JPH10192602A - 軽成分を釜残液より分留する方法 - Google Patents
軽成分を釜残液より分留する方法Info
- Publication number
- JPH10192602A JPH10192602A JP1583497A JP1583497A JPH10192602A JP H10192602 A JPH10192602 A JP H10192602A JP 1583497 A JP1583497 A JP 1583497A JP 1583497 A JP1583497 A JP 1583497A JP H10192602 A JPH10192602 A JP H10192602A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid
- vapor
- flash
- distill
- tower
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 軽成分を高沸点釜残液より分留するさいに高
純度でかつ回収率の高い減圧精留方式を提供する。 【構成】 低圧損失の充填物を設置した精留塔１３の前
段にフラッシュ蒸留器３を設けて原液を適当な液ガス比
にフラッシュして減圧精留塔の中段に供給し、塔底部１
９には攪拌膜型蒸留器３３を設けて軽成分を釜残液より
留出して塔へ返送する。 【効果】 上記目的を低い設備費によって達成できる。
純度でかつ回収率の高い減圧精留方式を提供する。 【構成】 低圧損失の充填物を設置した精留塔１３の前
段にフラッシュ蒸留器３を設けて原液を適当な液ガス比
にフラッシュして減圧精留塔の中段に供給し、塔底部１
９には攪拌膜型蒸留器３３を設けて軽成分を釜残液より
留出して塔へ返送する。 【効果】 上記目的を低い設備費によって達成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は主として化学工業の分
野において、混合物を分留して比較的沸点の低い軽成分
を沸点の高い釜残液より能率よく分離，回収する方法に
関するものである。
野において、混合物を分留して比較的沸点の低い軽成分
を沸点の高い釜残液より能率よく分離，回収する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の技術として一般に分留に使用され
るのは図２に示すような減圧精留塔１３によるのもであ
る。
るのは図２に示すような減圧精留塔１３によるのもであ
る。
【０００３】図２において原液は１より予熱器４４によ
り伝熱面を介して加熱用スチーム等により所定の温度ま
で加熱された後、減圧精留塔１３の中間にある供給段２
２に送られる。そのさい供給される液の一部または全部
が気化される場合もある。
り伝熱面を介して加熱用スチーム等により所定の温度ま
で加熱された後、減圧精留塔１３の中間にある供給段２
２に送られる。そのさい供給される液の一部または全部
が気化される場合もある。
【０００４】塔内には供給段２２を挟んで上下に濃縮段
１６と回収段１８が設けられ、各々の中で降下する液と
上昇する蒸気が接触し、双方に含まれる各々の成分が気
液平衡に向かって移動する間に、揮発性の高い軽成分は
気相側に、揮発性の低い重成分は液相側に分離濃縮し、
それぞれ塔頂部１４と塔底部１９より流出する。
１６と回収段１８が設けられ、各々の中で降下する液と
上昇する蒸気が接触し、双方に含まれる各々の成分が気
液平衡に向かって移動する間に、揮発性の高い軽成分は
気相側に、揮発性の低い重成分は液相側に分離濃縮し、
それぞれ塔頂部１４と塔底部１９より流出する。
【０００５】１４を出た塔頂蒸気２４は、コンデンサー
２５において冷却水２６等による間接冷却を受けて凝縮
液２７となり、還流調節器４５により所定の還流比Ｒに
従ってその一部は還流液として１４に灌液されて塔内を
流下し、他は留出液受器２８へ収納される。
２５において冷却水２６等による間接冷却を受けて凝縮
液２７となり、還流調節器４５により所定の還流比Ｒに
従ってその一部は還流液として１４に灌液されて塔内を
流下し、他は留出液受器２８へ収納される。
【０００６】一方塔底液は、リボイラー４６により伝熱
面を介して外部よりのスチームその他の熱源により間接
加熱され、その一部は気化して再び１９に戻って塔内を
