げられ
る。

【００１１】ゴム含有ポリスチレン樹脂（ゴム含有芳香
族モノビニル樹脂）は、ゴム状物質と芳香族モノビニル
との重合体、ゴム状物質と芳香族モノビニルとが混練さ
れた状態の混合体、ゴム状物質と芳香族モノビニル樹脂
との重合体と芳香族モノビニル樹脂との混合体の３つの
態様がある。ゴム状物質を含有することで耐衝撃性を高
めている。

【００１２】ゴム状物質としては、エチレン・プロピレ
ン系共重合体、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三
元共重合体、イソプレン共重合体、ポリイソプレン、ス
チレン−イソプレン共重合体、ポリブタジエン、スチレ
ン・ブタジエン共重合体等であり、ポリブタジエンとし
てはシス含有量の高いハイシスポリブタジエン（好まし
くはシス1,４結合が７０モル％以上、好ましくは９０モ
ル％以上）とシス含有量の低いローシスポリブタジエン
とともに用いられる。

【００１３】このゴム状物質の平均粒子径は０．１〜１
０μｍが適当であり、好ましくは０．２〜７μｍ、より
好ましくは０．５〜５μｍである。０．１μｍ未満で
は、衝撃強度が低下し、擦り傷が多発し、且つ高価にな
り、１０μｍを超えると外観が悪くなり商品価値が低下
する。商品価値の高い高光沢の射出成形品を得ようとす
る場合は０．１〜１．５μｍの平均粒子径のゴム状物質
を用いるのが好ましいが、光反射防止性を向上させ光カ
ブリを防止する必要がある。写真フイルム用スプール等
に用いる場合は光反射による光カブリ防止や耐摩耗性を
向上する為に１．５〜１０μｍ、好ましくは１．７〜８
μｍ、より好ましくは２〜６μｍの平均粒子径のゴム状
物質を用いることが好ましい。

【００１４】芳香族モノビニルとしては、スチレン及び
ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン等の核アルキル置換スチ
レンと、２，４，６−トリプロモスチレン、２，４，６
−トリクロロスチレン等の核ハロゲン化スチレンとα−
メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等の
α−アルキル置換スチレン等が用いられる。その他、ス
チレン系モノマーと共重合可能なメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸も含む。

【００１５】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂が、ゴム状
物質と芳香族モノビニルとの重合体である場合、その重
合はラジカル重合法（バッジ塊状重合方法，連続塊状重
合方法，連続溶液重合方法，懸濁重合方法，乳化重合方
法等）もしくは、イオン重合方法がとられる。これらの
重合方法の経済性の観点では、ゴム状重合体の存在化で
スチレンモノマーをラジカルに反応させる塊状重合法及
び塊状−懸濁重合方法が好ましく、特に連続塊状重合方
法が好ましい。また、残存モノマーが少なく耐熱性に優
れ、かつ、小回りがきく点では、懸濁重合（バッチ式）
が好ましい。

【００１６】ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル（Ａ）、
ブタジエン（Ｂ）、スチレン（Ｓ）を主成分とする熱可
塑性樹脂であり、ゴム状物質としてポリブタジエンを含
有するものである。これは分散ポリブタジエン粒子にＡ
Ｓ共重合体がグラフトされているために、ポリブタジエ
ン粒子と周囲のＡＳ連続相との相容性がよく、ポリブタ
ジエン粒子相互の凝集は見られない。ＡＢＳ樹脂は、ハ
イインパクトポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレンとも
呼称され略号はＨＩＰＳ）樹脂と同じようなグラフトゴ
ム粒子分散系であるから、粘弾性温度特性はポリブタジ
エンゴムによる−８０°Ｃ近辺の分散吸収とＡＳ共重合
体による＋１２０°Ｃ近辺の分散吸収に分かれる。

【００１７】ＡＢＳ樹脂は衝撃強度が優れており、これ
が最大の特徴となっているが、この根拠として、ポリブ
タジエン粒子の変形による衝撃エネルギーの吸収とポリ
ブタジエン粒子界面から発生したクレーズの生成による
衝撃エネルギーの吸収によるクレーズ説が支持されてい
る。より衝撃強度を高くするために、クレーズの発生に
加えてクレーズの伝播及び破壊を抑える機構が重要だと
いう報告もある。

【００１８】その他の特徴としては、射出成形加工性が
良いほか、剛性、耐薬品性にも優れている。また、遮光
性物質による着色が自由で、塗装、印刷、ホットスタン
プ、真空蒸着、メッキ等の二次加工性も良好である。ポ
リカーボネート樹脂やポリ塩化ビニル樹脂等の他樹脂と
のブレンド系はＡＢＳアロイとして特徴のある成形群を
形成している。唯一の欠点は写真性の悪化と耐候性に劣
ることであるが、それも後述するカーボンブラックや酸
化防止剤等の添加剤の特定種類の厳選した添加や、樹脂
組成物の検討によって実用化が可能になった。

【００１９】製造方法としては、最近ではポリブタジエ
ンランテックスにＡＮ／ＳＴ（スチレン）モノマーを反
応させてゴム含有量の高いＡＢＳ樹脂をつくり、これを
別につくったＡＳ樹脂共重合体樹脂にブレンドして所定
のＡＢＳ樹脂とするグランドブレンド法が用いられるこ
とが多い。

【００２０】また未架橋ゴムをＳＴ（スチレンの略）モ
ノマーに溶解しゴムマトリックス状態の予備塊重合を行
い、ゴム分散状態への相転移が起こった時点で、懸濁系
のクラフト反応を行ってＡＢＳ樹脂を得る塊状・懸濁方
法がある。その他に、乳化重合法によってつくったゴム
含有量の多いＡＢＳラテックスにＡＮ／ＳＴモノマー、
及び電解質を加えて混合し、分離された水分を除去して
できたＡＢＳクラムにＡＮ／ＳＴモノマーを加えてＡＢ
Ｓドープとして連続塊状重合を行ってＡＢＳ樹脂を得る
乳化・連続塊状重合法を用いると、写真性を悪化させる
ことなく、ＡＢＳパウダーの凝固・水洗・乾燥工程を不
要にしてコストダウンが可能となるので本発明では特に
好ましい。

【００２１】前述した方法のいづれかを用いてＡＢＳ樹
脂を製造する国内メーカーとしては、旭化成、宇部サイ
コン、東レ、三菱レイヨン、日本合成ゴム、協同ポリマ
ー、三菱モンサント、住友ノーガタック、電気化学等が
ある。

【００２２】こうしたスチレン系樹脂におけるゴム状物
質の含有量は、０．１〜１５重量％であり、好ましくは
０．５〜１２重量％、より好ましくは１．０〜１０重量
％、最も好ましくは１．５〜８重量％である。ゴム状物
質の含有量は、０．１重量％未満では物理強度が小さく
なり、０°Ｃ以下の条件で使用されることのある写真フ
イルム用スプール、樹脂製写真フイルムパトローネ（Ａ
ＰＳ用パトローネ）、インスタントフイルムユニット、
カメラボディー、写真フイルム用カートリッジ、レンズ
付きフイルムユニット等では、落下したときの強度不
足、耐摩耗性不足の点で実用化困難である。また、含有
量が１５重量％を越えると、写真感光材料を３ヵ月以上
密封状態で保管した時にカブリを0.０３以上増加させた
り、部分的に感度を２０％以上増加させたりし、プリン
ト濃度ムラが発生し実用化不可である。さらに高価にな
るだけでなく曲げ弾性率が小さくなる。

【００２３】スチレン系樹脂のメルトフローインデック
ス（以後、ＭＦＩという。ＡＳＴＭＤ−１２３８−８８
Ｇ条伸、温度２００°Ｃ、ピストン荷重５kg。又はＪＩ
ＳＫ−６８７０）は１．０〜５０ｇ／１０分であり、好
ましくは２．０〜４０ｇ／１０分、より好ましくは３．
０〜３０ｇ／１０分、最も好ましくは４．０〜２５ｇ／
１０分である。ＭＦＩが１．０ｇ／１０分未満では、樹
脂の流動性が悪く、ショートショットやウェルドライン
等の成形故障の発生が多く、成形サイクルが長くなり実
用化が困難である。またＭＦＩが５０ｇ／１０分を越え
ると物理強度が小さく、バリが多く発生し、熱劣化しや
すく実用化が難しい。

