JPH1020442A - 写真印画用空洞含有熱可塑性樹脂フィルム及び印画紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、空洞の形状を等方化することによ
り、熱によるカールが発生しないまた取扱性に優れた写
真印画用基材に関する。 【解決手段】 微細空洞含有熱可塑性樹脂フィルムにお
いて、フィルムの縦方向の断面における空洞の長さの平
均（Ｌ１）と、その垂直方向すなわち横方向の断面にお
ける空洞の長さの平均（Ｌ２）の比（Ｌ１／Ｌ２）が、
２／３〜３／２であり、フィルムの厚みむらが５％以下
である基材フィルムの少なくとも片面に下引き層を設
け、空洞含有率が５〜５０体積％であることを特徴とす
る写真印画用微細空洞含有熱可塑性樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱によるカールが
生じにくいフィルム内部に微細な空洞を多量に含有した
写真印画用熱可塑性樹脂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。合成紙の主原料としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどが用いられてい
るがこの中でもポリエチレンテレフタレートを代表とす
るポリエステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いという
点で優れており、広範な用途展開が可能である。

【０００３】また、熱可塑性樹脂を主原料とするフィル
ムに、フィルムの特性を保持しつつ良好な印刷性等を付
加する方法も行われている。このような方法として、
（１）微細な空洞をフィルム内部に多量に含有させる方
法や通常の平坦なポリエステルフィルムを（２−１）サ
ンドプラスト処理や（２−２）ケミカルエッチング処理
や（２−３）マット化処理（マット剤をバインダーとと
もに積層する方法）などによって粗面化する方法、など
が開示されている。これらの中で、（１）の微細な空洞
をフィルム内部に多量に含有させる方法は、得られるフ
ィルムが軽量化され、適度な柔軟性、良好な筆記性、鮮
明な印刷・転写性を有する利点がある。

【０００４】フィルム内部に微細な空洞を形成させる手
段として、主原料の熱可塑性樹脂に、これと相溶しない
熱可塑性樹脂を溶融混練して微粒子状に分散させたシー
トを製造し、このシートを延伸することによって微粒子
の周囲に空洞を発生させる方法が報告されている。空洞
のために用いられる、主原料の熱可塑性樹脂と非相溶性
の熱可塑性樹脂（以下、空洞発現剤と呼ぶ）としては、
ポリエステルを主原料として使用する場合、ポリオレフ
ィン系樹脂（たとえば特開昭４９−１３４７５５号公
報）やポリスチレン系樹脂（たとえば特公昭４９−２０
１６号公報、特公昭５４−２９５５０号公報）やポリア
リレート樹脂（たとえば特公昭５８−２８０９７号公
報）など多数提案されている。これらの中でポリプロピ
レンやポリスチレンは、空洞ができやすい点や密度が低
い点、安価である点で特に好ましい。従来技術で得られ
る微細空洞含有熱可塑性樹脂フィルムの空洞は、縦方向
よりも横方向に長くなる傾向があり、これにより写真印
画用基材フィルムとして用いた場合、現像後の乾燥等に
おいて熱によるカールが生じやすいという問題があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前期の欠
点、即ち、空洞を等方性にすることによって、熱による
カールが発生しないまた取扱性に優れた写真印画用基材
を提供せんとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわちこれらを解決す
るための手段としての本発明の主旨は、微細空洞含有熱
可塑性樹脂フィルムにおいて、フィルムの縦方向の断面
における空洞の長さの平均（Ｌ１）と、その垂直方向す
なわち横方向の断面における空洞の長さの平均（Ｌ２）
の比（Ｌ１／Ｌ２）が２／３〜３／２であり、フィルム
の厚みむらが５％である基材フィルムの少なくとも片面
に、下引き層を設け、空洞含有率が５〜５０体積％であ
ることを特徴とする写真印画用微細空洞含有熱可塑性樹
脂フィルムに関する。

