JPH10203084A - 艶消しシート及び筆記板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】マジックインキの書き込み及び拭き取りによる
除去が容易で、かつ表面での外光の反射による視認性の
低下を低減することができる艶消しシート及び筆記板の
開発。 【解決手段】不透明なフィルム上にコールターカウンタ
ー法による微粒子の平均粒径が１〜５μｍである微粒子
を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜か
らなる層を有する艶消しシート及び筆記板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マジックインキの
書き込み、および除去性に優れた艶消しシート、ホワイ
トボード、移動式黒板、筆記板用エネルギー線硬化型樹
脂組成物及び筆記板に関する。

【０００２】

【従来の技術】ホワイトボードや移動式黒板等の筆記板
は、専用のマジックインキを用いて文字や図形を書き込
み、不要になれば専用の黒板消し等を用いて拭き取るこ
とにより再び書き込みが可能となる表示板として知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のホワイ
トボードや移動式黒板等は、表面が平滑なため蛍光灯な
どの外光が表面で反射してしまい、見る角度によっては
書き込んだ文字等が見にくくなってしまうという問題が
あった。

【０００４】このような表示体の表面での反射を低減す
る方法として、表面に無機物質からなる多層蒸着膜や低
屈折率の物質の薄膜からなる反射防止膜を積層する方法
や、表面に微細な凹凸を設ける方法等が挙げられるが、
多層蒸着膜は無機物質からなるため、有機物からなるマ
ジックインキが付着すると除去する事が困難である。ま
た、低屈折率の物質の薄膜の場合は、主に分子内に多数
のフッ素原子を含有するフッ素樹脂を使用しており、そ
のようなフッ素樹脂は撥水、撥油性に優れるため、マジ
ックインキもはじいてしまい、書き込むことが困難であ
る。さらに、表面に微細な凹凸を設けた場合、書き込み
時に、マジックインキが微細な凹凸の凹部に入り込むた
めに拭き取り時に十分に除去できないという問題があっ
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑みこれらの欠点を改善すべく鋭意検討した結
果、不透明なフィルム上に少なくともコールターカウン
ター法による微粒子の平均粒径が１〜５μｍである微粒
子を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜
からなる層を有する艶消しシートを用いることにより、
外光の反射を低減し、マジックインキで書き込んだ文字
等が見やすくなるだけでなく、拭き取り時においても容
易に除去できることを見いだし本発明に至った。即ち本
発明は、（１）不透明なフィルム上にコールターカウン
ター法による微粒子の平均粒径が１〜５μｍである微粒
子を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜
からなる層を有する艶消しシート、（２）不透明なフィ
ルムが、白色のプラスチックフィルムである（１）に記
載の艶消しシート、（３）コールターカウンター法によ
る微粒子の平均粒径の標準偏差が２μｍ以下である請求
項（１）または（２）に記載の艶消しシート、（４）エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物１００重量％中に（メタ）
アクリロイル基を４つ以上有するモノマーが４０重量％
以上含有していることを特徴とする（１）ないし（３）
のいずれか１項に記載の艶消しシート、（５）微粒子を
含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜から
なる層の平均厚さが２〜１０μｍである（１）ないし
（４）のいずれか１項に記載の艶消しシート、（６）微
粒子を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮
膜中に溶剤乾燥型樹脂化合物を含有していることを特徴
とする（１）ないし（５）のいずれか１項に記載の艶消
しシート、（７）艶消しシートが筆記板用である（１）
ないし（６）のいずれか１項に記載の艶消しシート、
（８）（１）ないし（７）のいずれか１項に記載の艶消
しシートを用いたホワイトボード、（９）（１）ないし
（７）のいずれか１項に記載の艶消しシートを用いた移
動式黒板、（１０）コールターカウンター法による平均
粒径が１〜５μｍである微粒子を含有する筆記板用エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物、（１１）（１０）の筆記板
用エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜からなる層
を基板表面に有する筆記板、（１２）筆記板がホワイト
ボードまたは移動式黒板である（１１）の筆記板、に関
する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の艶消しシートは、不透明
なフィルムと、該フィルム上に形成された微粒子を含有
するエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜からなる
艶消し層とからなる。艶消し層は、表面の微細な凹凸に
より外光を散乱するだけでなく、マジックインキによる
書き込み、および拭き取りが容易であるという機能を有
する。