【００２４】スチレン系樹脂の曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ
−７２０３）は１８，０００kg／cm ² 以上であり、好ま
しくは２０，０００kg／cm² 以上、より好ましくは２
２，０００kg／cm² 以上、最も好ましくは２３，０００
kg／cm² 以上である。曲げ弾性率が１８，０００kg／cm
² 未満では、外力が加わると変形しやすく寸法精度や完
全遮光性を確保できなくなる。特にカメラに装填使用さ
れる写真フイルム用スプールや樹脂製写真フイルムパト
ローネ（ＡＰＳ用パトローネ等）、写真フイルム用カー
トリッジ（Ｋ１６フイルム、Ｋ３５フイルム）やシート
フイルムパック等が変形するとカメラに装填困難になり
撮影不能となる。

【００２５】スチレン系樹脂のビカット軟化点（ＪＩＳ
Ｋ−６８７０）は７８°Ｃ以上であり、好ましくは８
２°Ｃ以上、特に好ましくは８５°Ｃ以上、最も好まし
くは８７°Ｃ以上である。７８°Ｃ未満では、黒色にす
ることで完全遮光性を確保することの多い写真感光材料
用射出成形品では、太陽光に１時間以上放置されると軟
化変形し、使用不可になったり、完全遮光性が低下した
りする。写真フイルム用スプールや樹脂性写真フイルム
パトローネ等では、変形するためカメラ適性がなくな
り、円滑に写真フイルムの給送が出来なくなる。

【００２６】スチレン系樹脂のロックウエル硬度（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７８５）はＭ３８以上が最低必要であり、Ｍ
４０以上が好ましく、Ｍ４５以上がより好ましく、Ｍ５
０以上が特に好ましく、Ｍ５５以上が最も好ましい。ロ
ックウェル硬度がＭ３８未満では、金属や写真フイルム
等との摩擦により傷が発生したり、寸法精度が確保でき
なくなったり、摩耗クズが写真感光材料に付着してスポ
ット故障が発生する。

【００２７】スチレン系樹脂のアイゾット衝撃強度（Ｊ
ＩＳ Ｋ−６８７１）は２．０kg・cm／cm以上が好まし
く、２．５kg・cm／cm以上がより好ましく、３．０kg・
cm／cm以上が最も好ましく、３．５kg・cm／cm以上がよ
り最も好ましい。アイゾット衝撃強度が2.0kg ・cm／cm
未満では、物理強度が小さく、特に０°Ｃ以下の条件下
で使用される機会の多い写真フイルム用スプール、樹脂
製写真フイルム用パトローネ（ＡＰＳ用パトローネ
等）、インスタントフイルムユニット、カメラボディ
ー、レンズ付きフイルムユニット、写真フイルム用カー
トリッジでは落下したときの強度不足の点で実用化が難
しい。

【００２８】本発明の写真感光材料用射出成形品では、
上記特性を有するスチレン系樹脂にエチルベンゼンを0.
００１〜１重量％含有するものである。エチルベンゼン
は、ゴム状物質の補足モノマーとして作用するもので、
エチレン及びベンゼンを塩化アルミニウム、リン酸、モ
レキュラーシーブなどの触媒を利用してアルキル化反応
を行わせて得ることができる。もしくは石油中のＣ８芳
香族混合物より分流して得られるものである。エチルベ
ンゼンの含有量は、０．００２〜０．５重量％が好まし
く、０．００３〜０．３重量％がより好ましく、０．０
０５〜０．１重量％が最も好ましい。このエチルベンゼ
ンが0.００１重量％未満になると、ゴム状物質の補足モ
ノマーとして機能せず、ゴム状物質の分散性が悪化する
とともに樹脂の流動性を悪化させる。添加量が１重量％
を超えると、増量効果がほとんど発揮されずに材料費増
になるとともに、遮光性物質の分散性が悪化し、樹脂が
発泡したり、樹脂の流動性が低下して射出成形が困難に
なる。また銀条（Silverstreak）故障や、ショートショ
ット（充填不良）故障が発生し、実用化困難である。更
にヒドロキノン等の重合禁止剤を０．１重量％以下含む
ようにすると樹脂の物性変化を防止できる。

【００２９】上述したスチレン系樹脂には、遮光性確保
やテカリや写真感光材料の光カブリ等を防ぐために、遮
光性物質を添加している。遮光性物質の添加量は射出成
形品の肉厚により変動するが成形性、経済性の点から
０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜８重量％、よ
り好ましくは０．３〜６重量％、特に好ましくは０．４
〜４重量％である。添加量が０．１重量％未満であると
遮光性が不足し、光カブリを生じる。また、添加量が１
０重量％を超えると、遮光性物質の分散性が悪化すると
ともに樹脂の流動性が低下して射出成形が困難になる。
さらに射出成形品の物理強度低下も大きくなり、耐摩耗
性も低下して実用化困難となるため、必要分量を添加す
ることが不可欠である。以下に、遮光性物質の代表例を
示す。

【００３０】１．無機化合物 (1) 酸化物：シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒、ベンガラ等）、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、スト
ロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バ
ルーン、アルミナ繊維 (2) 水酸化物：水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム (3) 炭酸塩：炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト (4)(亜）硫酸塩：硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウム (5) 珪酸塩：タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト (6) 炭素：カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球 (7) その他：鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、
パール顔料、アルミニウム粉、アルミニウムフレーク、
硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、アルミニ
ウム繊維、ステンレス繊維、ニッケル繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、
メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸ナトリウム、
アルミニウムペースト、タルク

【００３１】２．有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズ等）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻等）、着色した各種繊維（木
綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポ
リプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維
等）

【００３２】これら遮光性物質の中で、安価で遮光能力
が優れ、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが
少なく、且つ滑剤や界面活性剤等のブリードアウト量を
減少させることができるカーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックの原料による分類（ガスブラック、ラ
ンプブラック、ボーンブラック、ファーネスブラック、
チャンネルブラック、アセチレンブラック、ベジタブル
ブラック等）の中で、、安価で、遮光能力が大きく、写
真感光材料の写真性に悪影響が少ない点から特にファー
ネスカーボンブラックが好ましい。このうち低コスト
で、写真感光材料のカブリの発生が少なく、感光度の増
減の発生が少なく、遮光能力が大きく、カーボンブラッ
クの固まり（ブツ）の発生やフイッシュアイ等、射出成
形品中にピンホールが発生しにくい点で、ｐＨ（ＪＩＳ
Ｋ−６２２１）が４．０〜９．０、好ましくは５．５
〜８．０、揮発成分（ＪＩＳ Ｋ−６２２１）が３．０
％以下、好ましくは２．０％以下、平均粒子径（電子顕
微鏡法）が１０〜１２０ｍμ、好ましくは１５〜８０ｍ
μ、全硫黄含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９）が１．０
％以下、好ましくは０．５％以下、遊離硫黄量（ＪＩＳ
Ｋ−６３５０）が０．１％以下、好ましくは０．０５
％以下、シアン化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸
−ピラゾロン法で吸光光度定量）が０．３％以下、好ま
しくは０．１％以下、ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ Ｄ−２
４１４）が、５０ml／１００ｇ以上、好ましくは６０ml
／１００ｇのファーネスカーボンブラックが好ましい。
ファーネスカーボンブラックの中でも、オイルファーネ
スカーボンブラックが写真感光材料の写真性に悪影響を
与えることがなく、遮光能力が優れ、分散性も良好であ
り、且つ安価なので本発明では特に好ましい。高価であ
るが、全硫黄含有量が０．０５％以下でファーネスカー
ボンブラックの¹/₁₀であるアセチレンカーボンブラック
も好ましい。