【０００７】本発明の微細空洞含有熱可塑性樹脂フィル
ムの主原料熱可塑性樹脂としては、ポリエステルが好ま
しいが、他にポリプロピレン等も使用可能である。本発
明におけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボ
ン酸又はそのエステルとエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１、４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコールのごときグリコールとを重縮合させて製造さ
れるポリエステルである。これらのポリエステルは芳香
族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させてからほ
か、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコー
ルとをエステル交換反応させた後重縮合させるか、ある
いは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮
合させるなどの方法によって製造させる。かかるポリエ
ステルの代表例としてはポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンブチレンテレフタレートあるいはポリエチ
レン−２、６−ナフタレートなどが挙げられる。このポ
リエステルはホモポリマーであってもよく、第三成分を
共重合したものであっても良い。いずれにしても本発明
においては、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテ
レフタレート単位あるいはエチレン−２、６−ナフタレ
ート単位が７０モル％以上、好ましくは８０モル％以
上、更に好ましくは９０モル％以上であるポリエステル
が好ましい。本発明に用いられる主原料の熱可塑性樹脂
と非相溶の熱可塑性樹脂は、主原料として前掲のポリエ
ステルを使用する場合、これに非相溶性のものでなけれ
ばならない。具体的には、ポリスチレン系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などが
あげられる。特にポリスチレン系樹脂、ポリメチルペン
テン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好
ましい。

【０００８】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。固化
して得られた重合体（未延伸シート）は通常、無配向も
しくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状も
しくは楕円球状、もしくは糸状など様々な形状で分散し
た形態をとって存在する。

【０００９】主原料の熱可塑性樹脂に混合させる、これ
と非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、所望の空洞量、採用
する延伸温度等によって異なるが、一般に重合体混合物
全体に対して３重量％〜３９重量％が好ましく、特に６
〜３５重量％が好ましい。３重量％未満では、生成する
空洞量に限界があって目的の柔軟性や軽量性や描画性が
得られない場合があり、逆に４０重量％以上では、空洞
の生成量が多すぎて主原料熱可塑性樹脂の持つ特性、例
えば、ポリエステルフィルムの場合には耐熱性や強度、
特に腰の強さ等が損なわれる場合がある。該重合体混合
物には、必要に応じて隠ぺい性や描画性を向上させるた
め無機粒子を含有することができる。これに適した無機
粒子としては二酸化チタン、二酸化珪素、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、ゼオライト、カ
オリン、タルクなどがあげられるが特に限定されるもの
ではない。該重合体混合物には、用途に応じて着色剤、
耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加することも可能
である。さらにフィルム表面に塗布層を設けることによ
って、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着性が
改良される。該塗布層を構成する化合物としては、ポリ
エステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂な
どの通常のポリエステルフィルムの接着性を向上させる
手段として開示させている化合物が適用可能である。こ
れらの樹脂中には架橋剤や有機、無機の粒子が添加され
ても構わない。また塗布層を設ける方法としては、グラ
ビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプ
レイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコー
ト方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方
式など通常用いられている方法が適用できる。塗布する
段階としては、配向処理を行う前の混合重合体物表面に
あらかじめ塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有
フィルム表面に塗布し、それを更に直角方向に配向させ
る方法、配向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗
布する方法などのいずれの方法も可能である。

【００１０】本発明においては、表層と中心層を積層し
たいわゆる複合フィルムとすることとしてもよい。その
方法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考
慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出
し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なく
とも１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が
もっとも好ましい。

【００１１】重合体混合物を配向処理する条件は、熱に
よるカールやしわの入らないフィルムを得るために重要
なポイントとなる。重合体混合物から本発明の微細空洞
含有熱可塑性樹脂フィルムを製造する好ましい製造方法
としては、例えば主原料がポリエステルの場合、以下の
方法がある。すなわち、重合体混合物から形成される未
延伸シートを従来通り縦方向に延伸した後、横延伸を２
段階以上の異なる温度で行う。横延伸は、まず、１００
〜１４０℃で延伸倍率２．０〜２．８倍に延伸し、つい
で、１４０〜２３０℃、好ましくは１６０〜２３０℃
で、初めの倍率と掛け合わせた横延伸の合計延伸倍率が
３．０倍以上となるように延伸する。

