JPH10204251A - 摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ＯＡ機器や家電用途等の電気製品用途に要求さ
れる、摺動特性、耐熱性、機械的特性および成形加工性
のバランスに優れた摺動性熱可塑性樹脂組成物または成
形品を提供すること。 【解決手段】ゴム含有グラフト共重合体と特定構造のビ
ニル系共重合体および特定構造の高級脂肪酸アルコール
エステルとオルガノポリシロキサンとを組み合わせるこ
とを特徴とする摺動性熱可塑性樹脂組成物または該成形
品により解決できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、摺動特性、特に樹
脂成形品および金属との摺動特性に優れ、かつ耐熱性、
機械的特性、成形加工性のバランスに優れた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物やスチ
レン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物を共
重合したグラフト共重合体を含有してなる、いわゆるＡ
ＢＳ樹脂は、耐衝撃性、機械物性および成形加工性に優
れていることから、汎用樹脂とエンジニアリング樹脂と
の中間的な特性を持つ準エンプラとしてＯＡ機器や家電
製品向けの用途に広く使われている。近年、特にＯＡ機
器用途の拡大に伴い、記録媒体・記録装置部品、複写
機、ファクシミリ、コンピューター・プリンター等の印
刷紙と接触する部品などにＡＢＳ樹脂が多用されてい
る。これら用途は、部品同士あるいは金属との摩擦・摩
耗、紙との摩擦が生じるため、摺動特性が要求される。

【０００３】ＡＢＳ樹脂は、ポリアセタール樹脂、ポリ
カーボネート樹脂に代表されるエンジニアリングプラス
チックに比して、摺動特性が劣るため、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末、オルガノポリシロキサン、高級脂
肪酸エステル系ワックスやポリエチレンワックス等を溶
融混練時にブレンドし、摺動特性を付与する手法で該用
途への展開を図っている。

【０００４】ポリテトラフルオロエチレン微粉末を熱可
塑性樹脂に添加し、摺動特性を改良する技術するは公知
である（例えば、米谷穣，工業材料，Ｖｏｌ．２７，Ｎ
ｏ．６，Ｐ６０（１９７９）日刊工業新聞社発行）。該
技術により摺動特性の改善は認められるものの、耐衝撃
性の低下が著しく、更にポリテトラフルオロエチレン微
粉末を使用することによるコストアップ等の問題があ
る。このため、最近では、ポリテトラフルオロエチレン
微粉末の添加量を削減し、オルガノポリシロキサンとの
併用により機械的特性の低下を抑えた技術も提案されて
いる（例えば、特開平７−１６９２２９号公報など）。
しかしながら、これら技術でもポリテトラフルオロエチ
レン微粉末を使用する以上、機械的特性の低下およびコ
ストアップ等の問題を根本的には解決することはできな
い。

【０００５】一方、オルガノポリシロキサンを熱可塑性
樹脂に添加し、摺動特性を改良する技術も開示されてい
る（例えば、山田桜編「プラスチック配合剤」（昭和４
４年４月１日 大成社発行）ｐ．２５０）、特開昭４８
−２８５４２号公報など）。更に、ゴム含有の芳香族ビ
ニル系樹脂の懸濁重合時にオルガノポリシロキサンを添
加し、表面滑性と耐摩耗性を改良する技術（特開昭５８
−１３２０３８号公報）、特定構造のゴム変性スチレン
系樹脂に特定のオルガノポリシロキサンを配合し、表面
滑性と耐摩耗性を改良する技術（特開昭６０−２１７２
５４号公報）、スチレン系樹脂ペレットに、オルガノポ
リシロキサン、高級脂肪酸と高級アルコ−ルのエステル
ワックス、脂肪酸族炭化水素系ワックス等を配合し、成
形加工時の摩擦発熱を防止する技術（特公平３−１９２
６０号公報）、ゴム変性スチレン系樹脂樹脂にオルガノ
ポリシロキサンとフェノール系抗酸化剤を配合し、表面
滑性と耐摩耗性および熱安定性を改良する技術（特公平
５−６７６６０号公報）も提案されている。これらオル
ガノポリシロキサン添加によって、摺動特性の改善は認
められるが、改善効果は十分でなく、近年では、該オル
ガノポリシロキサン中の環状オリゴマー成分の揮散によ
る電子回路の接点障害問題があり、適用用途に制限があ
る。

