JPH10195286A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、機械的強度、耐熱性、寸法安定性
に優れ、かつウエルド強度及び外観が良好な芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、
（Ｂ）充填剤、（Ｃ）エポキシ基またはヒドロキシル基
を含有する化合物および（Ｄ）精製安定化ロジンエステ
ル類の特定割合よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物およびそれからの成形品に関する。さ
らに詳しくは優れた機械的強度、耐熱性、寸法安定性お
よび良好な外観を有し、且つウエルド強度の良好な芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからの成形品
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、芳香族ポリカーボネート樹脂
は、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性等に優れたエンジニ
アリングプラスチックとして各種工業分野において幅広
く使用されている。また、芳香族ポリカーボネート樹脂
はガラス、金属等に比較して剛性が低いため、高い剛性
が必要とされる用途においては、ガラス繊維、カーボン
繊維等の繊維状充填剤やタルク、マイカ等の板状充填剤
を配合することによって、その改善を図っている。しか
しながら、それら充填剤を配合した場合にはその機械的
特性が改良される反面、特に高充填した場合には、成形
品表面に充填剤が浮き、外観が悪化するという問題点が
あった。

【０００３】さらに、ウエルド強度が十分ではないとい
う問題点がある。例えば、成形方法として一般的な射出
成形を用いた場合に、成形品の形状および大きさによっ
ては多点ゲートが必要となり、成形品には必ず異方向に
流れる樹脂が交差する箇所、いわゆる“ウエルド部”が
生じるが、上記充填剤を配合した組成物ではこのウエル
ド部の強度（ウエルド強度）が十分でなく、成形品の用
途によっては問題となる場合がある。

【０００４】従来、芳香族ポリカーボネート樹脂と充填
剤との密着性を改善し、成形品外観およびウエルド強度
を向上させることを目的として、エポキシ基含有化合物
例えばエポキシ樹脂、エポキシ系シランカップリング剤
等の添加が行われるが、成形品外観およびウエルド強度
の改善は不十分であった。そこで、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の持つ機械的特性、耐熱性、寸法安定性等の優
れた特性を低下させることなく、外観およびウエルド強
度が改善された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が要
求されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度、耐熱性、寸法安定性に優れ、且つ外観およびウ
エルド強度が良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
およびそれからの成形品を提供することである。本発明
者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）充填剤、
（Ｃ）エポキシ基またはヒドロキシル基を含有する化合
物および（Ｄ）精製安定化ロジンエステルの特定割合よ
りなる樹脂組成物が上記目的を達成することを見いだ
し、本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）、
（Ｂ）充填剤（ｂ成分）、（Ｃ）エポキシ基またはヒド
ロキシル基を含有する化合物（ｃ成分）および（Ｄ）精
製安定化ロジンエステル（ｄ成分）からなる樹脂組成物
であって、ａ成分とｂ成分との割合が重量比で９５：５
〜４０：６０の範囲であり、且つａ成分とｂ成分との合
計量１００重量部に対して、ｃ成分が０.０５〜３０重
量部であって、ｄ成分が０.５〜４０重量部である芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからの成形品
が提供される。

【０００７】本発明において、ａ成分として使用される
芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカー
ボネート前駆体を反応させて得られる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂である。ここで使用する二価フェノールの代
表的な例としては２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、１,１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジブロムフ
ェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノール
は、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
系、特にビスフェノールＡである。カーボネート前駆体
としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル
またはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲ
ン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロ
ホルメート等が挙げられる。上記二価フェノールとカー
ボネート前駆体を反応させてポリカーボネート樹脂を製
造するに当っては、必要に応じて触媒、分子量調節剤、
酸化防止剤等を用いてもよく、前記二価フェノールを単
独でまたは二種以上を併用してもよい。また、三官能以
上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボ
ネート樹脂であっても、二種以上のポリカーボネート樹
脂の混合であってもよい。ポリカーボネート樹脂の分子
量は、特に制限する必要はないが、あまりに低いと強度
が十分でなく、あまりに高いと溶融粘度が高くなり成形
し難くなるので、粘度平均分子量で表して、通常１０,
０００〜４０,０００、好ましくは１５,０００〜３０,
０００である。ここでいう粘度平均分子量（Ｍ）とは、
塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０.７
ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_sp）を
次式に挿入して求めたものである。