【０００７】本発明の艶消しシートを作成する方法とし
ては、製造上の容易性や、表面のハードコート性を考慮
すると、例えばエネルギー線硬化型樹脂中に微粒子を、
エネルギー線硬化型樹脂が紫外線硬化型樹脂の場合には
さらに光重合開始剤を、添加した混合分散液を不透明な
フィルム上に塗布し、溶剤がある場合には溶剤を除去
後、エネルギー線を照射して該樹脂の硬化皮膜を形成す
ることにより作成する方法が好ましい。

【０００８】微粒子としては、所望とする光散乱性や解
像性などにより異なるが、コールターカウンター法によ
る平均粒径が１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍ程度が
良く、その平均粒径の標準偏差は２μｍ以下、好ましく
は１．５μｍ以下がよい。この平均粒径は、二次粒子か
らなる場合には平均二次粒子径である。また、これら平
均粒径、平均粒径の標準偏差の異なる複数の微粒子を配
合して用いることも可能である。その材質は透明性を有
しているものが好ましく、シリカまたは金属化合物また
は高分子化合物が好適に用いられる。シリカとしては例
えば、二酸化珪素の無定型粒子が挙げられる。また、金
属化合物としては酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アル
ミナ等が挙げられる。また、高分子化合物としては、ポ
リメチル（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。

【０００９】また、微粒子は、エネルギー線硬化型樹脂
や溶剤等との分散性をよくするため、有機物によって表
面処理されていることが好ましい。用いられる有機物と
しては例えばシランカップリング剤、ワックス等が挙げ
られる。

【００１０】微粒子の配合量は、目的とする艶消しの程
度や用いる微粒子の粒径、艶消し層の厚さなどにより異
なるが、本発明の効果を顕著に発現させるために４５°
光沢度が好ましくは５〜９０％、より好ましくは５〜７
０％程度になるように調節することが好ましく、例えば
エネルギー線硬化型樹脂組成物に該微粒子を分散させた
後平均厚さ約４μｍの本発明の艶消し層を形成する場
合、紫外線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して該微
粒子の添加量を５〜３０重量部程度にするのがよい。さ
らに、エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬さ調節や表面
の凹凸調節のために、例えばポリエステルやセルロース
樹脂等を任意の量配合しても良い。

【００１１】エネルギー線硬化型樹脂組成物に使用する
エネルギー線硬化型樹脂としては、例えばアクリル系、
ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコ
ーン系等のエネルギー線硬化型樹脂が好ましい。特にエ
ネルギー線により硬化した皮膜が支持体との密着性に優
れ、なおかつ書き込んだ文字等を拭き取る際に傷が付か
ないようにするために、ハードコート性を有しているこ
とが好ましい。特にハードコート性を有するためには、
エネルギー線硬化型樹脂として（メタ）アクリロイル基
を４つ以上有するモノマーを使用し、さらに該モノマー
以外のエネルギー線硬化型樹脂を配合したものが好まし
い。アクリロイル基を４つ以上有するモノマーとしては
例えば、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ
アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールとイプシロン−
カプロラクトンとを反応させたヘキサ（メタ）アクリレ
ート等があげられる。