【０００６】また、高級脂肪酸エステル系ワックスの添
加による摺動特性の改良技術も公知である（後藤邦夫編
「プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧」（昭和６
０年２月１０日 化学工業社発行）ｐ．９４７−９５
１，９５７−９６７、山口幸一，成形加工，Ｖｏｌ．
５，Ｎｏ．１０，ｐ．６５５（１９９３）など）。ま
た、スチレン系樹脂にルグノセリン酸ミリシルエステル
を添加し、耐摩耗性を改良する技術も開示されている
（特公平６−９２５１２号公報）。更に、改良効果は異
なるが、イミド系共重合体に高級脂肪酸と高級アルコー
ルとのエステル化合物を添加し、耐衝撃性を改良する技
術も開示されている（特公平５−２２７３４号公報）。
しかしながら、高級脂肪酸エステル系ワックスは、低分
子量成分故、成形時のブリードアウト量が多量となり、
金型汚れ等の問題があり、また、該剤添加による耐熱性
の低下も生じるという技術的問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点を解消し、摺動特性に優れ、かつ耐熱
性、機械的特性と成形加工性のバランスに優れた熱可塑
性樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、重量平
均粒子径が０．１〜２．０μｍであるゴム質重合体（Ａ
−１）５〜８０重量部に、芳香族ビニル系単量体（イ）
とシアン化ビニル系単量体（ロ）およびこれらと共重合
可能な他のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくと
も２種以上の単量体混合物（Ａ−２）９５〜２０重量部
をグラフト重合してなるグラフト共重合体（Ａ）２０〜
４０重量部と、芳香族ビニル系単量体（イ）とシアン化
ビニル系単量体（ロ）およびこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも２種以上
の単量体からなり、かつ還元粘度が０．２〜１．０ｄｌ
／ｇであるビニル系共重合体（Ｂ）８０〜６０重量部か
らなる樹脂組成物１００重量部に対し、炭素数１６〜３
４の高級脂肪酸と炭素数１６〜３４の高級アルコールと
のエステル化物である高級脂肪酸アルコールエステル
（Ｃ）および環状オリゴマー成分が０．０５重量％以下
であるオルガノポリシロキサン（Ｄ）を０．５〜５．０
重量部配合し、かつ静摩擦係数が０．２５以下であるこ
とを特徴とする摺動性熱可塑性樹脂組成物によって達成
される。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明におけるゴム質重合体（Ａ
−１）の例としては、ポリブタジエンの他、スチレン−
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、アク
リル酸ブチル−ブタジエン共重合体およびポリイソプレ
ンゴム等が挙げられ、なかでもポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエン共重合ゴムなどが耐衝撃性の点で好まし
い。

【００１０】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）の
グラフト成分およびビニル系共重合体（Ｂ）に用いられ
る芳香族ビニル系単量体（イ）としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−ク
ロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレン等が挙げ
られるが、特にスチレン、α−メチルスチレンが耐熱性
および成形加工性の点で好ましい。これらは１種または
２種以上を用いることができる。

【００１１】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）の
グラフト成分およびビニル系共重合体（Ｂ）に用いられ
るシアン化ビニル系単量体（ロ）としては、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリルおよびエタアクリロニト
リル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが耐薬品
性の点で好ましい。

【００１２】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）の
グラフト成分およびビニル系共重合体（Ｂ）に用いられ
る共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）の具体例とし
ては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチルおよ
び（メタ）アクリル酸２−クロロエチル等の不飽和カル
ボン酸エステル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイ
ミド化合物、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物およびアクリ
ルアミド等の不飽和アミド化合物等を挙げることがで
き、なかでも、発色性の点では（メタ）アクリル酸メチ
ル、耐熱性の点ではＮ−フェニルマレイミドおよび無水
マレイン酸が好ましい。

【００１３】前記グラフト共重合体（Ａ）に用いられる
単量体混合物（Ａ−２）における芳香族ビニル化合物
（イ）、シアン化ビニル化合物（ロ）および共重合可能
なビニル系単量体（ハ）の各組成比は、芳香族ビニル化
合物（イ）が５５〜８５重量％であることが、耐衝撃性
および成形加工性の点から好ましく、シアン化ビニル系
単量体（ロ）は４５〜１５重量％であることが、耐薬品
性および成形加工性の点から好ましく、４０〜２０重量
％がより好ましい。その他の共重合可能なビニル系単量
体（ニ）は０〜４０重量％であることが耐熱性および発
色性の点で好ましい。