【０００８】η_sp／Ｃ＝［η］＋０.４５×［η］₂Ｃ ［η］＝１.２３×１０^-4Ｍ^0.83 （但し、［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０.
７）

【０００９】ポリカーボネート樹脂を製造する基本的な
手段を簡単に説明する。カーボネート前駆物質としてホ
スゲンを用いる溶液法では、通常酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水
酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒として、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進
のために、例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩
等の触媒を用いることができ、分子量調節剤として、例
えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのよ
うなアルキル置換フェノール等の末端停止剤を用いるこ
とが望ましい。反応温度は、通常０〜４０℃、反応時間
は数分〜５時間、反応中のｐＨは１０以上に保つのが好
ましい。

【００１０】カーボネート前駆物質として、炭酸ジエス
テルを用いるエステル交換反応（溶融法）では、不活性
ガスの存在下に所定割合の二価フェノールを炭酸ジエス
テルと加熱しながら攪拌し、生成するアルコールまたは
フェノール類を留出させる方法により行う。反応温度
は、生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等に
より異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反
応は、その初期から減圧にして生成するアルコールまた
はフェノール類を留出させながら反応を完結させる。ま
た、反応を促進するために、通常エステル交換反応に用
いられる触媒を用いることができる。このエステル交換
反応に用いられる炭酸ジエステルとしては、例えばジフ
ェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカー
ボネート等が挙げられる。これらのうち、特にジフェニ
ルカーボネートが好ましい。

【００１１】本発明において、ｂ成分として使用される
充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、炭化ケイ
素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム
ウイスカー、ほう酸アルミニウムウイスカー、酸化チタ
ンウイスカー等の無機系繊維状充填剤、芳香族ポリアミ
ド繊維等の有機系繊維状充填剤、シリカ、炭酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、ガラスパウダー、二硫化モ
リブデン、アルミペースト等の板状、フレーク状、粉末
状の無機系充填剤およびアクリルビーズ、シリコンビー
ズ等の粉末状の有機系充填剤等が挙げられる。その中で
も、無機充填剤が好ましく使用され、特にガラス繊維、
カーボン繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ほう酸ア
ルミニウムウイスカー、ガラスフレーク、タルク、マイ
カおよびワラストナイトが好ましく使用される。これら
の充填剤は、単独で使用しても併用してもよく、所望の
成形品の機械的強度、反り、成形収縮率、線膨張係数の
異方性等の特性に合わせて適宜選択される。さらに、上
述の充填剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂との密着
性、分散性および熱安定性を向上させる目的で、シラン
カップリング剤、チタネート系カップリング剤あるいは
ジメチルシロキサン、メチル水素シロキサン等のシリコ
ンオイルで表面処理が施されたものが好ましく使用され
る。

【００１２】本発明において、エポキシ基またはヒドロ
キシル基を含有する化合物がｃ成分として使用される。
上記のエポキシ基を含有する化合物としては、エポキシ
基をその構造中に有するものであれば特に制限されるも
のではなく、後述するエポキシ化合物等が使用できる
が、好ましくはエポキシ基を有するシランカップリング
剤またはエポキシ樹脂が使用される。

【００１３】かかるエポキシを有するシランカップリン
グ剤としては、β−（３,４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランおよびγ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン等が挙げられ、好ましくはγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが使用され
る。また、かかるエポキシ樹脂としては、ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンより合成されるビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ（ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン）とエピクロルヒドリンより
合成されるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック、Ｏ−クレゾールノボラックをグリシジル
エーテル化したエポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格内にダイマー酸を
変性したグリシジルエステルやダイマー酸ジグリシジル
エステル、ゴム変性、３級脂肪族変性による可撓性エポ
キシ樹脂および水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等
が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂が使用される。

【００１４】また、ヒドロキシル基を含有する化合物と
しては、プロトン供与特性を有するヒドロキシル基をそ
の構造中に有するものであれば特に限定されるものでは
なく、その中でもヒドロキシル基を含有する重合体が好
ましく、脂肪族もしくは芳香族のジオールとエピクロル
ヒドリンからなるフェノキシ樹脂がより好ましく、さら
に好ましいものとしては、ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンより合成されるビスフェノールＡ型フェノキ
シ樹脂が挙げられる。