上昇するが、他は釜残液として釜残受器４１へ収納され
る。
面を介して外部よりのスチームその他の熱源により間接
加熱され、その一部は気化して再び１９に戻って塔内を
上昇するが、他は釜残液として釜残受器４１へ収納され
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】図２の従来の技術を用
いて通常に高沸点の混合物を処理する場合には、減圧精
留塔内の濃縮段１６，回収段１８に圧縮損失の少ない充
填物を用い塔頂部を高度の減圧下で運転することによ
り、予熱器４４とリボイラー４６を通過する液体温度を
下げることで各液体が高温にさらされて変質することを
避け、同時に各々伝熱面の加熱側の温度も下げることで
通常の加圧スチームを熱源として使用することが可能と
なる。
いて通常に高沸点の混合物を処理する場合には、減圧精
留塔内の濃縮段１６，回収段１８に圧縮損失の少ない充
填物を用い塔頂部を高度の減圧下で運転することによ
り、予熱器４４とリボイラー４６を通過する液体温度を
下げることで各液体が高温にさらされて変質することを
避け、同時に各々伝熱面の加熱側の温度も下げることで
通常の加圧スチームを熱源として使用することが可能と
なる。
【０００８】しかるに混合物を構成する成分の沸点が次
第に上昇するにつれて、このような加熱手段のみでは分
留操作を順調に行うことは困難となる。例えばナフタレ
ン（Ｃ10Ｈ8 ，分子量 128.2 ，沸点 218.0 ℃，融点 8
0.3 ℃）を軽成分に、アントラセン（Ｃ14Ｈ10 ，分子
量 178.2 ，沸点 342.0 ℃，融点216 ℃）を重成分とす
る混合物を考えると、圧力 15.0 mmHgの減圧下において
も純品の沸点は各々 95.4 ℃ ，197.2 ℃ となり、とく
にアントラセンはなお高沸下にある。
第に上昇するにつれて、このような加熱手段のみでは分
留操作を順調に行うことは困難となる。例えばナフタレ
ン（Ｃ10Ｈ8 ，分子量 128.2 ，沸点 218.0 ℃，融点 8
0.3 ℃）を軽成分に、アントラセン（Ｃ14Ｈ10 ，分子
量 178.2 ，沸点 342.0 ℃，融点216 ℃）を重成分とす
る混合物を考えると、圧力 15.0 mmHgの減圧下において
も純品の沸点は各々 95.4 ℃ ，197.2 ℃ となり、とく
にアントラセンはなお高沸下にある。
【０００９】したがってこの圧力下で図２の減圧精留塔
を用いてナフタレン〜アントラセンの混合物を分留して
高純度のナフタリンを回収しようと計画するさいは、ア
ントラセンとの沸点差が約100 ℃と離れているので分留
自体は原理的に容易である。そのさい塔頂温度 95 ℃付
近を保ちつつコンデンサー２５の伝熱面や留出配管等の
おける凝固閉塞の防止の配慮を行えば、冷却自体は温水
によるかまたは空冷が可能である。
を用いてナフタレン〜アントラセンの混合物を分留して
高純度のナフタリンを回収しようと計画するさいは、ア
ントラセンとの沸点差が約100 ℃と離れているので分留
自体は原理的に容易である。そのさい塔頂温度 95 ℃付
近を保ちつつコンデンサー２５の伝熱面や留出配管等の
おける凝固閉塞の防止の配慮を行えば、冷却自体は温水
によるかまたは空冷が可能である。
【００１０】これに対してリボイラー４６で加熱を受け
る釜液温度は、その中のナフタレンの残留濃度を10.0
％，5.0 ％，2.5％，0.0％ mol と低下を目指すにつれ
て圧力15 mmHg の下で 153 ℃，169 ℃，181 ℃，197
℃ と上昇する。従ってナフタレンの釜残液中の残留濃
度を低下させてその回収率を上げるためには、リボイラ
ーによる加熱温度を少なくとも上記のように高める必要
があり、それにつれて伝熱面上に滞留する釜液が過熱に
よって変質する傾向が増加し、伝熱面自体も汚れるおそ
れが生じる。
る釜液温度は、その中のナフタレンの残留濃度を10.0
％，5.0 ％，2.5％，0.0％ mol と低下を目指すにつれ
て圧力15 mmHg の下で 153 ℃，169 ℃，181 ℃，197
℃ と上昇する。従ってナフタレンの釜残液中の残留濃
度を低下させてその回収率を上げるためには、リボイラ
ーによる加熱温度を少なくとも上記のように高める必要
があり、それにつれて伝熱面上に滞留する釜液が過熱に
よって変質する傾向が増加し、伝熱面自体も汚れるおそ