【００１４】グラフト共重合体（Ａ）におけるゴム質重
合体（Ａ−１）の含有量は、機械的強度および成形加工
性の点から、５〜８０重量部であり、好ましくは１０〜
６０重量部である。グラフト共重合体（Ａ）におけるゴ
ム質重合体（Ａ−１）の含有量が５重量部未満である
と、得られる摺動性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十
分でなく、また８０重量部を超えると、成形加工性およ
び耐熱性が低下する。

【００１５】また、ゴム質重合体（Ａ−１）中のゴムの
重量平均粒子径は、耐衝撃性および成形加工性の点か
ら、０．１〜２．０μｍであり、好ましくは０．５〜
１．５μｍである。重量平均粒子径が０．１μｍ未満で
あると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分
でなく、また２．０μｍを越えると成形加工性が低下す
る。

【００１６】グラフト共重合体（Ａ）におけるグラフト
率は、耐衝撃性および成形加工性の点から１０〜１５０
％が好ましく、より好ましくは２０〜７０％である。

【００１７】高級脂肪酸アルコールエステル（Ｃ）およ
びオルガノポリシロキサン（Ｄ）が添加される樹脂組成
物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有量は、２０〜４０
重量部である。含有量は、耐衝撃性と剛性とのバランス
の点から２５〜３５重量部が好ましい。グラフト共重合
体（Ａ）の含有量が２０重量部未満であると、得られる
耐摺動性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、
また４０重量部を超えると、成形加工性、耐熱性および
剛性が低下する。

【００１８】グラフト共重合体（Ａ）の製造方法は、乳
化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等のいずれの重
合方法を用いても良く、特に制限されない。また、単量
体、開始剤および連鎖移動剤の仕込み方法についても特
に制限はなく、初期一括仕込み、あるいは共重合体の組
成分布の生成を抑えるために仕込み単量体の一部または
全部を連続的または分割して仕込みながら重合してもよ
い。

【００１９】本発明におけるビニル系共重合体（Ｂ）に
用いられる芳香族ビニル化合物（イ）、シアン化ビニル
化合物（ロ）および共重合可能なビニル系単量体（ハ）
の各組成比は、芳香族ビニル化合物（イ）が３５〜８５
重量％であることが、耐衝撃性および成形加工性の点か
ら好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。シアン
化ビニル系単量体（ロ）は０〜３５重量％であること
が、耐薬品性および成形加工性の点から好ましく、共重
合可能な他のビニル系単量体（ハ）は０〜６５重量％で
あることが、耐熱性の点から好ましい。

【００２０】また、ビニル系共重合体（Ｂ）の還元粘度
は、得られる摺動性熱可塑性樹脂組成物の成形加工性の
点から、０．２〜１．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは
０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。ビニル系共重合体
（Ｂ）における還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満である
と、得られる摺動性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十
分でなく、１．０ｄｌ／ｇを超えると成形加工性が低下
する。

【００２１】高級脂肪酸アルコールエステル（Ｃ）およ
びオルガノポリシロキサン（Ｄ）が添加される樹脂組成
物中のビニル系共重合体（Ｂ）の含有量は、８０〜６０
重量部である。含有量が６０重量部未満であると、得ら
れる摺動性熱可塑性樹脂組成物の成形加工性が十分でな
く、また８０重量部を超えると、耐衝撃性が低下する。

【００２２】ビニル系共重合体（Ｂ）の重合方法として
は、水系懸濁重合が好ましいが、特に該方法に制限され
ない。

【００２３】本発明における高級脂肪酸アルコールエス
テル（Ｃ）は、天然ワックス、例えば、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロ
ウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等から抽出される高
級脂肪酸と高級アルコールのエステル化合物あるいは高
級脂肪酸と高級アルコ−ルより合成される化合物であ
る。 高級脂肪酸アルコールエステル（Ｃ）の合成方法
としては、脂肪酸とアルコ−ルより脱水反応で合成する
直接エステル化、エステルとアルコールまたはエステル
と脂肪酸あるいはエステルとエステルの反応で新しいエ
ステルを合成するエステル交換反応、塩化アシルとアル
コールより合成する方法などがある。

【００２４】高級脂肪酸および高級アルコールの炭素数
は１６〜３４である。炭素数が１６未満では、耐熱性が
低下し、３４を越えると耐衝撃性が低下する。そして、
摺動特性の点からは炭素数は１８〜３０が好ましい。