【００１２】１回目の延伸は、主に縦横にバランスの取
れた空洞の形成に寄与し、２回目の高温での延伸は、主
に厚みむらを低下させるのに寄与する。２回目の延伸で
は空洞の増大はほとんどない。横延伸倍率の合計が縦延
伸倍率を越えても差し支えない。延伸後のフィルムは、
更に熱処理するのが好ましい。延伸後の熱処理は、以下
の条件で実施するのが望ましい。すなわち、延伸終了後
２００℃以上、好ましくは２２０℃以上、更に好ましく
は２３０℃以上で熱処理される。また、その際、フィル
ムを３〜８％緩和させながら熱固定を行うのが好まし
い。２００℃未満の温度又は３％未満の緩和率で熱固定
を行った場合には、１５０℃での熱収縮率が２％未満、
好ましくは１．７％未満、更に好ましくは１．５％とい
う好ましい性質を有する微細空洞含有熱可塑性樹脂フィ
ルムは得られない。

【００１３】本発明の微細空洞含有熱可塑性樹脂フィル
ムは、一般に微細空洞含有熱可塑性樹脂フィルムとして
の性能のために必要量の空洞を含有していなければなら
ない。これを空洞含有率で示すと空洞含有率は５〜５０
体積％である。空洞含有率が５０体積％を超えると空洞
の含有量が多すぎるため、強度が不足するなどフィルム
としての機能を失い、空洞の形状にかかわらず熱による
カールが発生する。また、空洞含有率が５体積％未満で
は、空洞の含有量が少なく、もはや空洞含有フィルムと
はいえないものであり、そのため、熱によるカールは発
生しないが、写真印画紙とした場合に柔軟性がなくなり
印画紙の角が固くなり扱うときに、手を切りやすい、つ
き揃えがしにくいといった弊害がおこる。本発明の空洞
含有熱可塑性樹脂フィルムの特定にＬ１／Ｌ２を使用し
たのは、空洞の縦と横のバランスを数値化するためであ
り、この値が２／３〜３／２ではバランスが取れてお
り、２／３未満では空洞が横長であり、３／２以上では
縦長である。バランスが悪い場合、熱によるカールが発
生する。

【００１４】かくして得られたフィルムを写真印画用と
して使用するには、以下の用にして加工することが必要
である。下引き層は、ポリエステル系樹脂、ポリアクリ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニルデン系
樹脂などを少なくとも１種類以上含む高分子材料の溶
液、エマルジョンまたは分散液をポリエステルフィルム
面に塗布して形成される。下引層のポリエステル系樹脂
は、二塩基酸とグリコールからなり、水に可溶、乳化ま
たは分散できるポリエステル樹脂であり、例えば二塩基
酸は全ジカルボン酸の５０〜０・５モル％がスルホン酸
基含有のジカルボン酸であり、これら２種のジカルボン
酸成分とグリコール成分とが共重合されたポリエステル
共重合体である。上記スルホン酸金属塩含有ジカルボン
酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、５［４−スルホフエノキシ］イ
ソフタル酸等の金属塩があげられ、特に好ましいのは５
−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテ
レフタル酸である。これらのスルホン酸金属塩含有ジカ
ルボン酸は、全ジカルボン酸成分に対して５０〜０．５
モル％、好ましくは２０〜１モル％であり、５０モル％
を越えると水に対する分散性は良くなるとしても共重合
体の耐水性が低下する。ポリエステル共重合体の水の中
に対する分散性は、共重合組成、水溶性有機化合物の種
類及び量などによって異なるが、上記スルホン酸金属塩
基含有ジカルボン酸成分の量は水に対する分散性を損な
わない限り、少ない方がよい。