【００１２】（メタ）アクリロイル基を４つ以上有する
モノマー以外のエネルギー線硬化型樹脂としては、例え
ば該モノマー以外の反応性モノマーや反応性オリゴマー
があげられる。反応性モノマーとしては、例えばペンタ
エリスリトールトリアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモ
ルホリン、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−シアノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
−ε−カプロラクタム、フェノキシジエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。また、反応性オリゴ
マーとしては、例えばポリエステルポリオールと（メ
タ）アクリル酸との反応によって得られるポリエステル
（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ樹脂
と（メタ）アクリレートまたはヒドロキシ（メタ）アク
リレートとの反応によって得られるエポキシ（メタ）ア
クリレート、有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メ
タ）アクリレート化合物との反応、あるいはポリオール
と有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリ
レート化合物との反応によって得られるウレタン（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００１３】本発明で使用するエネルギー線硬化型樹脂
組成物を、紫外線を用いて硬化させる場合には、該組成
物として光重合開始剤を配合したものが好ましい。光重
合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、（１−６−η−クメン）（η−シク
ロペンタジエニル）鉄（１＋）六フッ化リン酸（１
−）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、ミヒラーズケトン、２−メチル−〔４−（メチルチ
オ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホ
リノフェニル）−ブタノン−１、２−クロロチオキサン
トン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイ
ソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキ
サイド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種
でも、２種以上でも、任意の割合で使用することができ
る。

【００１４】また、エネルギー線硬化型樹脂の使用量
は、ハードコート性を付与するため、エネルギー線硬化
型樹脂組成物１００重量％中に（メタ）アクリロイル基
を４つ以上有するモノマーが４０重量％以上、好ましく
は５０〜９０重量％、他のエネルギー線硬化型樹脂が６
０重量％以下、好ましくは１０〜５０重量％程度がよ
い。紫外線硬化型の場合には上記組成物１００重量部に
対し光重合開始剤を０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５重量部程度添加するのがよい。

【００１５】さらに、支持体に塗布する際の塗布面の均
一性と形成した艶消し層の耐擦傷性を付与するために、
種々のレベリング剤を用いることができる。そのような
ものとしては例えばシリコーン系のワニスや界面活性
剤、カップリング剤などが挙げられる。その添加量は、
書き込む際にマジックインキがはじいたり、拭き取りの
際に除去性を低下させない程度にすることが好ましく、
そのような量は用いるレベリング剤により適宜定められ
る。

【００１６】本発明の艶消しシートにおいて、微粒子を
含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物に溶剤乾燥型樹
脂を添加すると、艶消し効果が高くなり、微粒子の使用
量を減らすことが出来る。溶剤乾燥型樹脂は、常温で個
体で、かつ溶剤に可溶な化合物であり、そのような化合
物としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アク
リレート樹脂等が挙げられ、好ましくはセルロース系樹
脂、より好ましくはエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースが挙げられる。またその添加量は、エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して０．１
〜５０重量部、より好ましくは０．５〜４０重量部、さ
らに好ましくは１〜３０重量部程度がよい。

【００１７】本発明における艶消し層の平均厚さは、ハ
ードコート性を維持するために、好ましくは２〜１０μ
ｍ、より好ましくは３〜６μｍ程度が良い。

【００１８】本発明の艶消しシートにおいて、不透明な
フィルムとしては、例えばプラスチック等があげられる
が、特に制限はない。プラスチックとしては、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線等のエネルギー線硬化型樹
脂等が使用でき、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート
等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ブチ
ルセルロース等のセルロース樹脂、ポリスチレン、ポリ
ウレタン、塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、アクリレート樹脂などがあげられる。不透明に
するには、例えば該プラスチック中に極めて微細な気泡
を形成させたり、光を散乱させるような顔料等を含有さ
せることにより不透明にすることができるが特に制限は
ない。また、その色は書き込む様々な色の文字を鮮明に
見せるため、白色にすることが好ましい。該フィルムの
厚みは軽量化の面から好ましくは５０〜５００μｍ、よ
り好ましくは５０〜２００μｍ程度が良い。また、エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物と該フィルムとの密着性を高
めるため、該フィルムの表面に種々の処理を施すことも
可能である。処理の方法としては、例えばコロナ処理、
アンカー処理、シランカップリング剤による処理などが
あげられる。