【００３３】また、高価であるが、帯電防止効果を有す
る遮光性物質であるアセチレンカーボンブラック、変性
副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラッ
ク、導電性カーボンブラックを必要により、必要量ファ
ーネストカーボンブラックにミックスして使用すること
も好ましい。

【００３４】第２の発明による写真感光材料用射出成形
品は、スチレン系樹脂組成物に、高級脂肪酸又は高級脂
肪酸金属塩０．００１〜１０重量％を含有して射出成形
を行うものである。

【００３５】高級脂肪酸及び、又は高級脂肪酸金属塩の
添加により、ブリードアウトの減少、有機造核剤の分散
性の向上などを図ることができる。また、この高級脂肪
酸金属塩は、遮光性物質の分散性及び樹脂の流動性を向
上し、射出成形性を向上させるととにもに射出成形品の
滑性を向上でき、更に、樹脂中に含まれる写真感光性材
料の写真性に悪作用するハロゲン化合物を中和して無害
化するので写真性も良好にするものである。

【００３６】高級脂肪酸及び、又は高級脂肪酸金属塩の
添加量は、０．００１〜１０重量％であり、好ましくは
０．００５〜８重量％、より好ましくは０．０１〜６重
量％、最も好ましくは０．０２〜４重量％である。添加
量が０．００１重量％未満だと、添加効果がほとんどな
く、混練費用のアップになる。また添加量が１０重量％
を越えると、ブリードアウトが発生したり、樹脂とスク
リューとのスリップが発生し、吐出量が不安定になり、
成形故障が多発するだけでなく、均一に混練するのが困
難となる。したがって、高級脂肪酸及び高級脂肪酸金属
塩の添加量や、高級脂肪酸又は高級脂肪酸金属塩の一方
の添加量を必要最小量にすることが写真性への悪影響防
止、射出成形性への悪影響防止の点から好ましい。

【００３７】高級脂肪酸はオキシ脂肪酸、カプロン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、乳
酸、コハク酸、フタル酸、安息香酸、パルチミン酸、ス
テアリル乳酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸、ナフテン酸、オレイン酸、エルシン酸、エルカ酸等
であり、高級脂肪酸金属塩は、前述した高級脂肪酸とＬ
ｉ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａ
ｌ，Ｓｎ，Ｐｂ等の金属との化合物である。

【００３８】第３の発明による写真感光材料用射出成形
品では、エチルベンゼンを０．００１〜５重量％と、ス
チレンに合成ゴムを０．１〜１５重量％の割合で共重合
した耐衝撃性ポリスチレン樹脂を３０〜９０重量％と、
カーボンブラックを０．０１〜５重量％と、滑剤を０．
０１〜１０重量％とを含む、メルトフローインデックス
が１〜５０ｇ／１０分のスチレン系樹脂組成物から構成
するものである。

【００３９】ここで挙げているポリスチレン系樹脂、エ
チルベンゼン、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ゴム含有芳
香族モノビニル樹脂）、カーボンブラックは前に述べた
のと同じでもよい。

【００４０】カーボンブラックの添加量は、価格、物理
的強度確保、遮光性確保、射出成形性、外観等の点か
ら、０．０１〜５重量％の範囲で限定される。好ましく
は、０．０２〜４重量％であり、より好ましくは０．０
３〜３重量％であり、最も好ましくは０．０５〜２重量
％である。カーボンブラック添加量が０．０１重量％未
満では他の遮光性物質を多くしないと遮光性の確保が困
難である。また肉厚を大きくして０．０１重量％未満で
遮光性を確保しようとすると、成形サイクルが長くな
り、ひけ等が発生する上、使用樹脂量が多くなり、コス
トアップとなる。カーボンブラック添加量が５重量％を
こえると、高価になるだけでなく写真フイルム用スプー
ルの物理的強度が低下したり、ウェルドラインが発生し
て光カブリが発生したり、破損したりする。また吸湿し
やすくなって写真感光材料の写真性に悪影響が発生する
だけでなく、外観不良( 銀条、光沢ムラ、光沢低下等）
の発生、表面の擦傷や摩耗も発生しやすくなる。さらに
樹脂の流動性も低下し射出成形性も低下する。

【００４１】滑剤の含有量は、０．０１〜１０重量％で
あり、好ましくは０．０２〜８重量％であり、より好ま
しくは０．０３〜６重量％、最も好ましくは０．０５〜
４重量％である。ポリスチレン系樹脂組成物に最適な性
質のものが、特性が著しく変化しない範囲で添加した。
滑剤は、適性量添加されると、可動部間の摩擦を減少さ
せ、樹脂製写真フイルムパトローネや写真フイルム用ス
プール等では写真フイルムの巻き上げトルクを減少で
き、摩耗の減少，摩耗粉の発生の低減，耐久性向上，不
快な騒音の低減，成形性の向上などに大きな効果がある
が、含有量が０．０１重量％未満であると、添加効果が
殆どなく、混練費用のアップになる。また、成形性が悪
化して成形が困難になったり、滑りが悪くなって、加工
工程でのトラブルが多く発生する。滑剤の添加量が１０
重量％を超えると増量効果がほとんど発揮されずに材料
費増となる。更にベトツキが大きくなり、ゴミが付着し
やすくなる。また、ブリードアウトが発生したり、樹脂
組成物とスクリューとのスリップが発生し、吐出量が不
安定になり、射出成形故障が多発するだけでなく、均一
に混練するのが困難となる。

【００４２】市販の代表的な滑剤名とメーカー名を以下
に記載する。 １．脂肪酸アミド系滑剤； 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 (1) べヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミットＫＮ（日本
化成）等 (2) ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライ
オン油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸
アマイドＳ（花王）、ダイヤミット200 （日本化成）、
ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマ
イドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等

【００４３】〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 (1) エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本
油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−200 （日本化成）等 (2) オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ラ
イオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュー
トロ ンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化
学）、ダイヤミッドＯ−200 ・ダイヤミッドＧ−200
（日本化成）、アルフローＥ−１０（日本油脂）、脂肪
酸アマイドＯ（花王）等

【００４４】〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 (1) メチレンビスヘベニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッ
ドＮＫビス（日本化成）等 (2) メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミ
ッド200 ビス（日本化成）、アーモワックス（ライオン
・アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等 (3) メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ
（日本化成）等 (4) エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモス
リップＥＢＳ（ライオン・アグゾ）等 (5) ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ア
マイド６５（川研ファインケミカル）等 (6) ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマ
イド６０（川研ファインケミカル）等

【００４５】２．非イオン界面活性剤系滑剤；エレクト
ロスリッパーＴＳ−２、エレクトロスリッパーＴＳ−３
（花王石鹸）等である。

【００４６】３．炭化水素系滑剤；流動パラフィン、天
然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、塩素炭
化水素、フルオロカルボン酸等がある。これらの中でＣ
₁₂〜Ｃ₄₀、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₄₀のパラフィンワックス
や、重量平均分子量が 1,000〜12,000、好ましくは 1,5
00〜10,000、特に好ましくは 2,000〜 8,000のポリプロ
ピレンポックスやポリエチレンワックスである。

【００４７】４．脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ₁₂以上
が好ましい、具体的にはカプロン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、エルカ酸、パルチミン酸等）、オキシ脂肪酸
等である。

【００４８】５．エステル系滑剤；脂肪酸の低級アルコ
ールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪
酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコール
エステル等である。

【００４９】６．アルコール系滑剤；多価アルコール、
ポリグリコール、アミノ変性シリコーン、アルコール変
性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有したシ
リコーンオイル等である。

【００５０】７．脂肪酸金属塩系滑剤（金属石けん）；
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ベヘニン酸、ベ
ヘン酸、リノール酸、ステアリル乳酸、乳酸、酢酸、シ
ュウ酸、クエン酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシス
テアリン酸、エルシン酸、モンタン酸、リシノール酸、
ナフテン酸、オレイン酸、バルミチン酸、エルカ酸等の
炭素数が６〜50個、好ましくは10〜40個、特に好ましく
は11〜35個の脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｍｎ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、ＣＯ、ＮＩ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属の化合物が挙げられる。好ま
しいものはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、バルチミン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム
等である。