【００１５】上記ｃ成分は、単独であるいは二種以上で
使用できる。また、かかるｃ成分は、前記充填剤（ｂ成
分）の表面処理剤または集束剤として含有されていても
構わない。

【００１６】本発明においてｄ成分として使用される精
製安定化ロジンエステルは、精製安定化ロジンとアルコ
ール化合物またはエポキシ化合物とからなるエステル化
合物であり、その色調ガードナーの値が２以下のものが
好ましい。

【００１７】かかる精製安定化ロジンとは、未精製のロ
ジンを精製処理してなるものであり、具体的には、蒸
留、再結晶または抽出等の操作を行い、不鹸化物や夾雑
物を除いたものを意味する。このように、未精製ロジン
を精製処理することにより、精製安定化ロジンを得るこ
とができるが、かかる精製処理の前あるいは後に不均化
反応、水素化反応または脱水素化反応を行うことがで
き、精製安定化ロジンの色調が向上するため、好ましく
採用される。

【００１８】具体的には、未精製ロジンを不均化反応
し、次いで精製処理し、その後、水素化反応する方法
（特開昭６４−８５２６５号公報）、未精製ロジンを不
均化反応し、次に精製処理し、その後、脱水素化反応す
る方法（特開平５−２７１６２２号公報）、未精製ロジ
ンを精製処理後、水素化反応し、次に脱水素化反応する
方法または未精製ロジンを水素化反応し、次いで精製処
理し、その後、脱水素化反応する方法（特開平６−３２
９９９１号公報）等が挙げられる。

【００１９】このようにして得られた精製安定化ロジン
とアルコール化合物またはエポキシ化合物とをエステル
化反応することにより、精製安定化ロジンエステルを得
ることができる。精製安定化ロジンとアルコール化合物
との反応により、精製安定化ロジンエステルを得る方法
として、具体的には、原料の未精製ロジンをそのままあ
るいは不均化反応させた後に精製処理し、次にエステル
化反応させ、その後水素化反応する方法（特開昭６３−
１８６７８３号公報）、未精製ロジンを不均化反応し、
次に精製処理を行い、その後エステル化反応を行い、さ
らに脱水素化反応する方法（特開平５−１７１１１２号
公報）、未精製ロジンを水素化反応し、次に精製処理を
行い、その後エステル化反応および脱水素化反応を行う
方法（特開平７−１１１９４号公報）等が挙げられる。
また、得られた精製安定化ロジンエステルに、色調向上
のために、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソ
デシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスジノニ
ルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物を配合
することも好ましく採用される（特開平３−２７７６７
５号公報、特開平５−２７９６３１号公報参照）。

【００２０】前記ロジンエステルの原料として使用され
る前記アルコール化合物としては、特に限定はなく各種
公知の多価アルコールが使用できる。例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジ
オール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジ
オール、オクタンジオール、１,４−ブタンジオール、
ジプロピレングリコール等の飽和および不飽和の各種公
知の２価アルコール、ビスフェノールＡに酸化エチレン
または酸化プロピレンを付加して得られた２価アルコー
ル；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン等の４価アルコール；ジペンタエリス
リトール等の６価アルコール；エチレングリコールやグ
リセリン等の脂肪族多価アルコールを開始剤とした酸化
エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重
合体や共重合体等のポリエーテルポリオール類等が例示
できる。これらアルコール化合物は単独でまたは２種以
上を組み合わせて使用できる。これらアルコール化合物
のうち芳香環を有するものは、得られるロジンエステル
自体の加熱安定性が良好で色調悪化が極めて少ないため
特に好ましく、さらには該ロジンエステルを含有する芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械的性質や耐熱性
の点でも特に好ましい。

【００２１】前記ロジンエステルの原料として使用され
る前記エポキシ化合物としては、特に限定されず各種公
知のモノエポキシ化合物や多価エポキシ化合物等が使用
できる。モノエポキシ化合物としては、例えばｎ−ブチ
ルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジル
エーテル等のアルキルグリシジルエーテル；フェニルグ
リシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル；バ
ーサティック酸グリシジルエステル、前記ロジン類のグ
リシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステ
ル；スチレンオキサイド、シクロへキセンオキサイド等
が挙げられる。