【００１９】本発明における艶消し層を不透明なフィル
ム上に形成する場合、エネルギー線硬化型樹脂組成物
（紫外線硬化型の場合には光重合開始剤を添加する）、
上記微粒子を分散媒中に均一に分散させ、又溶剤乾燥型
樹脂化合物を使用する場合は該化合物を溶解する溶媒中
に該微粒子と該溶剤乾燥型樹脂化合物を均一に溶解分散
させ、ついで所望の濃度となるように調節した混合分散
液（本発明の筆記板用エネルギー線硬化型樹脂組成物）
を、該フィルム上に均一な膜厚になるよう塗布し、必要
に応じ分散媒もしくは溶媒を除去し、次いで該塗布面に
赤外線、可視光線、紫外線、電子線等のエネルギー線、
好ましくは紫外線又は電子線を照射して該樹脂を硬化さ
せることにより得ることができる。分散媒として、エネ
ルギー線硬化型樹脂自体を使用することができ、又次の
溶媒を使用することもできる。溶媒としては溶剤乾燥型
樹脂化合物とエネルギー線硬化型樹脂を溶解する溶媒が
好ましく、例えばトルエン、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類等があげられる。これらの溶媒は単
独でも、又任意の割合で混合して用いても良い。又、混
合分散液を塗布する方法は特に限定されないが、艶消し
層の特性を一定にするために均一な膜厚にすることが好
ましく、例えばワイヤーバー方式、ディップコート方
式、スピンコート方式、グラビア方式、マイクログラビ
ア方式、ドクターブレード方式等種々の塗工方式を用い
ることができる。

【００２０】本発明の艶消しシートは、通常ホワイトボ
ードや移動式黒板等の筆記板に用いられる。その使用方
法としては、例えば該シートを直接用いても良いし、適
当な接着あるいは粘着剤を用いて基板となる部分に貼付
しても良い。また、本発明の艶消しシートに文字等の情
報を書き込むためのマジックインキとしては、書き込
み、拭き取りが容易であれば特に制限はないが、拭き取
り時に溶剤やクリーナーを用いることなく、黒板消しや
布等で拭くだけで容易に除去できるようにするには、ア
ルコール系マジックインキが好ましく、そのようなもの
としては例えばパイロット社製マジックインキ（Ｗｙｔ
ｅｂｏｒｄ Ｍａｒｋｅｒ）等が挙げられる。

【００２１】本発明の筆記板は、例えばホワイトボード
や移動式黒板等のように、書き込みや書き込み部分の拭
き取りができる表示体で、上記の筆記板用エネルギー線
硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を表面に有するものであ
る。この筆記板を製造するには、例えば木製もしくはプ
ラスチック製の板や上記のフィルム等の基材の表面に上
記の艶消しフィルムの製法と同様の方法で筆記板用エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を形成し、ついで
筆記板に加工すればよい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例と比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。 実施例１ コールターカウンター法による平均粒径１．８μｍ、平
均粒径の標準偏差が１．１μｍのシリカ微粒子を５重量
部および光重合開始剤（イルガキュアー１８４：チバガ
イギー社製）５重量部、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートを９０重量％、ヒドロキシエチルアクリレ
ート１０重量％を含有する紫外線硬化型のアクリル系樹
脂１００重量部をトルエンとイソプロピルアルコール混
合溶液に溶解させて添加し、固形分５０重量％になるよ
うに混合分散液を調製した。この混合分散液を東レ社製
白色ポリエステルフィルム５０Ｅ２０（厚さ５０μｍ）
に、マイクログラビアコート法にて塗布し、溶剤を蒸発
さた後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにて光を照射し
て硬化させ、艶消し層の厚さが４μｍの本発明の艶消し
シートを得た。このシートは４５°光沢度が２８％であ
った。また、鉛筆硬度は３Ｈであった。次にこのシート
を移動式黒板（コクヨ社製コピー黒板ＢＢ−ＶＲ３４０
０）の書き込み部分に粘着剤を用いて貼付し、本発明の
移動式黒板を得た。次にこの移動式黒板にマジックイン
キ（パイロット社製ＷｙｔｅｂｏｒｄＭａｒｋｅｒ）を
用いて文字を書き込み、その後付属の黒板消しにて拭き
取ったところ、書き込んだ文字は容易に消去できた。