【００２５】本発明におけるオルガノポリシロキサン
（Ｄ）は、直鎖シロキサン構造を有するものであり、ケ
イ素原子に結合している置換基は、メチル基、フェニル
基などがあるが、摺動特性の点からメチル基が好まし
い。

【００２６】オルガノポリシロキサン（Ｄ）に含まれる
環状オリゴマー成分（２０量体未満の全量）は、０．０
５重量％以下である。環状オリゴマー成分含有量が０．
０５重量％を越えると電気接点障害が発生する。また、
オルガノポリシロキサン（Ｄ）の２５℃での動粘度は、
樹脂との相容性の点から、５０００〜４００００ｃＳｔ
が好ましい。

【００２７】本発明における炭素数１６〜３４の高級脂
肪酸と炭素数１６〜３４の高級アルコールとのエステル
化物である高級脂肪酸アルコールエステル（Ｃ）および
環状オリゴマー成分が０．０５重量％以下であるオルガ
ノポリシロキサン（Ｄ）の配合量は、前記樹脂組成物１
００重量部に対し、０．５〜５．０重量部である。配合
量が０．５重量部未満であると得られる摺動性熱可塑性
樹脂組成物の摺動特性が十分でなく、また５重量部を超
えると、耐熱性が低下する。

【００２８】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物および
成形品により摺動特性を改良するためには、静摩擦係数
が０．２５以下であることが必要であり、好ましくは
０．２２以下であり、０．２５を越えると本発明が目的
としている摺動特性が得られない。

【００２９】これらの成形品の用途については、電気、
電子、自動車、機械、雑貨、化学プラント、航空、宇宙
用の部品、素材など特に制限はないが、本発明の成形品
の特徴から、摺動特性が要求されるＯＡ機器用途、記録
媒体・記録装置部品、複写機、ファクシミリ、コンピュ
ーター・プリンター等の印刷紙と接触する部品などに使
用できる。

【００３０】本発明の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成
物の製造方法に関しては、バンバリーミキサー、ロー
ル、および単軸または多軸押出機で溶融混練するなど種
々の方法を採用することができる。

【００３１】本発明の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に本発明の目的を損なわない範囲で塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロ
ン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリカーボネート
類を加えて成形用樹脂としての性能を改良することがで
きる。また、必要に応じてヒンダードフェノール系、含
硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止
剤、フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤、ベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系
等の紫外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン
系等の光安定剤等の各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩
類、高級脂肪酸アミド類等の滑剤、フタル酸エステル
類、リン酸エステル類等の可塑剤、ポリブロモジフェニ
ルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａ、臭素化
エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリゴマ
ー等の含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アン
チモン等の難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化
チタン、顔料および染料等を添加することもできる。更
に、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素
繊維、金属繊維等の補強剤や充填剤を添加することもで
きる。かかる補強材等の添加に際しては、バンバリーミ
キサー、ロール、および単軸または多軸押出機で溶融混
練するなど種々の方法を採用することができる。

【００３２】上記によって得られた摺動性に優れた熱可
塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、
真空成形、圧縮成形、ガスアシスト成形等の現在熱可塑
性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形する
ことができ、特に制限されるものではない。

【００３３】次に摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物の
樹脂特性の分析方法を下記する。機械的強度、耐熱性等
の一般的な特性については、射出成形によりテストピー
スを成形し、下記試験法に準拠し、測定した。

【００３４】（１）重量平均ゴム粒子径 アルギン酸ナトリウムクリーミング化法（Ｒｕｂｂｅｒ
Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜４９０（１９６
０）ｂｙ Ｅ．Ｓｈｍｉｄｔ，Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｉｓｏｎ
参照）。

【００３５】（２）グラフト率 グラフト共重合体所定量（ｍ）にアセトンを加え、３時
間還流し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１０００
０Ｇ）で４０分間遠心分離後、不溶分を濾過し、この不
溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定し
た。グラフト率は、式（Ｉ）より算出した。ここで、Ｌ
はグラフト共重合体のゴム含有量である。