【００２２】ジエポキシ化合物としては、例えばエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジ
オールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール
ジグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグ
リシジルエーテル等の非環状脂肪族ジグリシジルエーテ
ル；２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ系高分子量エ
ポキシ樹脂、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジ
グリシジルエーテル、１,１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタンジグリシジルエーテル、２,２−ビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジ
ルエーテル、３,３’,５,５’−テトラメチル−４,４’
−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、２,
２−ビス（４−（β−ヒドロキシプロポキシ）フェニ
ル）プロパンジグリシジルエーテル、レゾルシノールジ
グリシジルエーテル等の芳香族または環状脂肪族ジグリ
シジルエーテル、無水フタル酸ジグリシジルエステル、
ヘキサヒドロ無水フタル酸ジグリシジルエステル等の芳
香族または環状脂肪族ジグリシジルエステル；３,４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３,４−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロへキセンジ
オキサイド等の環状脂肪族環状オキシラン等のジエポキ
シ化合物が挙げられる。

【００２３】トリエポキシ化合物としては、例えばトリ
メチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、トリスヒドロキシエチルイソシア
ヌレートトリグリシジルエーテル、トリヒドロキシビフ
ェニルトリグリシジルエーテル、トリメリット酸トリグ
リシジルエステル等が挙げられる。またテトラエポキシ
化合物としては、例えば１,１,２,２−テトラ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテル、
ビスレゾルシノールテトラグリシジルエーテル等が挙げ
られる。その他のポリエポキシ化合物としては、ソルビ
トールポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック
型樹脂のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。これ
らエポキシ化合物は単独でまたは２種以上を組み合わせ
て使用できる。これらエポキシ化合物のうち芳香環を有
するものは、得られるロジンエステル自体の加熱安定性
が良好で色調悪化が極めて少ないため特に好ましく、さ
らには該ロジンエステルを含有する芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物の機械的性質や耐熱性の点でも特に好ま
しい。

【００２４】上記アルコール化合物またはエポキシ化合
物と前記精製安定化ロジンとの反応は、特に制限されず
公知の反応条件を採用して容易に行うことができる。例
えば、アルコール化合物と精製安定化ロジンとの反応
は、通常、アルコール化合物の水酸基と該ロジンのカル
ボキシル基の当量比［−ＯＨ（ｅｑ）／−ＣＯＯＨ（ｅ
ｑ）］が０.８〜２.０程度となるよう仕込んだ後、不活
性気流下に１５０℃〜２８０℃程度に加熱し、生成水を
系外に留去しながら公知のエステル化触媒の存在下また
は不存在下にエステル化すれば良い。また、エポキシ化
合物と該精製安定化ロジンとの反応の具体例としては、
通常ポリエポキシ化合物中の１個のエポキシ基を水酸基
２個に相当するとして、ＯＨ（水酸基およびエポキシ基
に由来する水酸基の合計）／ＣＯＯＨ比を０.８〜２２
の範囲内で精製安定化ロジンとポリエポキシ化合物を所
定量仕込み、エポキシ開環触媒の存在下または不存在下
に、通常、窒素気流下において、反応温度１２０〜２０
０℃程度で開環付加反応させる。ＯＨ（エポキシ基に由
来する水酸基）／ＣＯＯＨ比が２より小さい場合にはエ
ポキシ基が完全に開環したと思われる段階で、さらに反
応温度を２３０〜２６０℃に上げて、水酸基（エポキシ
基の開環によって生じた水酸基を含む）と精製安定化ロ
ジンをエステル化反応させ、酸価５以下、好ましくは３
以下となるまでエステル化反応を続行すれば良い。上記
反応は溶剤の存在下または不存在下に行うことができ
る。該溶媒としては、ベンゼン、キシレン、トルエン等
の芳香族炭化水素等が挙げられる。なお、エステル化工
程においては必要により、例えば各種公知の有機燐系化
合物等の安定剤やエステル化促進剤等を添加できること
はもとよりである。