【００１５】スルホン酸金属塩基を含まない通常ジカル
ボン酸としては、芳香族、脂肪族、脂環族のそれぞれの
ジカルボン酸が用いられる。芳香族ジカルボン酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸などをあげることがで
きる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成
分の４０モル％以上であることが好ましく、４０モル％
未満であるとポリエステル共重合体の機械的強度や耐水
性が低下する。脂肪族、脂環族のジカルボン酸として
は、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、1.3 −シクロ
ベンタンジカルボン酸、1.2 −シクロヘキサンジカルボ
ン酸、1.3 −シクロジカルボン酸、1.4 −シクロヘキサ
ンジカルボン酸などがあげられる。これらのひ芳香族ジ
カルボン酸成分を加えると接着性能が高められる場合も
あるが、一般にはポリエステル共重合体の機械的強度や
耐水性は悪くなる。上記ジカルボン酸混合物に反応させ
るグリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グ
リコール、および６〜１２個の脂環族グリコール、およ
び両者の混合物であり、エチレングリコール、1.2 −プ
ロピレングリコール、1.3 −プロパンジオール、1.4 −
ブタンジオール、ネオベンルグリコール、1.6 −ヘキサ
ンジオール、1.2 −シクロヘキサンジメタノール、1.4
−シクロヘキサンジメタノール、p −キシレングリコー
ルなどがあげられる。炭素数４個以上の脂肪族ジオール
としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールなどがあげられ、またポリエーテルとしてはポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどがあげられる。ポリエステ
ル共重合体は、通常の溶融重縮合によって得られる。す
なわち前述のジカルボン酸成分およびグリコール成分を
直接反応させ水を留去してエステル化したのち重縮合を
行う直接エステル化法、あるいはジカルボン酸成分のジ
メチルエステルとグリコール成分を反応させ、メチルア
ルコールを留去してエステル交換を行ったのち重縮合を
行うエステル交換法によって得られる。このほかに溶液
重縮合や界面重縮合などによっても重合体が得られ、こ
の発明は上記いずれかの方法に限定されるものではな
い。溶融重縮合の際には、必要に応じて酸化防止剤、滑
り剤、無機微粒子、帯電防止剤を加えることができる。
前述したポリエチレングリコールなどのポリエーテル
は、溶融重縮合の際あるいは重合後に溶融ブレンドして
添加することができる。

【００１６】ポリウレタン樹脂としては、（１）分子内
に２個以上の活性水素原子を有する化合物、（２）分子
内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイ
ソシアネート、あるいは（３）分子内に少なくとも２個
の活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応せしめて得ら
れ、末端にイソシアネート基を有する化合物である。上
記（１）の化合物として一般に知られているのは、末端
又は分子内に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミノ基あるいはメルカプト基を含むものであり、
特に好ましいのはポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールな
どが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例
えばエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドな
どのアルキレンオキサイド類、あるいはスチレンオキサ
イドおよびエピクロルヒドリンなどを重合した化合物、
あるいはそれらのランダム共重合、ブロック共重合ある
いは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合
物などがある。ポリエステルポリオールおよびポリエー
テルエステルポリオールとしては、主として直鎖状ある
いは分岐状の化合物が挙げられ、コハク酸、アジピン
酸、フタル酸及び無水マレイン酸などの多価の飽和およ
び不飽和カルボン酸無水物などとエチレングリコール、
ジエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１、６−ヘキサンジオールおよび
トリメチロールプロパンなどの多価の飽和および不飽和
のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレン
エーテルグリコール類、あるいはそれらアルコール類の
混合物とを縮合することにより生成し得る。さらにポリ
エステルポリオールとしては、ラクトンおよびヒドロキ
シ酸から得られるポリエステル類が挙げられ、ポリエー
テルエステルポリオールとしてはあらかじめ製造された
ポリエステル類に、エチレンオキサイドあるいはプロピ
レンオキサイドなどを付加せしめたポリエーテルエステ
ル類が挙げられる。

【００１７】上記（２）の有機ポリイソシアネートとし
ては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなど
の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソ
シアネートおよびおよび４，４’−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート
類、あるいはそれら化合物を単一あるいは複数でトリメ
チロールプロパンなどとあらかじめ付加させたポリイソ
シアネート類が挙げられる。

【００１８】上記（３）の少なくとも２個の活性水素を
有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール，１，４−ブタンジオールおよび１，６
−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリン、
トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールな
どの多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンおよびピペラジンなどのジアミン類、モノ
エタノールアミンおよびジエタノールアミンなどのアミ
ノアルコール類、チオジエチレングリコールなどのチオ
ジグリコール類あるいは水などが挙げられる。