【００５１】８．シリコーン系滑剤；ポリメチルフェニ
ルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド変性
シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリジメチルシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコ
ーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルスチレン
変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリプロピ
レングリコールで変性したポリエーテル変性シリコー
ン、オレフィンポリエーテル変性シリコーン、エポキシ
変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコール変
性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有したシ
リコーンオイル等である。

【００５２】以上のような滑剤の中で、高価であるが物
理強度向上、遮光性向上、滑性向上効果を合わせて発揮
するシリコーン系滑剤が本発明では特に好ましい。滑性
向上目的としては、各種飽和脂肪酸アミド系滑剤と各種
不和脂肪酸アミド系滑剤が好ましい。シリコーン系滑剤
の中でも、オレフィン変性シリコーン、ポリジメチルシ
ロキサン、アミド変性シリコーン等は写真感光材料の写
真性に悪影響を与えることが少なく、滑性効果も優れる
ため好ましい。

【００５３】また遮光性物質の分散性向上と吸湿性低下
効果付与、流動性向上目的としてはエステル系滑剤、脂
肪酸金属塩、アルコール系滑剤、炭化水素系滑剤、脂肪
酸系滑剤が好ましい。特に脂肪酸金属塩は上記効果の他
に写真性に悪影響を及ぼすハロゲン化合物や金属化合物
の中和作用を有するので特に好ましい。脂肪酸金属塩の
中では、ステアリン酸マグネシウムやステアリン酸亜鉛
は、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすハロゲン化
合物や金属化合物（重合触媒も含む）を中和し、写真性
に無害なものにするのに特に優れている。またこうした
脂肪酸金属塩は、上述するスチレン樹脂の合計含有量が
５０重量％以上のスチレン系樹脂組成物に用いると、射
出成形品の離型作用や金型の防錆作用等の働きの他に、
写真感光材料用射出成形品を長期間、写真性や寸法精度
が良好な状態で高品質で維持することができる。

【００５４】第４の発明の写真感光材料用射出成形品で
は、スチレン系樹脂組成物にモース硬度が２．５以上、
比重が２．０以上の遮光性物質を０．００１〜１０重量
％含むようにしたものである。このように含ませること
により、モース硬度が２．５未満であるが、遮光能力が
大きく、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさない、
カーボンブラックや黒鉛（Graphite）と併用すると、こ
れらの遮光性物質の均一分散性を向上すると共に遮光能
力を単独使用の場合より２０％以上向上させるという予
想外の相乗効果を発揮するからである。

【００５５】遮光性物質の中から選ばれた該遮光性物質
の含有量は、モース硬度が２．５以上、好ましくは３以
上、より好ましくは４以上、最も好ましくは、５．５以
上である。モース硬度が２．５以下であると、本発明で
遮光性物質の中で好ましいとしているモース硬度が２．
０のカーボンブラックと併用した時、遮光性向上相乗効
果がなく、且つ擦合部などで削りカスがでたり、強度が
弱くなるといった問題があった。また比重は２．０以上
であり、好ましくは２．３以上、より好ましくは２．５
以上、最も好ましくは２．７以上でる。比重が２．０未
満であると、十分なＸ線遮断性、併用遮光性物質の均一
分散性、遮光性が得られないといった問題があった。モ
ース硬度が２．５以上、比重が２．０以上の代表例とし
ては、炭酸カルシウム（モース硬度が３〜３．５、比重
が２．８）、リトポン（モース硬度が４．５、比重が
５．６）、亜鉛華（モース硬度が４．５、比重が４．
３）、酸化チタン（モース硬度が６．０、比重が４．
０）、鉄黒（Ｆｅ３０４）（モース硬度が６．０、比重
が４．７）等があり、特に酸化チタンと鉄黒が好まし
い。カーボンブラックのモース硬度は２．０であり、比
重は１．８なので、モース硬度が２．５以上の遮光性物
質を併用するとカーボンブラックの分散性が一層向上
し、カーボンブラック単独使用時より２０％以上遮光能
力が向上する。カーボンブラック添加量を２０％以上減
少しても同等の遮光性確保）、モース硬度が２．５以上
の遮光性物質を併用する場合は、遮光性物質全体量の半
分以下か好ましく、特に２〜３５重量％が好ましい。

【００５６】ところで、スチレン系樹脂組成物に酸化防
止剤を含有するようにして、樹脂や添加剤の熱による酸
化分解等を防止し、物理強度の低下を防止したり、写真
感光性材料の写真性に対する悪影響物質としての分解生
成物（例えば、アルコール、アルデヒド、ケトン、カル
ボン酸等）の生成を防止し、かつ、樹脂焼けによる黒色
のブツ（異物の固まり）等の発生が防止されるようにし
てもよい。本発明に使用できる酸化防止剤の代表例を以
下に示す。

【００５７】（イ）フェノール系酸化防止剤：ビタミン
Ｅ、６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２
・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐクレゾール、２・２’−メチ
レンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４・４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）、４・４’−チオビス（６−ｔ−ブチル
−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフェニル
シクロヘキサン、アルキル化ビスフェノール、スチレン
化フェノール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’・５’−ジ−
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２
・２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４・４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニール）、４・４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−
β（３・５−ジ−４−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル
−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１
・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ
−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テト
ラキス〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等

【００５８】（ロ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤：６
−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒド
ロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒド
ロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導
体等

【００５９】（ハ）アリルアミン系酸化防止剤：フェニ
ル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチル
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−Ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデン）−
１−ナフチルアミン等

【００６０】（ニ）イミダゾール系酸化防止剤：２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカルプトペンゾ
イミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンゾイ
ミダゾール等

【００６１】（ホ）ホスファイト系酸化防止剤：アルキ
ル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシルフォス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイント亜
リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイト、ト
リフェニルフォスファイト等

【００６２】（へ）チオ尿素系酸化防止剤：チオ尿素誘
導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−
チオ尿素等

【００６３】（ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤
チオジプロビオン酸ジラウリル等

【００６４】代表的な市販酸化防止剤及びその販売元を
以下に示す。 （１）フェノール系酸化防止剤：ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ
ＢＨＴ（住友）、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（チバガイ
ギー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−５０（アデカ・アーガス）、
ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＢＰ−７６（住友）、ＴＯＭＩＮ
ＯＸ ＳＳ（吉富）、ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５（チバガ
イギー）、ＮＯＮＯＸ ＷＳＰ（ＩＣＩ）、ＳＡＮＴＯ
ＮＯＸ（Monsauto）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＷＸ Ｒ
（住友）、ＡＮＴＡＧＥＣＲＹＳＴＡＬ（川口）、ＩＲ
ＧＡＮＯＸ １０３５（チバガイギー）、ＡＮＴＡＧＥ
Ｗ−４００（川口）、ＮＯＣＬＩＺＥＲＮＳ−６（大
内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ １４２５ ＷＬ（チバガイ
ギー）、ＭＡＲＫＡＯ−８０（アデカ・アーガス）、Ｓ
ＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ−８０（住友）、ＴＯＰＡＮＯ
Ｌ ＣＡ（ＩＣＩ）、ＭＡＲＫ ＡＯ−３０（アデカ・
アーガス）、ＭＡＲＫＡＯ−２０（アデカ・アーガ
ス）、ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４（チバガイギー）、Ｍ
ＡＲＫ ＡＯ−３３０（アデカ・アーガス）、ＩＲＧＡ
ＮＯＸ １３３０（チバガイギー）、ＣＹＡＮＯＸ １
７９０（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（チバガ
イギー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−６０（アデカ・アーガ
ス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＢＰ−１０１（住友）、Ｔ
ＯＭＩＮＯＸ ＴＴ（吉富）等