【００２５】上述した（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂（ａ成分）、（Ｂ）充填剤（ｂ成分）、（Ｃ）エポキ
シ基またはヒドロキシル基を含有する化合物（ｃ成分）
および（Ｄ）精製安定化ロジンエステル（ｄ成分）から
なる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の配合割合は、
ａ成分とｂ成分との割合が重量比で９５：５〜４０：６
０であり、９０：１０〜４５：５５の範囲が好ましい。
ｂ成分の割合が、５重量％未満では十分な機械的強度が
得られず、６０重量％を越えるとポリカーボネート樹脂
の分子量の低下が起こり易く、また物性（特に衝撃強
度）が低下するため好ましくない。

【００２６】ｃ成分の配合量は、ａ成分とｂ成分の合計
量１００重量部に対して、０.０５〜３０重量部であ
り、０.１〜２０重量部が好ましい。ｃ成分の割合が、
０.０５重量部未満では成形品の十分なウエルド強度お
よび良好な外観が得られず、３０重量部を越えるとポリ
カーボネート樹脂組成物の機械的強度（特に衝撃強度）
が大幅に低下するため好ましくない。

【００２７】また、ｄ成分の配合量は、ａ成分とｂ成分
の合計量１００重量部に対して、０.５〜４０重量部で
あり、１〜３０重量部が好ましい。ｄ成分の割合が、
０.５重量部未満では成形品の十分なウエルド強度およ
び良好な外観が得られず、４０重量部を越えるとポリカ
ーボネート樹脂組成物の機械的強度（特に衝撃強度）や
耐熱性が低下するため好ましくない。

【００２８】本発明の芳香族ポリカーボネート組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、難燃剤（例え
ば、臭素化ビスフェノール、臭素化ポリスチレン、臭素
化ポリカーボネート、トリフェニルホスフェート、ホス
ホン酸アミド、赤リン酸等）、難燃助剤（例えば、三酸
化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム等）、核剤（例
えば、ステアリン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸
ナトリウム等）、安定剤（例えば、リン酸エステル、亜
リン酸エステル等）、酸化防止剤（例えばヒンダードフ
ェノール系化合物等）、光安定剤、着色剤、発泡剤、滑
剤、離型剤、帯電防止剤等を配合してもよい。また例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、Ａ
ＢＳ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリアミド、アクリル樹脂、全芳香族ポリ
エステル等の熱可塑性樹脂や弾性体を配合してもよい。

【００２９】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物を製造する方法としては、任意の方法が採用される。
例えば上記ａ成分〜ｄ成分および適宜その他の添加剤を
同時にまたは任意の順序で、例えばＶ型ブレンダー、リ
ボンミキサーまたはタンブラー等に投入し均一に混合し
た後、一軸または二軸等の通常の押出機等で脱気しなが
ら溶融混練し冷却後ペレット状に切断する方法等が適宜
用いられる。かくして得られた組成物は、射出成形、押
出成形、圧縮成形または回転成形等の任意の方法で容易
に成形することができる。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中の部は重量部であり、各特性値の測
定は下記（ａ）〜（ｅ）の方法により求めた。 （ａ）試験片および見本板の作成：射出成形機［住友重
機械工業（株）製ＳＧ−１５０Ｕ］によりシリンダー温
度３００℃、金型温度１００℃でウエルド強度、衝撃強
度、荷重たわみ温度測定用試験片および見本板を成形し
た。ウエルド強度、衝撃強度および荷重たわみ温度測定
用試験片は成形後２３℃、５０％ＲＨの条件下で４８時
間放置した後測定に供した。 （ｂ）ウエルド強度（ｋｇｆ／ｃｍ²）：上記（ａ）の
方法により、射出成形する際に、金型の引張り試験片の
両端部にゲート（ゲート間距離１６９ｍｍ）を配置し、
２つのゲートより溶融樹脂を射出して得られたウエルド
部を有する厚さ３.２ｍｍ、幅１３ｍｍのＡＳＴＭ ｔ
ｙｐｅＩの引張り試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８
に従い引張り強度の測定を行った。また、金型の引張り
試験片の一端部にゲートを配置し、同様の条件でこのゲ
ートより溶融樹脂を射出して得られたウエルド部の無い
引張り試験片を作成し、同様の方法で引張強度の測定を
行い、ウエルド強度の保持率を下記式により算出した。