【００１９】またポリアクリル系樹脂はアクリル酸もし
くはその誘導体および必要に応じてビニル基を有するア
クリル酸（誘導体）以外の単量体を重合させて得られ
る。使用される単量体としては、アクリル酸、メタアク
リル酸（以下、アクリル酸および／またはメタクリル酸
を（メタ）アクリル酸とする）（メタ）アクリル酸の低
級アルキルエステル（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘブチル、オクチル、
２−エチルヘキシルエステル）、メチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシメチルアクリレート、スチレン、グリシ
ジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアク
リレートなどを用いて調製される。また下引き層の塩化
ビニリデン樹脂としては、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビ
ニリリデン・アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリ
デン・メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン
・アクリロニトリル共重合体、またこれら共重合体にア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノ
カルボン酸の成分を含む三元、四元共重合体があげられ
る。共重合体中の塩化ビニリデンの含有量は７０モル％
以上、特に８７〜９２モルが好ましい。９２モル％を越
えると水性乳化液がゲル化し易くなり、コーテイング剤
として早く使用しなければならない、また７２モル％未
満であると写真乳剤層との接着力が低下する。

【００２０】上記の高分子材料の水系分散体をポリエス
テルフィルムに塗布するには、未延伸、一軸延伸あるい
は二軸延伸のいずれの状態でもよく、その塗布はインラ
インコート、オフラインコートのいずれでもよい。下引
層を形成する高分子材料溶液の溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、ジメチ
ルホルムアミドなどの有機溶媒であり、これら溶液をイ
ンライン方式、オフライン方式によって塗布される。ポ
リエステルフィルムに塗布される高分子材料の塗布量
は、二軸延伸後のフィルムに換算して０．０１〜５ｇ／
ｍ² である。二軸延伸後にさらに一軸延伸をして得られ
るテンシライズドフィルムの場合は、製品フィルムに対
して塗布量は０．０１〜０．５ｇ／ｍ² が好ましい。塗
布量が０．０１ｇ／ｍ² 未満の場合は写真乳剤層との接
着性が十分でない。塗布量が１ｇ／ｍ ² を越える場合
は、水系分散体に無機化合物、有機化合物の微粒子を添
加することによって滑り性、耐ブロッキング性を改良す
ることができる。

【００２１】ポリエステルフィルムに水系分散体を均一
に塗布し易くするために、水系分散体にメチルアルコー
ル、エチルアルコールなどの有機溶媒を添加して表面張
力を下げればよい。またポリエステルフィルムに表面処
理を施してもよく、表面処理としては、火炎処理、紫外
線照射、プラズマ処理、コロナ処理などの放電処理、電
子線や放射線による照射処理、化学薬品処理などがあ
る。上記各処理のうちコロナ放電処理が簡便、短時間で
効果的である。

【００２２】ポリエステルフィルムの表面に水系分散体
を塗布するには、公知の任意の方法が適用でき、塗布法
としては、ロールコート法、グラビアコート法、ロール
ブラシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、
バーコート法、ブレードコート法、含浸法およびカーテ
ンコート法などが単独でまたは組合せて適用される。ま
た下引き層の裏面には、フィルムの滑り性を良好にする
ため、表面粗さを０．２μｍ以上、好ましくは０．３μ
ｍ以上とすることが好ましい。そのためには前述したポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂
のうちの少なくとも１種類以上から選ばれる樹脂と粒子
を混合して塗布することが好ましい。更には表面抵抗値
を１×１０⁷ 〜１×１０¹³とし、フィルムの帯電を防止
することが好ましい。その方法は公知のポリエステル系
フィルムで使用されているものがそのまま利用できる。

【００２３】実施例 次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明に用い
る測定・評価方法を以下に示す。 １）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。

【００２４】２）空洞含有率 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に性格
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下
式によって見掛け比重ρを計算した。 （数１） 見かけ比重ρ（−）＝ｗ／５×５×ｔ×１００００ ついで、使用した原料の比重ａ１、ａ２、ａ３．．．及
び原料の混合質量％ｂ１、ｂ２、ｂ３．．．より空洞含
有率ｖを下記の数式により計算した。 （数２）空洞含有率ｖ（体積％）＝ 100−ρ×(b1/a1＋b2/a2 ＋b3/a3 ＋…）