【００６５】（２）燐系酸化防止剤：ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８（チバガイギー）、ＭＡＲＫ２１１２（アデカ・
アーガス）、ＷＥＳＴＯＮ ６１８（ボルグワーナ
ー）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−８（アデカ・アーガス）、Ｕ
ＬＴＲＡＮＯＸ ６２６（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ
ＰＥＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ Ｐ
ＥＰ−３６（アデカ・アーガス）、ＨＣＡ（三光）等

【００６６】（３）チオエーテル系酸化防止剤：ＤＬＴ
ＤＰ”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺ
ＥＲ ＴＰＬ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｌ（日油）、Ｄ
ＭＴＤ”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩＬＩ
ＺＥＲ ＴＰＭ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｍ（日油）、
ＤＳＴＰ”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ ＴＰＳ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｓ（日
油）、ＳＥＥＮＯＸ ４１２Ｓ（シプロ）、ＭＡＲＫ
ＡＯ−４１２Ｓ（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺ
ＥＲ ＴＰ−Ｄ（住友）、ＭＡＲＫ ＡＯ−２３Ｓ（ア
デカ・アーガス）、ＳＡＮＤＳＴＡＢ Ｐ−ＥＰＱ（サ
ンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ（チバガイ
ギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ １２２２（チバガイギー）、
ＭＡＲＫ ３２９Ｋ（アデカ・アーガス）、ＷＥＳＴＯ
Ｎ ３９９（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ ２６０（ア
デカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ５２２（アデカ・アーガ
ス）等

【００６７】（４）金属不活性化剤；ＮＡＵＧＡＲＤ
ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ ＣＤＡ−１（ア
デカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＣＤＡ−６（アデカ・ア
ーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ ＭＤ−１０２４（チバガイ
ギー）、ＣＵＮＯＸ（三井東圧）等

【００６８】このうち特に好ましい酸化防止剤は、フェ
ノール系の酸化防止剤であり、市販品としては、チバガ
イギー社のイルガノックス各種（例えばイルガノックス
１０１０、イルガノックス１０７６）と住友化学（株）
のSumilizer ＢＨ−７６、Sumilizer ＷＸ−Ｒ、Sumili
zer ＢＰ−１０１等である。更に、フェノール系酸化防
止剤と燐系酸化防止剤とカーボンブラックを併用する
と、酸化防止効果が特に有効的に発揮されるので好まし
い。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、高分子量で
融点が高く、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすこ
とが少なく、且つ酸化防止作用も優れているので特に好
ましい。市販の代表的なヒンダードフェノール系酸化防
止剤を以下に示す。

【００６９】例えば、１，３，５−トリメチル２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナメート）〕メタン、オクタデシル−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
メート、２，２’，２’−トリス〔（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポニオニ
ルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジ−メチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−
ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４，４’−チオビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２，
２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−
メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリ
デンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、４−ヒドロキシ・メチル−２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２’−ハイドロ
キシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、４，４’−メチレン−ビ
ス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４，
４’ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）などが挙げられる。酸化防止剤の特性に応じ
て２種類以上の酸化防止剤を組み合わせて使用してもよ
い。更に酸化防止剤とハイドロタルサイト類化合物と併
用すると、酸化防止作用と金型の防錆作用及び写真性に
悪影響を及ぼす物質の中和作用を発揮するので本発明で
は特に好ましい。更にまた酸化防止剤とハイドロタルサ
イト類化合物とカーボンブラックの併用により更に上記
相乗効果が大きくなるので更に好ましい。

【００７０】その他、本発明で使用可能な酸化防止剤と
しては、プラスチック データ ハンドブック（ＫＫ工
業調査回発光）の７９４〜７９５ページに開示さた各種
酸化防止剤やプラスチック添加剤データ集（ＫＫ化学工
業社）の３２７〜３２９ページに開示された各種酸化防
止剤やＰＬＡＳＴＩＣＳ ＡＧＥ ＥＮＣＹＣＬＯＰＥ
ＤＩＡ進歩論１９８６（ＫＫプラスチック・エージ）の
２１１〜２１２ページに開示さた各種酸化防止剤があ
り、写真性、酸化防止効果等から選択して用いることが
可能である。

【００７１】遮光性物質の均一な分散性を向上させるた
めに、可塑剤を添加することが好ましい。可塑剤の代表
例を以下に示す。

【００７２】（１）フタル酸系可塑剤：フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フ
タル酸ブチルラウリル、フタル酸ジトリデシル、フタル
酸ブチルベンジル、ブチルフタリルブチルグリコレート
等 （２）リン酸系可塑剤：リン酸トリクレジル、リン酸ト
リオクチル等 （３）脂肪酸系可塑剤：クエン酸トリｎ−ブチル、アジ
ピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン
酸ジオクチル、アセチルリシノール酸メチル等 （４）エポキシ系可塑剤：アルキルエポキシステアレー
ト、４，５−エポキシテトラヒドロフタル酸ジイソデシ
ル等 （５）その他の可塑剤：塩素化パラフィン、ポリエステ
ル、シュークロースオクタアセテート等

【００７３】可塑剤の添加量は０．０１〜１０．０量％
が好ましく、０．０５〜７．０重量％がより好ましく、
０．１〜５．０重量％が最も好ましい。添加量が０．０
１重量％未満であると、遮光性物質の均一分散性向上効
果がほとんど発揮されず、混練費増となるだけである。
添加量が１０．０重量％を超えると、押出機のスクリュ
ーと樹脂組成物とのスリップが発生して安定した樹脂量
を押し出すことが不可能となる。

【００７４】本発明の写真感光材料用射出成形品として
は、樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ用パトロー
ネ等）、写真ディスクフイルム用カートリッジ、インス
タントフイルムユニット、レンズ付きフイルムユニッ
ト、写真フイルム用スプール、遮光容器、写真フイルム
用容器、シート状又はロール状写真感光材料の明室装填
用遮光マガジン、巻芯、帯状感光材料用コア、写真フイ
ルムカートリッジ、インスタントフイルムパック、シー
トフイルム用マガジン、シートフイルム用ホルダー、シ
ートフイルム用パック、写真フイルム撮影用カメラ、写
真感光材料現像処理機、シートフイルムユニット等、完
全遮光性や写真性を確保することを必須とする各種の写
真感光材料用射出成形品に適用できる。

【００７５】本発明の写真感光材料用射出成形品の代表
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 （１）写真ディスクフイルム用カートリッジ：実開昭６
０−２１７４３号公報等 （２）レンズ付きフイルムユニット：特開昭６３−２２
６６４３号公報、特開平８−１１４８９１号公報等 （３）写真フイルム用スプール：特開平１−２５１０３
０号公報、特開昭５７−１９６２１８号公報、特開昭５
９−１５０４９号公報、実開昭６３−７３７４２号公
報、米国特許第１９３０１４４号明細書、実開昭６３−
７３７４２号公報、実開昭５４−１２０９３１号公報、
実開昭５８−１７８１３９〜１７８１４５号公報、実公
昭５５−３１５４１号公報、特開昭５８−２０３４３６
号公報、特開昭５８−８２２３７号公報、特開昭５８−
８２２３６号公報、実公昭４４−１６７７７号公報、実
開昭６３−７３７４２号公報、特開昭６２−２４０９５
７号公報、特開昭６２−２８４３５５号公報、特開平４
−３３５６３８号公報、特開平８−１１０６１４号公
報、英国特許第２，１９９，８０５号公開明細書等

【００７６】（４）写真フイルム用パトローネ：特開昭
５４−１１１８２２号公報、特公昭４５−６９９１号公
報、特公昭５５−２１０８９号公報、特開昭５０−３３
８３１号公報、特開昭５６−８７０３９号公報、実開昭
５５−９７７３８号公報、特開平１−３１２５３８号公
報、特開昭５７−１９０９４８号公報、特開平４−２７
３２４０号公報、特開平４−３２０２５８号公報、特開
平４−３３５３４４号公報、特開平４−３３５６３９号
公報、特開平４−３４３３５３号公報、特開平４−３４
９４５４号公報、米国特許第４，８４６，４１８号明細
書、米国特許第４，８４８，６９３号明細書、米国特許
第４，８８７，７７６号明細書等