【００２３】実施例２ コールターカウンター法による平均粒径１．３μｍ、平
均粒径の標準偏差が１．２μｍのシリカ微粒子を１．６
重量部、ヒドロキシプルピルセルロース１重量部、白色
ポリエステルフィルムとして帝人社製Ｕ２Ｃ（厚さ５０
μｍ）を用いる以外は実施例１と同様の操作により本発
明の艶消しシートを得た。このシートは４５°光沢度が
２０％であった。また、鉛筆硬度は３Ｈであった。次に
このシートをホワイトボードの書き込み部分に粘着剤を
用いて貼付し、本発明のホワイトボードを得た。次にこ
のホワイトボードに実施例１で用いたマジックインキを
用いて文字を書き込み、その後付属の黒板消しにて拭き
取ったところ、書き込んだ文字は容易に消去できた。

【００２４】比較例１ ４５°光沢度が２７％、鉛筆硬度が３Ｂの微細な凹凸を
有する白色ポリエステルフィルム（東洋紡社製クリスパ
ーＧ２３１１）を実施例１と同じ移動式黒板の書き込み
部分に粘着剤を用いて貼付した。次にこの移動式黒板に
実施例１で用いたマジックインキを用いて文字を書き込
み、その後付属の黒板消しにて拭き取ったところ、書き
込んだ文字は全く消去できなかった。

【００２５】比較例２ ４５°光沢度が５６％の帝人社製Ｕ２Ｃ（厚さ５０μ
ｍ）をそのまま実施例２と同じホワイトボードの書き込
み部分に粘着剤を用いて貼付した。次にこのホワイトボ
ードに実施例１で用いたマジックインキを用いて文字を
書き込み、その後付属の黒板消しにて拭き取ったとこ
ろ、書き込んだ文字は全く消去できなかった。

【００２６】実施例と比較例の結果より、本発明の艶消
しシート及び筆記板は、ハードコート性、マジックイン
キの除去性に優れたものであることが判る。

【００２７】

【発明の効果】本発明は、不透明なフィルム上にコール
ターカウンター法による微粒子の平均粒径が１〜５μｍ
である微粒子を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物
の硬化皮膜からなる層を有する艶消しシート及び筆記板
であって、このシート及び筆記板は、マジックインキの
書き込み、拭き取りによる除去が容易で、かつ表面での
外光の反射による視認性の低下を低減することができ
る。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不透明なフィルム上にコールターカウンタ
   ー法による平均粒径が１〜５μｍである微粒子を含有す
   るエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜からなる層
   を有する艶消しシート。
2. 【請求項２】不透明なフィルムが、白色のプラスチック
   フィルムである請求項１に記載の艶消しシート。
3. 【請求項３】コールターカウンター法による微粒子の平
   均粒径の標準偏差が２μｍ以下である請求項１または２
   に記載の艶消しシート。
4. 【請求項４】エネルギー線硬化型樹脂組成物１００重量
   ％中に（メタ）アクリロイル基を４つ以上有するモノマ
   ーが４０重量％以上含有していることを特徴とする請求
   項１ないし３のいずれか１項に記載の艶消しシート。
5. 【請求項５】微粒子を含有するエネルギー線硬化型樹脂
   組成物の硬化皮膜からなる層の平均厚さが２〜１０μｍ
   である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の艶消し
   シート。
6. 【請求項６】微粒子を含有するエネルギー線硬化型樹脂
   組成物の硬化皮膜中に溶剤乾燥型樹脂化合物を含有して
   いることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項
   に記載の艶消しシート。
7. 【請求項７】艶消しシートが筆記板用である請求項１な
   いし６のいずれか１項に記載の艶消しシート。
8. 【請求項８】請求項１ないし７のいずれか１項に記載の
   艶消しシートを用いたホワイトボード。
9. 【請求項９】請求項１ないし７のいずれか１項に記載の
   艶消しシートを用いた移動式黒板。
10. 【請求項１０】コールターカウンター法による平均粒径
    が１〜５μｍである微粒子を含有する筆記板用エネルギ
    ー線硬化型樹脂組成物。
11. 【請求項１１】請求項１０の筆記板用エネルギー線硬化
    型樹脂組成物の硬化皮膜からなる層を表面に有する筆記
    板。
12. 【請求項１２】筆記板がホワイトボードまたは移動式黒
    板である請求項１１の筆記板。