【００２５】３）空洞の長さの平均値 フィルムの断面の縦及び横の断面を走査型電子顕微鏡で
１０００倍に拡大して撮影した後、フィルムの厚み方向
に対して垂直方向に空洞の長さを画像解析装置を用いて
測定した。 ・使用した走査型電子顕微鏡 日立製作所製 Ｓ−５１０型の走査型電子顕微鏡 ・使用した画像解析処理装置 セイコーエプソン社製イメージスキャナー ＧＴ−８０
００を用いて、パーソナルコンピューター マッキント
ッシュのソフトウエアー Adobe Photoshop TM2.5J に
３６０ｄｐｉ、２５６段階グレーの条件で画像を取り込
んで、同ソフトウエアー Ultimage TM/242.1.1 にて画
像解析を行った。

【００２６】４）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍとり、２００ｍ
ｍ間隔で印をつけ５ｇの一定張力下で固定し印の間隔Ａ
を測る。続いて、無張力下で３０分間、１５０℃の雰囲
気中のオーブンにいれた後の印の間隔Ｂを求め、以下の
式により熱収縮率とした （数３） 熱収縮率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００

【００２７】５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの全光
線透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。

【００２８】６）熱によるカールの有無 フィルムを縦１０ｃｍ、横１０ｃｍに切り取り７０℃に
保った恒温器に３０秒放置し、取り出した後、フィルム
がカールせず、平坦である場合○、カールあるいは波打
ち状になる場合×とした。

【００２９】７）厚みむら フィルムを１０．００×１０．００ｃｍの正方形に切り
出し、その厚みを１００点測定し、平均厚みをＴμｍ、
最大の厚みをＴmax μｍ、最小の厚みをＴminμｍと
し、下記の数式によって計算した。 （数４） 厚みむらＴＶ（％）＝（Ｔmax −Ｔmin ）／Ｔ×１００

【００３０】８）表面粗さ ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９８２に準じ、サーフコム３０
０Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用い触針径２μｍ、
触針圧３０ｍｇ、測定圧３０ｍｇ、カットオフ０．８ｍ
ｇで中心線平均厚さを測定した。

【００３１】９）表面抵抗 ２０℃６５ＲＨ％における表面抵抗値をタケダ理研社製
固有抵抗測定機で印加電圧５００Ｖで行った。

【００３２】実施例１ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂８０重量％に一般用ポリスチレン樹脂（三井東
圧化学社製 Ｔ５７５−５７Ｕ）１５重量％、平均粒径
０．３５μｍのアナターゼ型二酸化チタン（富士チタン
社製 ＴＡ−３００）５重量％を原料とし、２軸スクリ
ュー押出機に投入し、Ｔ−ダイスより２９０℃で溶融押
出しし、静電気的に冷却回転ロールに密着固化し、約１
０００μｍの重合体混合物の未延伸シートを得た。引き
続き該未延伸シートをロール延伸機で８０℃で３．５倍
縦延伸を行い、引き続きテンターで１２５℃で２．７倍
横延伸したあと、引き続いてテンターで２２０℃で１．
３倍延伸した。その後に２３５℃で４％緩和させながら
熱処理し、内部に多数の空洞を含有するポリエステルフ
ィルムを得た。厚みは約１００μｍであった。

【００３３】下引き層の作成 以下の溶液を調製し、上記基材フィルム上に約０．０５
ｇ／ｍ² 塗布量にて塗布した 水分散系ポリエステル樹脂（東洋紡績社製 バイロナー
ル ＭＤ−１６）・０．９ｇ アクリル系樹脂（アクリル酸エチル／メタアクリル酸メ
チル／メタアクリル酸ヒドロキシエステル／メタアクリ
ル酸グリシジル／ビニルスルホン酸ナトリウム＝４５／
４５／６／２／２（重量％）の比で常法において重合し
たもの）・・２ｇ ブロックイソシアネート（第一工業製薬社製 エラスト
ロン ＢＮ−１１）０．２ｇ ほうフッ化亜鉛（橋本化学社製）の１０重量％溶液・・
・・０．００２ｇ イソプロピルアルコールと水の４：６溶液・・・２６．
８９２ｇ 塗布後すぐに８０℃ ２分間および１３０℃ ３０秒間
乾燥させたのち、以下の溶液を調整し、約０．１ｇ／ｍ
² 塗布した。 ゼラチン（新田ゼラチン社製 写真用グレード）の１０
％水溶液・・２５ｇ イソプロピルアルコールと水の４：６溶液・・・２５ｇ 塗布後すぐに８０℃で２分間および１３０℃で３０秒間
乾燥した。その上に写真乳剤を塗布した。写真乳剤の組
成は下記の通りである。 アンモニア水（比重０．８８） 褐色沈澱が再溶解する
まで水を加えて全量を１５０ｃｃとする。Ａ液にＢ液を
１分間で注入し、４５℃、３５分間熟成した後冷却凝固
して裁断した。次いで１５℃の水で２時間水洗の後、ゼ
ラチン２０ｇを加えて全乳剤量を１．１ｋｇとし、５０
℃、４０分間第２熟成を行った。次いで上記写真乳剤を
ファウンテンコータを使用して下引きしたフィルムに塗
布して乾燥した。このようにして写真印画用空洞含有ポ
リエステル系フィルムを得た。