【００３６】グラフト率（％）＝｛（ｎ−ｍ×Ｌ）／
（ｍ×Ｌ）｝×１００ （Ｉ）。

【００３７】（３）還元粘度ηｓｐ／ｃ サンプル１ｇにアセトン２００ｍｌを加え、３時間還流
し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１００００Ｇ）
で４０分間遠心分離した後、不溶分を濾過する。濾液を
ロータリーエバポレーターで濃縮し、析出物（アセトン
可溶分）を６０℃で５時間減圧乾燥後、ウベローデ粘度
計を用い、メチルエチルケトン溶液（０．４ｇ／ｄ
ｌ）、３０℃でηｓｐ／ｃを測定した。

【００３８】（４）オルガノポリシロキサンの動粘度 ＪＩＳ Ｚ８８０３（２５℃）に準じて測定した。

【００３９】（５）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０（２３℃）に準じて測定した。

【００４０】（６）荷重撓み温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８（６．４ｍｍ，負荷応力１．８６Ｍ
Ｐａ）に準じて測定した。

【００４１】（７）ＩＺＯＤ衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６（２３℃，１２．７ｍｍ，ノッチ付
き）に準じて測定した。

【００４２】（８）ＭＦＲ（メルトフローレート） ＩＳＯ １１３３（２２０℃，９８Ｎ荷重）に準じて測
定した。

【００４３】（９）静摩擦係数 協和界面化学社製自動摩擦・摩耗解析装置ＤＦＰＭ−Ｓ
Ｓ型を用いて測定した。射出成形にて縦６０ｍｍ×横５
０ｍｍ×厚さ３ｍｍの角板状試験片を作成し、該試験片
および該試験片から切り出した縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ
×厚さ３ｍｍ試験片を用い、荷重１００ｇ（負荷応力
０．００９８ＭＰａ）、ストロ−ク５０ｍｍ、速度０．
１ｍｍ／ｓｅｃの条件にて、温度２３±１℃、湿度５０
±５％の環境下で同樹脂組成物同士の静摩擦係数を測定
した。

【００４４】（１０）摩耗量 東洋精機製作所社製鈴木式スラスト摩擦・摩耗試験機を
用い、射出成形にて、外径２５ｍｍ×内径２０ｍｍ×高
さ１５ｍｍの円筒状試験片を作成し、荷重１ｋｇ、回転
速度１０ｃｍ／ｓｅｃ、処理時間７２ｈｒ（２３℃）の
条件にて、同樹脂組成物同士でスラストさせ、トータル
摩耗量（ｍｇ）を測定した。

【００４５】本発明をさらに具体的に説明するため、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特
にことわりのない限り「％」は重量％、「部」は重量部
を表す。また、本発明が目標としている摺動特性は静摩
擦係数が０．２５以下であり、かつ摩耗量は１０ｍｇ以
下である。

【００４６】

【実施例】

（Ａ）グラフト共重合体 Ａ１：窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖
０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄
０．００５部および表１に示した所定量のポリブタジエ
ンラテックスを仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を
６５℃に昇温した。内温が６５℃に達した時点を重合開
始として表１に示した所定量のモノマおよびｔ−ドデシ
ルメルカプタン混合物を５時間掛けて連続添加した。同
時に並行して、表１に示すクメンハイドロパーオキサイ
ドおよびオレイン酸カリウムからなる水溶液を７時間掛
けて連続添加し、反応を完結させた。

【００４７】得られたラテックスに、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）をラ
テックス固形分１００重量部に対して１重量部添加し、
続いて、このラテックスを硫酸で凝固後、水酸化ナトリ
ウムにて中和し、洗浄濾過後、乾燥させてパウダー状の
グラフト共重合体Ａ１ を得た。このグラフト共重合体
のグラフト率は４５％であった。

【００４８】Ａ２〜Ａ６：Ａ１と同様の方法で、表１に
示す組成比で、グラフト共重合体Ａ２〜Ａ６を得た。

【００４９】

【表１】 （Ｂ）ビニル系共重合体 Ｂ１：スチレン７３部、アクリロニトリル２７部からな
る単量体混合物を塊状重合して、ペレット状の共重合体
Ｂ１を得た。該共重合体の還元粘度は０．６５ｄｌ／ｇ
であった。

【００５０】Ｂ２：スチレン６５部、アクリロニトリル
３５部からなる単量体混合物を懸濁重合して、ビ−ズ状
の共重合体Ｂ２を得た。該共重合体の還元粘度は０．６
５ｄｌ／ｇであった。