【００７７】（５）写真フイルムパトローネ用容器：特
開昭６１−２５０６３９号公報、特開昭６１−７３９４
７号公報、実開昭６０−１５３４５１号公報、ＵＳＰ
４，８０１，０１１号明細書、特開昭６３−１２１０４
７号公報、特開昭６２−２９１６３９号公報、実開平１
−１１３２３５号公報、実開平１−１５２３３７号公
報、実公平２−３３２３６号公報、実公平３−４８５８
１号公報、特公平２−３８９３９号公報、米国特許第
４，６３９，３８６号明細書、米国特許第４，８０１，
０１１号明細書、米国特許第４，９７９，３５１号明細
書、欧州特許第２３７，０６２号公開明細書、欧州特許
第２８０，０６５号公開明細書、欧州特許第２９８，３
７５号公開明細書等

【００７８】（６）巻芯、帯状感光材料用コア、リー
ル：実開昭６０−１０７８４８号公報、米国特許第４，
８０９，９２３号明細書、英国特許第２，０３３，８７
３号公告明細書等 （７）シートフイルムパック又はシートフイルムユニッ
ト：特開平５−３４１３７９号公報、特開平８−１１０
５６８号公報、特開平８−１１０５６９号公報、特開平
８−１１０５７０号公報等 （８）写真フイルムカートリッジ：実公昭５６−１６６
１０号公報、実開平２−２４８４６号公報、実開平２−
２９０４１号公報、実公昭６０−１２０４４８号公報、
特開平１−３１２５３７号公報等 （９）写真フイルムケース：米国特許第４，７７９，７
５６号明細書、実開昭５４−１００６１７号公報、実開
昭６４−３２３４３号公報、実開平１−９４２５８号公
報、実開平２−５６１３９号公報、欧州特許第２４２，
９０５号公開明細書、特公平２−５４９３４号公報等

【００７９】（１０）インスタントフイルムパック：実
開昭６１−４１２４８号公報、特開昭５０−３３８３１
号公報、特開昭５７−１９０４８号公報、特開昭６２−
２４０９６１号公報、特開平１−３１２５３８号公報、
特公昭５７−１９０９４８号公報、特開平１−３１２５
３８号公報、特開平７−１５９９３１号公報、特開平７
−１５９９３２号公報、特開平７−１５９９３３号公
報、実開昭５５−９７７３８号公報、米国特許第４，８
３４，３０６号明細書、米国特許第４，８４６，４１８
号明細書、米国特許第４，８８７，７７６号明細書等

【００８０】（１１）樹脂製写真フイルムパトローネ
（ＡＰＳ用パトローネ等）：特開昭５０−３３８３１号
公報、特開昭５７−１９０９４８号公報、特開平１−３
１２５３８号公報、特公昭４５−６９９１号公報、特公
昭５５−２１０８９号公報、実開昭５５−９７７３８号
公報、米国特許第４，８３４，３０６号明細書、米国特
許第４，８４６，４１８号明細書、米国特許第４，８８
７，７７６号明細書等

【００８１】本発明の写真感光材料用射出成形品が適用
可能な写真感光材料を以下に示す。

【００８２】（１）ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用
フイルム、カラー又は白黒印画紙、カラー又は白黒ネガ
フイルム、印画紙マスター紙、拡散転写（ＤＴＲ）感光
材料、電算写植フイルム及び電算写植ペーパー、マイク
ロフイルム、カラー又は白黒ポジフイルム、映画用フイ
ルム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フイルム及
びペーパー等）

【００８３】（２）熱現像感光材料（熱現像カラー感光
材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２
１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真光学の基
礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３〜
５５５頁及びリサーチ・ディスクロージャー誌 １９７
８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載さ
れているもの。更に、特開昭５９−１２４３１号公報、
同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や
米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載さされて
いる転写方式の熱現像カラー感光材料等））

【００８４】（３）感光・感熱性記録材料（特開平３−
７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラ
フィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） （４）ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフイルム、マイクロフイル
ム、複写用フイルム、印刷用版材等） （５）アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フイルム、印刷用版材等）

【００８５】（６）キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンアジド系
化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルフォン酸フェニエーテル等を含む感光
材料、例えば印刷用版材、複写用フイルム、密着用フイ
ルム等） （７）フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光
材料、印刷用版材、密着用フイルム等） （８）ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フイルム、ＩＣレジスト等）

【００８６】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用射出成形
品の代表的な実施例を図１〜図１１に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】図１は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としての写真フイルム用スプールの正面図である。写
真フイルム用スプール１０は、巻き軸１１と、その両端
部に設けられた円板１２とからなる一体成形品である。
巻き軸１１の軸方向に沿って伸びたスリット穴１３に写
真フイルムの一端を差し込んで、スリット穴１３の内壁
に設けた係合爪１４に係止させてロール状に巻き付けて
使用するものである。

【００８８】図２及び図３は、本発明の写真感光材料用
射出成形品としての帯状感光材料用コアを示す斜視図で
ある。帯状感光材料用コア２０は、映画用フイルム等の
帯状フイルムを巻き付けるものである。図２は、樹脂注
入口２１を上にした場合を示し、図３は、樹脂注入口側
２１を下にして場合を示す。この帯状感光材料用コア２
０の外円筒２２の内表面に、高さ０．０２〜０．７mmの
環状をした凸状が複数本設けられており、帯状感光材料
用コア２０の射出成形性や物理強度及び外観を良化させ
ている。この帯状感光材料用コア２０は本発明の樹脂組
成物で射出成形されている。

【００８９】帯状感光材料用コア２０を３５mm幅の映画
用ポジフイルムのコアとして実施した具体例としては、
反樹脂注入口側の外円筒２２の内表面に高さ０．１mmの
環状の凸状２３を３本設けたので、樹脂の流動化が良化
し、ウェルドラインの発生が少なく、ほとんど見当たら
ない。射出成形性にも優れ、成形故障の発生がほとんど
なく、耐摩耗性も優れたものであった。更に、アイゾッ
ト衝撃強度、圧縮強度も優れ、映画用ポジフイルムの１
万フィート用としても十分実用可能であった。

【００９０】図４は、本発明の写真感光材料用射出成形
品として用いられるレンズ付きフイルムユニットの分解
斜視図を示すものである。レンズ付きフイルムユニット
は、予め写真フイルムを装填した販売され、誰にでも手
軽に撮影を可能とするとともに、そのほとんどの部品を
本発明の樹脂組成物を用いて、優れた耐衝撃性とともに
良好なリサイクル及びリユース性を得るものである。

【００９１】レンズ付きフイルムユニット４０は、簡単
な撮影機構及びフイルム巻き止め機構等を組み込んだ本
体基部４１の前面を覆って前カバー４２を組み付け、本
体基部４１に形成したパトローネ室４１ａ及びフイルム
ロール室４１ｂのそれぞれに、パトローネ５０とそこか
ら引き出してロール状にした写真フイルム５３とを収納
後、本体基部４１の背面側に後カバー４５を組み付け
て、パトローネ室４１ａ及びフイルムロール室４１ｂを
光密に塞ぎ、これを装飾用の印刷が施された紙箱や、粘
着ラベルで包装したものが市販されている。ここでは、
後に図示して説明する樹脂製写真フイルムパトローネ
（ＡＰＳ）を内蔵するタイプを図示しているが、従来か
ら広く一般に知られている１３５タイプの写真フイルム
パトローネを内蔵したものでもよい。またフイルムロー
ル室４１ｂに巻き軸を設けたものでもよい。