【００３４】実施例２ 実施例１の原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料として固
有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂９８
重量％、球状ゼオライト粒子（水沢化学社製ＪＣ−２
０）２重量％ととし、Ａ、Ｂ層の原料を別々の２軸スク
リュー押出機に投入、混練し、Ｔ−ダイス内でＢ／Ａ／
Ｂとなるように貼り合わせた後押出し、静電気的に冷却
ロールに密着させ未延伸シートを得た以外は実施例１と
まったく同様の方法において空洞含有フィルムを得た。
なお厚みはＢ／Ａ／Ｂ＝５／９０／５μｍであった。

【００３５】実施例３ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂８５重量％、結晶性ポリプロピレン（三井等圧
化学（株）製 ＦＯ−５０Ｆ）１０重量％、及び酸化チ
タン（ＴＡ−３０００）５重量％用いた点を除いては実
施例１と同様にして写真印画用空洞含有フィルムを得
た。

【００３６】比較例１、２、３ 横延伸を１段のみとし、延伸温度をそれぞれ１１０、１
３５及び１８０℃とし、延伸倍率をいずれも３．６倍と
した点を除いては実施例１と同様の方法において写真印
画用空洞含有フィルムを得た。

【００３７】実施例４ 実施例１において、写真乳剤層を設けた面の反対面に以
下のような層を設けた。共重合ポリエステル樹脂（東洋
紡績製 バイロン ＭＤ−１６）とイソシアネート含有
ポリウレタン樹脂（第一工業製薬製 エラストロン）を
それそれ２重量％および平均粒子径２．５μｍの球状シ
リカ粒子を０．８重量％および帯電防止剤としてジュリ
マー（日本純薬社製）を１重量％ほど水とイソプロピル
アルコールの７／３（重量比）混合溶液に混合し、ワイ
ヤーバー（＃５）で塗布した。その後、８０℃で２分
間、１７０℃で３０秒間乾燥させた。

【００３８】

【発明の効果】本発明の写真印画用空洞含有ポリエステ
ルフィルムは、従来の物に比べ熱によるカールが発生が
少なく、また柔軟性があり取扱性に優れるものとなっ
た。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】微細空洞含有熱可塑性樹脂フィルムにおい
   て、フィルムの縦方向の断面における空洞の長さの平均
   （Ｌ１）と、その垂直方向すなわち横方向の断面におけ
   る空洞の長さの平均（Ｌ２）の比（Ｌ１／Ｌ２）が、２
   ／３〜３／２であり、フィルムの厚みむらが５％以下で
   あり空洞含有率が５〜５０体積％である基材フィルムの
   少なくとも片面に下引き層を設けたことを特徴とする写
   真印画用微細空洞含有熱可塑性樹脂フィルム。
2. 【請求項２】下引き層がポリエステル系樹脂、ポリウレ
   タン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、塩化ビニリデンのう
   ち少なくとも１種類以上を含むことを特徴とする請求項
   １のフィルム。
3. 【請求項３】下引き層との反対面に、表面粗さが０．２
   μｍ以上、表面抵抗値が１×１０⁷ 以上１×１０¹³Ω／
   □であることを特徴とする請求項１または２のフィル
   ム。
4. 【請求項４】下引き層の反対面がポリエステル系樹脂、
   ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂のうち少なく
   とも１種類以上を含むことを特徴とする請求項３のフィ
   ルム。
5. 【請求項５】請求項１記載の下引き層の上に感光層を設
   けた事を特徴とする微細空洞含有熱可塑性樹脂フィルム
   よりなる印画紙。