れが生じる。
【００１１】このような高温下における釜残の変質を防
ぎながら、かつ伝熱面の加熱効率すなわち 伝熱係数＝
伝熱量／（伝熱面積×温度差）を 高める目的のため
に、従来より攪拌膜型蒸留器が工夫され実用化されてい
る。これは機械的に攪拌される羽根の先端により伝熱面
上に滞留する液を、高速下で擾乱することで前記目的を
果たすものである。
ぎながら、かつ伝熱面の加熱効率すなわち 伝熱係数＝
伝熱量／（伝熱面積×温度差）を 高める目的のため
に、従来より攪拌膜型蒸留器が工夫され実用化されてい
る。これは機械的に攪拌される羽根の先端により伝熱面
上に滞留する液を、高速下で擾乱することで前記目的を
果たすものである。
【００１２】この手段を上記のような問題をもつ減圧精
留塔のリボイラーに使用すれば原理的に釜残温度を上げ
てに残留する軽成分濃度を下げることで、その回収率の
向上が予測されるが実際にはあまり行われていない。
留塔のリボイラーに使用すれば原理的に釜残温度を上げ
てに残留する軽成分濃度を下げることで、その回収率の
向上が予測されるが実際にはあまり行われていない。
【００１３】その理由の１つはこの装置自体が能力に対
して高価であるためである。第２の問題は、仮に図２に
おいてリボイラー４６にこのような手段を用いて釜残液
を処理して所定量の蒸気を塔底部１９へ送り込むことが
できても、前記のごとく回収段１８はつねに高減圧下で
かつ高温下で操作されるために、塔内を上昇する蒸気速
度［m3 ／h］は増大し、それに見合った塔の断面積ある
いは塔径が必然的に増大するためである。このために充
填物への降下液量が塔断面積に対して不足となり気液接
触効率が減退するおそれを生じる。
して高価であるためである。第２の問題は、仮に図２に
おいてリボイラー４６にこのような手段を用いて釜残液
を処理して所定量の蒸気を塔底部１９へ送り込むことが
できても、前記のごとく回収段１８はつねに高減圧下で
かつ高温下で操作されるために、塔内を上昇する蒸気速
度［m3 ／h］は増大し、それに見合った塔の断面積ある
いは塔径が必然的に増大するためである。このために充
填物への降下液量が塔断面積に対して不足となり気液接
触効率が減退するおそれを生じる。
【００１４】本発明を実施するには以上のように、減圧
精留塔においては圧力損失の少ない充填物を用いること
は、塔圧力、とくに塔底部の絶体圧力を下げ、釜温の上
昇を防ぐために必要である。そのために塔内の気液接触
手段としては１理論段数当りの圧力損失の少ない充填物
を選択することは本発明の実施にあたって必須である。
成形加工した薄い金属板または金網を規則的に重ね合わ
せた構造形規則充填物と称されるものはこの目的に適っ
ている。例えばスルツァー社（スイス）が提供する商品
名メラパック 250Ｙは、その性能が１理論段数当り 0.3
mmHg の圧損失といわれる。このようないわゆる規則充
填物に対して、従来から知られている不規則充填物の中
にも塔の所要理論段数が少ないときは実用できるものも
ある。例えばノートン社（米国）が発売している商品名
インタロックスメタル ＃25，＃15 等も実用に供され
る。以上図２の減圧精留塔に、（圧損失／理論段数）の
少ない充填物を用い、リボイラー４６に前記攪拌膜型蒸
留器を並用してその利点を発揮することが有効である
が、さらに要求される分留性能に対して設備費を下げる
ために４６の発生する蒸気量自体を大幅に低減すること
が前記の理由で必要である。
精留塔においては圧力損失の少ない充填物を用いること
は、塔圧力、とくに塔底部の絶体圧力を下げ、釜温の上
昇を防ぐために必要である。そのために塔内の気液接触
手段としては１理論段数当りの圧力損失の少ない充填物
を選択することは本発明の実施にあたって必須である。
成形加工した薄い金属板または金網を規則的に重ね合わ
せた構造形規則充填物と称されるものはこの目的に適っ
ている。例えばスルツァー社（スイス）が提供する商品
名メラパック 250Ｙは、その性能が１理論段数当り 0.3
mmHg の圧損失といわれる。このようないわゆる規則充
填物に対して、従来から知られている不規則充填物の中
にも塔の所要理論段数が少ないときは実用できるものも
ある。例えばノートン社（米国）が発売している商品名
インタロックスメタル ＃25，＃15 等も実用に供され