【００９２】図５は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としての樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ用パ
トローネ）の分解斜視図を示すものである。この樹脂製
写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ用パトローネ）は、写
真フイルムのベロまでもパトローネ本体内に収納してお
り、スプールの回転によって写真フイルムの送り出しを
可能にしたことを最大の特徴とするものである。この樹
脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ用パトローネ）５
０は、パトローネ本体を構成する上ケース５１ａ、下ケ
ース５１ｂと、その中に回転自在に組み込まれるスプー
ル５２と、後端５３ａをスプール５２に係止してスプー
ル５２に巻きつけられる写真フイルム５３とからなり、
写真フイルム５３を除いた各部品を本発明の樹脂組成物
で形成している。

【００９３】スプール５２は、スプール軸５２ａに、外
周縁が互いに向き合う方向に屈曲し、この屈曲部分でス
プール５２に巻かれた写真フイルム５３の最外周を抑え
て巻き緩みを防ぐ一対のディスク５２ｂ，５２ｃを固定
し、スプール軸５２ａの回転止めとして作用する係止歯
５２ｄと、ディスク５２ｃに外側から係合し、スプール
５２をフイルム送り出し方向（図中時計方向）に回転し
たときにのみディスク５２ｃを同方向に回転させる係止
爪５２ｅとを一体に設けた抑え環５２ｆが固定される。

【００９４】下ケース５１ｂには遮光蓋５４とロックレ
バー５５とが組み込まれる。遮光蓋５４は、上下ケース
５１ａ，５１ｂを結合したときの合わせ目に形成される
フイルム通路内に位置し、フイルム通路を光密に閉じる
遮蔽位置とフイルム通路を開放する開放位置との間で回
転自在である。ロックレバー５５は、遮光蓋５４が遮蔽
位置にあると係止歯５２ｄに係合してスプール軸５２ａ
の回転を禁止し、遮光蓋５４が開放位置に回動するとこ
の係止を解除してスプール軸５２ａの回転を可能とす
る。符号５６は写真フイルム５３の品種，撮影可能枚数
などを印刷したラベルシールで、上下ケース５１ａ，５
１ｂを結合した後に貼付される。

【００９５】図６は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としての写真フイルムカートリッジ６０の分解斜視図
である。これは、１１０（通称、ワンテン）タイプの写
真フイルムを内蔵したカートリッジ式のものである。こ
の写真フイルムカートリッジ６０は、下部ケース６１及
び上部ケース６２と、これらに装填されるスプール６３
とで構成されており、下部ケース６１及び上部ケース６
２が本発明の樹脂組成物で形成されている。

【００９６】図７は、シートフイルムユニットの斜視図
である。シートフイルムユニット７０は、シートフイル
ム７１と、これを収納するシース７２とから構成されて
おり、シース７２は、本発明の写真感光材料用射出成形
品である。シース７２は、シートフイルム７１のベース
面側を支持する底部７３と、シートフイルム７１の一辺
を除く３辺を取り囲むようにして形成された溝部７５と
からなり、本発明の樹脂組成物で一体形成されている。

【００９７】図８は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としてのシートフイルムパックの斜視図である。これ
は、シートフイルムパック８０は、シース８１にシート
フイルム７３を収納したシートフイルムユニット８０を
樹脂性のパック本体８４に複数枚重ねて収納したもの
で、カメラに取り付けられるパックホルダ８５に装填し
て使用される。パック本体８４には、最上層に積層され
たシートフイルム７３に露光を与えるための開口８４ａ
が形成されており、内部に開口８４ａを開閉する引蓋８
６が設けられている。またパック本体８４内には、シー
トフイルムユニット７０を背面側から開口８４ａに向け
て押圧するバネ部材（図示せず）が設けられている。

【００９８】シートフイルムパック８０をパックホルダ
８５に装填し、パックホルダ８５の蓋８７を閉じると、
パック本体８４の開口８４ａが蓋８７に形成された露光
開口８７ａから露呈する。フイルムパック８０の引蓋８
６を所定位置まで引くと、最上層のシートフイルムユニ
ット７０が開口８４ａから押し出され、蓋８７の露光開
口８７ａを塞ぐ露光位置に移動する。

【００９９】そして引蓋８６を元の位置に戻すと、引蓋
８６は最上層のシートフイルムユニット７０と次のシー
トフイルムユニットとの間に挿入される。この後、撮影
操作を行ってから引蓋８６を引くと、パックホルダ８５
の内側に設けられた中枠８８がパック本体８４を保持し
た状態で引き出される。このとき、露光済みのシートフ
イルムユニット７０は露光位置に停止したままであるか
ら、パック本体８４が引き出されると、この露光済みシ
ートフイルムユニット７０が蓋８７の内壁に設けられた
４個の板バネ８９によってパックホルダ８５の背面内壁
に向かって押しつけられる。

【０１００】続いて引蓋８６を元の位置に押し戻すと、
中枠８８とともにパック本体８４がパックホルダ８５内
の元の位置に戻る。このとき露光済みのシートフイルム
ユニット７０が、パック本体８４の移動方向に対して下
側の側壁に形成された開口８４ｂからパック本体８４内
に入り込み、積層されたシートフイルムユニット７０の
最下層に収納される。以上の操作を繰り返すことによ
り、パック本体８４に収納されている全てのシートフイ
ルムユニット７０を連続的に撮影することができる。

【０１０１】図９及び図１０は、本発明の写真感光材料
用射出成形品としての身蓋別体型及び身蓋一体型の写真
フイルムパトローネ用容器（プラスチックケース）の断
面図であり、１３５タイプの写真フイルムパトローネや
前述した樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ）５０
等を塵埃や外光等から保護するものである。身蓋別体型
の写真フイルム用容器９０は、容器本体９１と、その上
部に嵌め付けられる蓋９２とからなり、これらは、本発
明の写真感光材料用射出成形品である。身蓋一体型の写
真フイルムパトローネ用容器１００は、容器本体１０１
と蓋１０２とが一体成形品でできている。

【０１０２】図１１は、本発明の写真感光材料用射出成
形品としての角型をした身蓋一体型の写真フイルム用ケ
ースの断面図であり、マイクロフイルム等を収納するも
のである。この写真フイルム用ケース１１０は、容器本
体（身）１１１と蓋１１２とが一体成形品でできてい
る。

【０１０３】以下に、本発明の写真感光材料用射出成形
品の実施例を示すが、これに限られるものではない。

【０１０４】〔実施例１〕主成分が、連続塊状重合方法
で製造した耐衝撃性ポリスチレン樹脂であり、エチルベ
ンゼンを０．０７重量％と、ゴム状物質として平均粒子
径が２．２μｍのブタジエンゴムを５重量％と、遮光性
物質としてモース硬度が２．０、比重が１．８、Larsen
の油浸法で測定した屈折率が１．６１、粒子径が２１ｍ
μ、全硫黄含有量が０．４％のファーネスカーボンブラ
ック０．４重量％と、該ファーネスカーボンブラックの
分散性遮光性物質としてモース硬度が６．０、比重が
４．０、Larsenの油浸法で測定した屈折率が２．７５の
酸化チタン０．１重量％と、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤０．１重量％と、滑剤としてステアリン酸カル
シウム０．１重量％、ステアリン酸亜鉛０．１重量％、
２５°Ｃにおける粘度が２０，０００センチストークス
のシリコーンオイル（ジメチルポリシロキサン）と、遮
光性物質の分散剤として炭化水素系滑剤である流動パラ
フィン０．２重量％と、メルトフローインデックス８g/
10分、ビカット軟化点（荷重５kg）が９８°Ｃ、曲げ弾
性率が２９，０００kg/cm²、ロックウェル硬度がＭ５
２、アイゾット衝撃強度が４．２kg・cm/cm の耐衝撃性
ポリスチレン樹脂を主成分に含むスチレン系樹脂組成物
を用い、住友重機製「ネスタール（商品名）」成形機
（型締圧１５０トン）を用い、樹脂温度２５０°Ｃ、取
り数２４個で６．５秒サイクルで図１に示す写真フイル
ム用スプール１０からなる写真感光材料用射出成形品を
射出成形した。