【００３１】

【数１】

【００３２】（ｃ）衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、厚さ３.２ｍｍ試験片のア
イゾット・ノッチ付き衝撃強度を測定した。 （ｄ）荷重たわみ温度（℃）：ＪＩＳ Ｋ７２０７に従
い、荷重１８.５ｋｇｆ／ｃｍ²で測定した。 （ｅ）外観評価：上記（ａ）の方法により成形された見
本板を目視により評価した。評価基準は以下のとおりと
した。なお、以下の“対応する比較例”とは、芳香族ポ
リカーボネート樹脂に、同種類の充填剤が同量の割合で
配合されたものを成形した見本板を意味する。

【００３３】 ◎；対応する比較例と比べて外観が向上している。（充
填剤の浮きが大幅に低減している） ○；対応する比較例と比べて外観が若干向上しているが
不十分。 △；対応する比較例と比べて外観に差がない。 ×；対応する比較例と比べて外観が劣る。

【００３４】製造例１（精製安定化ロジンエステルの調
製） （１）不均化反応 酸価１７２.５、軟化点７５℃、色調ガードナー６の未
精製中国産のガムロジン１０００部に触媒として５％パ
ラジウムカーボン（含水率５０％）０.３部を加え、窒
素シールド下、２８０℃で４時間攪拌して不均化反応を
行い、酸価１５７.３、軟化点７７℃、色調ガードナー
８の不均化ロジンを得た。 （２）精製 上記不均化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの減圧下
で蒸留し、酸価１７８.３、軟化点８５℃、色調ガード
ナー４の一般恒数を有する表１に示す主留を精製安定化
不均化ロジンとした。

【００３５】

【表１】

【００３６】（３）エステル化反応 上記精製不均化ロジン５００部をフラスコに仕込み、窒
素シール下に１８０℃に昇温し、溶融撹拌下に２００℃
でグリセリン６０部を加えた後、２８０℃まで昇温し、
同温度でエステル化を行い、酸価２.５、軟化点９９
℃、色調ガードナー５の精製安定化不均化ロジンエステ
ルを得た。 （４）水素化反応 上記精製安定化不均化ロジンエステル２００部と５％パ
ラジウムカーボン（含水率５０％）０.４部を振とう式
オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、系
内を水素にて１００ｋｇ／ｃｍ²に加圧し２６０℃まで
昇温し、同温度で３時間、水素化反応を行い、酸価２.
８、軟化点９９℃、色調ガードナー１以下（ハーゼンカ
ラー１５０）の精製安定化ロジンエステル（ＲＥ−１）
を得た。

【００３７】製造例２（精製安定化ロジンエステルの調
製） 製造例１（２）で得られた精製安定化不均化ロジン５０
０部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル
付加物（水酸基価＝３１８）３３６部をフラスコに仕込
み、窒素シール下２５０℃にてエステル化を行い、酸価
２.０、軟化点９０℃、色調ガードナー５の精製安定化
不均化ロジンエステルを得た。該精製安定化不均化ロジ
ンエステルを製造例１（４）と同様の反応条件にて水素
化反応を行い、酸価２.５、軟化点８８℃、色調ガード
ナー１以下（ハーゼンカラー１００）の精製安定化ロジ
ンエステル（ＲＥ−２）を得た。 製造例３（精製安定化ロジンエステルの調製） （１）水素化反応 製造例１（１）に記載の未精製中国産のガムロジン１０
００部と、水素化触媒として５％パラジウムカーボン
（含水率５０％）２部を、振とう式オートクレーブに仕
込み、系内の酸素を除去した後、系内を水素にて１００
ｋｇ／ｃｍ²に加圧し、撹拌下に２６０℃まで昇温し、
同温度で３時間、水素化反応を行い、酸価１６７.２、
軟化点７４℃、色調ガードナー５の未精製水素化ロジン
を得た。 （２）精製 上記の未精製水素化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇ
の減圧下で蒸留し、酸価１７５.２、軟化点８３℃、色
調ガードナー２の一般恒数を有する表２に示す主留を精
製安定化水素化ロジンとした。

【００３８】

【表２】

【００３９】（３）脱水素化反応 上記精製安定化水素化ロジン２００部と脱水素化触媒と
して５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０.１部
を振とう式オートクレーブに仕込み、窒素置換して系内
の酸素を除去した後、系内を２５０℃まで昇温し、同温
度で３時間、脱水素化反応を行い、酸化１７２.６、軟
化点８４℃、色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー８
０）の精製安定化ロジンを得た。 （４）エステル化反応 上記精製安定化ロジン２００部、高分子量ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量は９３５.３）５９
２.２部およびトリフェニルホスフィン０.１９部をフラ
スコに仕込み、窒素シール下１６０℃にてエステル化を
行い、酸価０.６、軟化点１１４℃、色調ガードナー１
以下（ハーゼンカラー２２５）の精製安定化ロジンエス
テル（ＲＥ−３）を得た。