る。以上図２の減圧精留塔に、（圧損失／理論段数）の
少ない充填物を用い、リボイラー４６に前記攪拌膜型蒸
留器を並用してその利点を発揮することが有効である
が、さらに要求される分留性能に対して設備費を下げる
ために４６の発生する蒸気量自体を大幅に低減すること
が前記の理由で必要である。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、図２に示す従
来よりの減圧精留塔に低圧損失の充填物を用いる濃縮段
１６および回収段１８を設け、かつそのリボイラー４６
に攪拌膜型蒸留器を並用することで軽成分を高沸点釜残
液より分留するさいに、さらに原液の予熱器４４に減圧
下で運転するフラッシュ蒸留器を採用することで全シス
テムの性能と経済性を各段に向上する方法を見い出し
た。
来よりの減圧精留塔に低圧損失の充填物を用いる濃縮段
１６および回収段１８を設け、かつそのリボイラー４６
に攪拌膜型蒸留器を並用することで軽成分を高沸点釜残
液より分留するさいに、さらに原液の予熱器４４に減圧
下で運転するフラッシュ蒸留器を採用することで全シス
テムの性能と経済性を各段に向上する方法を見い出し
た。
【００１６】図１は、本発明を実施態様の概略を示す１
例である。原液タンク１にある混合液は、連続的に減圧
下にあるフラッシュ蒸留器３に吸引供給される。３は、
図２における予熱器４４に相当するもので、上部液室
４，シェル５，気液分離室７等より構成される。７は１
０により減圧精留塔１３の供給段２２に連結しており、
ほぼ同一の減圧度に保たれる。シェル５の内部にはこれ
と並行して伝熱管群６が取り付けられ６の上下は管板を
貫いて固定されている。４に流入した原液は、６の内部
に均一に配分されるように工夫され管壁を流下する。
例である。原液タンク１にある混合液は、連続的に減圧
下にあるフラッシュ蒸留器３に吸引供給される。３は、
図２における予熱器４４に相当するもので、上部液室
４，シェル５，気液分離室７等より構成される。７は１
０により減圧精留塔１３の供給段２２に連結しており、
ほぼ同一の減圧度に保たれる。シェル５の内部にはこれ
と並行して伝熱管群６が取り付けられ６の上下は管板を
貫いて固定されている。４に流入した原液は、６の内部
に均一に配分されるように工夫され管壁を流下する。
【００１７】一方、５の内部には加熱用スチーム８が流
入し、６を外部より加熱すると共に自身は凝縮し、生じ
たドレンは９より排出される。原液は６の管壁を流下す
る間に管壁を薄膜で濡らしつつ発生する蒸気にともなわ
れて大きな線速度で通過するので、６の外部の加熱スチ
ームとの間に大きな総括伝熱係数が期待できる。かくて
管群を出た気液混相流は気液分離室７において分離さ
れ、フラッシュ蒸気１０と濃縮液１１に分かれる。上記
の３は、流下液膜式蒸留器と呼ばれる型式のもので、液
の伝熱面での滞留時間が短かくかつ圧力損失による過熱
が少なくてすむ長所をもち、また処理量に対する設備費
が安い特徴を持つものであるが、本発明はこの形式に限
られるものではなく、上記の特徴をもつものであればよ
い。例えば図１の７の液をポンプにより４へ汲み上げて
循環することも伝熱能力を向上させ同一の機能を発揮す
る場合がある。
入し、６を外部より加熱すると共に自身は凝縮し、生じ
たドレンは９より排出される。原液は６の管壁を流下す
る間に管壁を薄膜で濡らしつつ発生する蒸気にともなわ
れて大きな線速度で通過するので、６の外部の加熱スチ
ームとの間に大きな総括伝熱係数が期待できる。かくて
管群を出た気液混相流は気液分離室７において分離さ
れ、フラッシュ蒸気１０と濃縮液１１に分かれる。上記
の３は、流下液膜式蒸留器と呼ばれる型式のもので、液
の伝熱面での滞留時間が短かくかつ圧力損失による過熱
が少なくてすむ長所をもち、また処理量に対する設備費
が安い特徴を持つものであるが、本発明はこの形式に限
られるものではなく、上記の特徴をもつものであればよ
い。例えば図１の７の液をポンプにより４へ汲み上げて
循環することも伝熱能力を向上させ同一の機能を発揮す
る場合がある。
【００１８】次に減圧精留塔１３の構成について述べる
と、塔は、塔頂部１４，部分凝縮器１５，濃縮段１６，
供給段２２，回収段１８，塔底部１９等よりなる。１
６，１８は各々気液接触部であり、上昇蒸気の流れに対
して、（圧損失／理論段数）の値の少ない、例えば前記