【０１０５】この写真フイルム用スプールは射出成形性
が優れ成形故障がほとんど発生せず無人無検査製造が可
能であった。また射出成形品の品質も優れており、１５
°Ｃの低温倉庫に２年間保管後も写真性に異常がなく、
物理強度の低下や寸法変化もほとんどなく、写真フイル
ムの巻き上げトルクも小さく、写真撮影中に巻き上げ不
良故障は０％であり、光カブリ故障も発生しなかった。
更に、真夏の太陽光下（約１０万 Lux）にＩＳＯ感度４
００のカラーネガフイルムを収納した写真フイルムパト
ローネの状態で自家用車内に２時間放置しても、熱変形
や光カブリも発生しなかった。更にまた外観も優れ、商
品価値の高い好ましいものであった。

【０１０６】〔比較例１〕エチルベンゼン量を０．０２
重量％とした他は実施例１と全く同じ内容のスチレン系
樹脂組成物を用い、同じ射出成形機、同じ金型を用い図
１に示す写真フイルム用スプール１０からなる写真感光
材料用射出成形品を射出成形した。この写真フイルム用
スプールは樹脂温度２０５°Ｃでは発泡やショートショ
ットや銀条が多発し、ウェルドマーク（Weld mark）の
発生が強く、実用化不可であった。

【０１０７】これらの問題を解決しようとして樹脂温度
を１８０°Ｃに低下させた結果、ウェルドマークの発生
が更に強く、強度不足と遮光能力不足のために実用化不
可であった。

【０１０８】〔比較例２〕エチルベンゼン量を０重量
％、滑剤としてのステアリン酸カルシウム量を０重量
％、ステアリン酸亜鉛量を０重量％、流動パラフィン量
を０重量％とし、この減量分を耐衝撃性ポリスチレン樹
脂で補充した他は、実施例１と全く同じ内容のスチレン
系樹脂組成物を用い、同じ射出成形機、同じ金型を用
い、図１に示す写真フイルム用スプール１０からなる写
真感光材料用射出成形品を射出成形した。

【０１０９】この写真フイルム用スプールは、ゴム状物
質の分散性も、遮光性物質の分散性も悪くショートショ
ットの発生もあり、ウェルドマークの発生も強く、物理
強度、遮光性の点で問題があり実用化困難であった。更
に強制劣化試験（温度５０°Ｃ、湿度８０％）で３日間
前処理ＩＳＯ感度４００のカラーネガフイルムではカブ
リ増加、感度異常等写真性劣化問題も発生し、実用化困
難であった。

【０１１０】〔実施例２〕遮光性物質としてのファーネ
スカーボンブラック量を０．５重量％、酸化チタン量を
０重量％とした他は実施例１と全く同じ内容のスチレン
系樹脂組成物を用い、同じ射出成形機、同じ金型を用
い、図１に示す写真フイルム用スプール１０からなる写
真感光材料用射出成形品を射出成形した。この写真フイ
ルム用スプールは、実施例１に比較し物理強度、遮光
性、ウェルドマーク、外観の点でやや劣っていたがその
他は実施例１とほぼ同等であり、比較品１〜２や従来製
造品に比較して優れていた。

【０１１１】〔実施例３〕分散性遮光性物質としての酸
化チタン０．１重量％の代わりに、モース硬度が６．
０、比重が４．７の鉄黒（四三酸化鉄、Ｆｅ３０４）を
０．１重量％用いた他は、実施例１と全く同じ内容のス
チレン系樹脂組成物を用い、同じ射出成形機、同じ金型
を用いて図１に示す写真フイルム用スプール１０からな
る写真感光材料用射出成形品を射出成形した。この写真
フイルム用スプールは実施例１とほぼ同等の優れた特性
と射出成形性、外観を有するものであった。

【０１１２】実施例１〜３のスチレン系樹脂組成物を図
４のレンズ付きフイルムユニットの前カバー４２と後カ
バー４５、図５の上ケース５１ａと下ケース５１ｂ及び
スプール５２、図６の下部ケース６１と上部ケース６２
及びスプール６３、図７のシース７２、図８のパック本
体８４と引蓋８６及びパックホルダ８５を射出成形した
結果も実施例１〜３の結果と同様写真性、遮光性物質の
分散性、寸法精度、物理強度、射出成形性、外観、遮光
性等が優れていた。且つ使用後のリサイクル適性も優れ
ており、然も上記のように多くの種類の写真感光材料用
射出成形品に適用できることが判明したので適用範囲が
広くなって共用化が可能になり、スケールメリット、在
庫量減少等により２０％以上のコストダウンが可能とな
った。

【０１１３】

【発明の効果】本発明の写真感光性材料用射出成形品で
は、写真感光性材料の写真性に悪影響を与えることな
く、射出成形性が良好で、カーボンブラックの分散性が
良好で、完全遮光性が確保でき、写真感光性材料にスタ
ッチマークを発生させず、物理的強度が向上して使用時
に破壊がなく、耐摩耗性が優れ、寸法精度を良好にする
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の写真感光材料用射出成形品としての写
真フイルム用スプールの正面図である。

【図２】本発明の写真感光材料用射出成形品としての帯
状感光材料用コアの上面側斜視図である。

【図３】本発明の写真感光材料用射出成形品としての帯
状感光材料用コアの底面側斜視図である。

【図４】本発明の写真感光材料用射出成形品としてのレ
ンズ付きフイルムユニットの分解斜視図である。

【図５】本発明の写真感光材料用射出成形品としての樹
脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ用パトローネ）の
分解斜視図である。

【図６】本発明の写真感光材料用射出成形品としての写
真フイルムカートリッジの分解斜視図である。

【図７】本発明の写真感光材料用射出成形品としてのシ
ートフイルムユニットの正面図である。

【図８】本発明の写真感光材料用射出成形品としてのシ
ートフイルムパックの斜視図である。

【図９】本発明の写真感光材料用射出成形品としての身
蓋別体型の写真フイルムパトローネ用容器の断面図であ
る。

【図１０】本発明の写真感光材料用射出成形品としての
身蓋一体型の写真フイルムパトローネ用容器の断面図で
ある。

【図１１】本発明の写真感光材料用射出成形品としての
身蓋一体型の写真フイルムケースの断面図である。

【符号の説明】

１０ 写真フイルム用スプール ２０ 帯状感光材料用コア ４０ レンズ付きフイルムユニット ５０ 樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ用パトロ
ーネ） ６０ 写真フイルムカートリッジ ７０ シートフイルムユニット ８０ シートフイルムパック ９０ 写真フイルムパトローネ用容器 １００ 写真フイルムパトローネ用容器 １１０ 写真フイルム用ケース

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチルベンゼンを０．００1 〜１重量％
   と、ゴム状物質を０．1 〜１５重量と、遮光性物質を
   ０．１〜１０重量％とを含む、メルトフローインデック
   スが１〜５０ｇ／１０分のスチレン系樹脂組成物を射出
   成形したこと特徴とする写真感光材料用射出成形品。
2. 【請求項２】 前記スチレン系樹脂組成物に、高級脂肪
   酸又は高級脂肪酸金属塩０．００１〜１０重量％を含有
   したスチレン系樹脂組成物を射出成形したことを特徴と
   する請求項１記載の写真感光材料用射出成形品。
3. 【請求項３】 エチルベンゼンを０．００１〜１重量％
   と、合成ゴムを０．１〜１５重量％の割合で共重合した
   ゴム含有ポリスチレン樹脂を３０〜９０重量％と、カー
   ボンブラックを０．０１〜５重量％と、滑剤を０．０１
   〜１０重量％とを含む、メルトフローインデックスが１
   〜５０ｇ／１０分のスチレン系樹脂組成物を射出成形し
   たことを特徴とする写真感光材料用射出成形品。
4. 【請求項４】 前記スチレン系樹脂組成物には、モース
   硬度が２．５以上、比重が２．０以上の遮光性物質を
   ０．００１〜１０重量％含んでいることを特徴とする請
   求項１〜３記載の写真感光材料用射出成形品。