【００５１】Ｂ３：スチレン７３部、アクリロニトリル
２７部からなる単量体混合物を塊状重合して、ペレット
状の共重合体Ｂ３を得た。該共重合体の還元粘度は１．
５０ｄｌ／ｇであった。

【００５２】Ｂ４：スチレン７６部、アクリロニトリル
２４部からなる単量体混合物を懸濁重合して、ビーズ状
の共重合体Ｂ４を得た。該共重合体の還元粘度は０．１
５ｄｌ／ｇであった。

【００５３】Ｂ５：スチレン８７部、アクリロニトリル
１３部からなる単量体混合物を懸濁重合して、ビーズ状
の共重合体Ｂ５を得た。該共重合体の還元粘度は０．３
０ｄｌ／ｇであった。

【００５４】Ｂ６：スチレン５０部、アクリロニトリル
５０部からなる単量体混合物を懸濁重合して、ビーズ状
の共重合体Ｂ６を得た。該共重合体の還元粘度は０．７
０ｄｌ／ｇであった。

【００５５】Ｂ７：α−メチルスチレン７８部、アクリ
ロニトリル２２部からなる単量体混合物を乳化重合し
て、パウダー状の共重合体Ｂ７を得た。該共重合体の還
元粘度は０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００５６】Ｂ８：スチレン４５部、アクリロニトリル
１０部、Ｎ−フェニルマレイミド４５部からなる単量体
混合物を乳化重合して共重合体Ｂ８を得た。該共重合体
の還元粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。

【００５７】Ｂ９：スチレン５０部、無水マレイン酸５
０部からなる単量体混合物を溶液重合し、得られた共重
合体溶液に、無水マレイン酸に対し当量のアニリンを加
えイミド化して共重合体Ｂ９を得た。該共重合体の還元
粘度は０．６５ｄｌ／ｇであった。

【００５８】Ｂ１０：スチレン３０部、アクリロニトリ
ル１０部、Ｎ−フェニルマレイミド６０部からなる単量
体混合物を乳化重合して共重合体Ｂ１０を得た。該共重
合体の還元粘度は０．８０ｄｌ／ｇであった。

【００５９】（Ｃ）高級脂肪酸アルコールエステル Ｃ１：リグノセリン酸（Ｃ２４）ミリシル（Ｃ３０） Ｃ２：パルミチン酸（Ｃ１６）ヘキサデシル（Ｃ１６） Ｃ３：ステアリン酸（Ｃ１８）ブチル（Ｃ４） （Ｄ）オルガノポリシロキサン Ｄ１：東レダウコーニングシリコーン社製ポリジメチル
シロキサンＳＨ２００ＣＶ（２５℃での動粘度：１００
００ｃＳｔ／環状オリゴマー量：０．０５重量％以下） Ｄ２：東レダウコーニングシリコーン社製ポリジメチル
シロキサンＳＨ２００ＣＶ（２５℃での動粘度が５００
００ｃＳｔ／環状オリゴマー量：０．０５重量％以下） Ｄ３：東レダウコーニングシリコーン社製ポリジメチル
シロキサンＳＨ２００ＣＶ（２５℃での動粘度が１００
ｃＳｔ／環状オリゴマー量：０．０５重量％以下） Ｄ４：東レダウコーニングシリコーン社製ポリジメチル
シロキサンＳＨ２００（２５℃での動粘度が１００００
ｃＳｔ／環状オリゴマー量：０．５重量％以上） 実施例１〜２２、及び比較例１〜１３ 上記に記載のグラフト共重合体（Ａ）、ビニル系共重合
体（Ｂ）および高級脂肪酸アルコールエステル（Ｃ）、
オルガノポリシロキサン（Ｄ）を表２および表３記載の
割合で配合後、４０ｍｍφ単軸押出機（実施例１〜８、
比較例１〜６は、シリンダー設定温度は２３０℃、これ
ら以外は２６０℃）で溶融混練し、ペレット状の樹脂を
得た。

【００６０】得られたペレットを東芝機械（株）製射出
成形機ＩＳ−５０Ａ（実施例１〜８、比較例１〜６は、
シリンダー設定温度は２３０℃、これら以外は２６０
℃）にてテストピースを成形し、諸特性を評価し、結果
を表４〜８に掲げた。