【００４０】実施例１〜１０および比較例１〜１３ 表３および表４記載の量の各成分およびａ成分とｂ成分
との合計１００重量部に対して、０.０５重量部のリン
系安定剤（トリメチルホスフェート；大八化学工業
（株）製 ＴＭＰ）をブレンダーにより混合した後、ベ
ント式単軸押出機［フリージアマクロス（株）製 ＶＳ
Ｋ−３０］によりシリンダー温度３００℃で脱気しなが
ら溶融混練し、ストランドカットにてペレット化した。
得られたペレットを１１０℃の熱風循環式乾燥機により
６時間乾燥した後、試験片および見本板を作成した。評
価結果を表３および表４に示した。なお、表３および表
４記載の各成分を示す記号は以下のものである。

【００４１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成
分） ＰＣ；ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂［帝人
化成（株）製 パンライトＬ−１２２５、粘度平均分子
量２２,５００］

【００４２】（Ｂ）充填剤（ｂ成分） ＣＳ−１；ガラス繊維［日東紡績（株）製 ３ＰＥ−
４５５、繊維径１３μｍ、集束剤：ウレタン樹脂］ ＣＳ−２；ガラス繊維［日東紡績（株）製 ３ＰＥ−
９３７Ｓ、繊維径１３μｍ、集束剤：ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（ガラス繊維に対して１重量％含有）］ ＣＦ；カーボン繊維［東邦レーヨン（株）製 ベスフ
ァイトＨＴＡ−Ｃ６−Ｕ、繊維径７μｍ、繊維長６ｍ
ｍ］ ＴｉＫ；チタン酸カリウムウイスカー［大塚化学
（株）製 ティスモＮ−１０２、繊維径０.２〜０.５μ
ｍ、繊維長１０〜２０μｍ］ ＭＦ；ガラス粉［日東紡績（株）製 ＰＦＥ−３０
１、繊維径９μｍ、平均繊維長４０μｍ］ ＧＦＬ；ガラスフレーク［日本板硝子（株）製 ＲＥ
ＦＧ−１０１、板状、厚さ２〜６μｍ、平均粒径４０μ
ｍ］ マイカ［（株）山口雲母工業所製 Ａ−４１、鱗片
状、平均粒径２０μｍ］

【００４３】（Ｃ）エポキシ基またはヒドロキシル基を
含有する化合物 ＥＰ−１；エポキシ系シランカップリング剤［信越化
学工業（株）製 ＫＢＭ−４０３、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン］ ＥＰ−２；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［東都化
成（株）製 エポトートＹＤ−７０２０］ ＰＨＥ；ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂［東都化
成（株）製 フェノトートＹＰ−５０］

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、機械的強度および耐熱性を低下させることな
く、ウエルド強度および外観を改善することができる。
この樹脂組成物は、成形加工性にも優れ、カメラ、ＯＡ
機器、家電製品等の外装材、シャーシ材料および自動車
部品等として最適であり、その奏する工業的効果は格別
なものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ
   成分）、（Ｂ）充填剤（ｂ成分）、（Ｃ）エポキシ基ま
   たはヒドロキシル基を含有する化合物（ｃ成分）および
   （Ｄ）精製安定化ロジンエステル（ｄ成分）からなる樹
   脂組成物であって、ａ成分とｂ成分との割合が重量比で
   ９５：５〜４０：６０の範囲であり、且つａ成分とｂ成
   分との合計量１００重量部に対して、ｃ成分が０.０５
   〜３０重量部であって、ｄ成分が０.５〜４０重量部で
   ある芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 該充填剤（ｂ成分）は、無機充填剤であ
   る請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 該エポキシ基またはヒドロキシル基を含
   有する化合物（ｃ成分）は、エポキシ系シランカップリ
   ング剤、エポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂である請求
   項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の芳香族ポリカーボネート
   樹脂組成物から形成される成形品。