【００６１】実施例１〜２２により、本発明に規定する
範囲の熱可塑性樹脂組成物が、摺動特性に優れ、かつ耐
熱性、機械的特性、成形加工性のバランスに優れてこと
が判る。なお、実施例１〜８のいわゆる耐熱グレードで
ないものの中では、実施例８がＢ６を配合しているた
め、実施例１〜７の方が流れがよく、より成形加工性に
優れていた。また、実施例２１および２２についてはそ
れぞれＤ２とＤ３を配合しているため、実施例１〜２０
の方が製造するに際して、より分散が容易であった。

【００６２】これに対し、比較例１〜１３は、グラフト
共重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）および高級脂
肪酸アルコールエステル（Ｃ）、オルガノポリシロキサ
ン（Ｄ）の配合割合などが、本発明の規定する範囲外で
ある。そのため、比較例１〜２および４〜１２は摺動特
性が悪く、さらに比較例１、４および６は耐熱性が低
く、比較例４〜７は耐衝撃性も低い。比較例３は摺動特
性は良好であるが、耐衝撃性が低い。また、比較例１３
は、摺動特性は良好であるが、Ａ１、Ｂ１、Ｂ８、Ｃ１
およびＤ１を配合し、Ａ１、Ｂ１およびＢ８の配合割合
が同じである実施例１２および１４に比べ、耐熱性が低
く物性バランスを崩している。

【００６３】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【００６４】

【発明の効果】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物また
は該組成物を成形してなる成形品は、ゴム含有グラフト
共重合体と特定構造のビニル系共重合体および特定構造
の高級脂肪酸アルコールエステルとオルガノポリシロキ
サンとを組み合わせることが特徴であり、摺動特性、特
に樹脂成形品および金属との摺動特性に優れ、かつ耐熱
性、機械的特性、成形加工性のバランスに優れている。

【００６５】本発明の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成
物または成形品は、上述特徴を活して、種々の用途に供
されるが、良好な摺動特性が得られ、機械的特性にも優
れるためＯＡ機器や家電用途等の電気製品用途に好適で
ある。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重量平均粒子径が０．１〜２．０μｍであ
   るゴム質重合体（Ａ−１）５〜８０重量部に、芳香族ビ
   ニル系単量体（イ）とシアン化ビニル系単量体（ロ）お
   よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）か
   ら選ばれる少なくとも２種以上の単量体からなる単量体
   混合物（Ａ−２）９５〜２０重量部をグラフト重合して
   なるグラフト共重合体（Ａ）２０〜４０重量部と、 芳香族ビニル系単量体（イ）とシアン化ビニル系単量体
   （ロ）およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体
   （ハ）から選ばれる少なくとも２種以上の単量体からな
   り、かつ還元粘度が０．２〜１．０ｄｌ／ｇであるビニ
   ル系共重合体（Ｂ）８０〜６０重量部からなる樹脂組成
   物１００重量部に対し、 炭素数１６〜３４の高級脂肪酸と炭素数１６〜３４の高
   級アルコールとのエステル化物である高級脂肪酸アルコ
   ールエステル（Ｃ）および環状オリゴマー成分が０．０
   ５重量％以下であるオルガノポリシロキサン（Ｄ）を
   ０．５〜５．０重量部含有し、かつ静摩擦係数が０．２
   ５以下であることを特徴とする摺動性に優れた熱可塑性
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が１
   ０〜１５０％である請求項１記載の摺動性に優れた熱可
   塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】ビニル系共重合体（Ｂ）が芳香族ビニル系
   単量体（イ）３５〜８５重量％とシアン化ビニル系単量
   体（ロ）０〜３５重量％およびこれらと共重合可能な他
   のビニル系単量体（ハ）０〜６５重量％からなり、かつ
   還元粘度が０．３〜０．８ｄｌ／ｇである請求項１〜２
   のいずれかに記載の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】ビニル系共重合体（Ｂ）の共重合可能な他
   のビニル系単量体（ハ）がマレイミド化合物または不飽
   和ジカルボン酸無水物である請求項１〜３のいずれかに
   記載の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】高級脂肪酸アルコールエステル（Ｃ）が炭
   素数１８〜３０の高級脂肪酸と炭素数１８〜３０の高級
   アルコールとのエステル化物である請求項１〜４のいず
   れかに記載の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】オルガノポリシロキサン（Ｄ）の２５℃で
   の動粘度が５０００〜４００００ｃＳｔである請求項１
   〜５のいずれかに記載の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６記載の摺動性に優れた熱可塑
   性樹脂組成物からなる成形品。