［００１４］で述べたような塔充填物が用いられる。さ
て３で得られたフラッシュ蒸気１０は２２に送られ、濃
縮段１６を上昇し、部分凝縮器１５に達し冷却水２１の
調節により所定量が冷却凝縮したのち、残りの未凝縮分
は１４より塔頂蒸気２４として留出する。一方１５にて
凝縮した液は、還流液として１６の上面に均一に灌液
し、１６の内部を降下する面に上昇する蒸気と向流的に
接触し、軽成分は上方に追い上げられる。かくて１６の
下端を出た降下液は２２を通過して回収段１８に向か
う。
と、塔は、塔頂部１４，部分凝縮器１５，濃縮段１６，
供給段２２，回収段１８，塔底部１９等よりなる。１
６，１８は各々気液接触部であり、上昇蒸気の流れに対
して、（圧損失／理論段数）の値の少ない、例えば前記
［００１４］で述べたような塔充填物が用いられる。さ
て３で得られたフラッシュ蒸気１０は２２に送られ、濃
縮段１６を上昇し、部分凝縮器１５に達し冷却水２１の
調節により所定量が冷却凝縮したのち、残りの未凝縮分
は１４より塔頂蒸気２４として留出する。一方１５にて
凝縮した液は、還流液として１６の上面に均一に灌液
し、１６の内部を降下する面に上昇する蒸気と向流的に
接触し、軽成分は上方に追い上げられる。かくて１６の
下端を出た降下液は２２を通過して回収段１８に向か
う。
【００１９】一方、７を出た濃縮液１１は、送液ポンプ
１２により２２の内部に設けられた液分配器１７を経て
回収段１８の上面に１６より降下する還流液と共に均一
に灌液される。１８の内部では、このように降下する液
と攪拌膜型蒸留器３３より発生し蒸気ライン３９を経て
蒸気分散器２０により塔内に分配されて上昇する蒸気と
が向流的に接触し、軽成分は上方に追い上げられる。１
８を出た降下液は、塔底部１９より塔排出液２３として
次工程に向かう。一方、１８の上端を出た蒸気は２２を
通過する間に前記１０と合体して１６の下端より内部を
通過する。かくて得られる塔頂蒸気２４は、コンデンサ
ー２５に至り、冷却水２６で冷却され、凝縮液２７とし
て留出液受器２８に収納された後、留出液ライン２９に
より所定場所に送られる。
１２により２２の内部に設けられた液分配器１７を経て
回収段１８の上面に１６より降下する還流液と共に均一
に灌液される。１８の内部では、このように降下する液
と攪拌膜型蒸留器３３より発生し蒸気ライン３９を経て
蒸気分散器２０により塔内に分配されて上昇する蒸気と
が向流的に接触し、軽成分は上方に追い上げられる。１
８を出た降下液は、塔底部１９より塔排出液２３として
次工程に向かう。一方、１８の上端を出た蒸気は２２を
通過する間に前記１０と合体して１６の下端より内部を
通過する。かくて得られる塔頂蒸気２４は、コンデンサ
ー２５に至り、冷却水２６で冷却され、凝縮液２７とし
て留出液受器２８に収納された後、留出液ライン２９に
より所定場所に送られる。
【００２０】図１は、塔頂部よりの還流に部分凝縮器１
５を用いる例が示され、これは留出液がナフタレンのよ
うに凝固し易い場合に還流液が配管中で閉塞するあそれ
のある処理の場合に有効である。その他、一般的形式と
して部分凝縮器１５を排し、図２に示すようにコンデン
サー２５よりの凝縮液２７を還流調節器４５により２分
し、その一部は還流液として１４へ、他は２８に送るこ
とももちろん可能である。
５を用いる例が示され、これは留出液がナフタレンのよ
うに凝固し易い場合に還流液が配管中で閉塞するあそれ
のある処理の場合に有効である。その他、一般的形式と
して部分凝縮器１５を排し、図２に示すようにコンデン
サー２５よりの凝縮液２７を還流調節器４５により２分
し、その一部は還流液として１４へ、他は２８に送るこ
とももちろん可能である。
【００２１】塔内を減圧に保つためには真空ポンプ３２
が設置され、留出液受器２８は減圧タンク３０，減圧ラ
イン３１を経て３２に接続されている。
が設置され、留出液受器２８は減圧タンク３０，減圧ラ
イン３１を経て３２に接続されている。
【００２２】攪拌膜型蒸留器３３は、図２におけるリボ
イラー４６に相当する機能を持つものであり、次のよう
に構成される。すなわち伝熱筒３５とそれを囲む加熱ジ
ャッケット３６，３５の上部には、気液分離室３４，下
部には底部室４０が接続し、３５の中心部には回転羽根
３７が設置される。羽根の先端は３５の内周と僅少の間
隙を保って回転するように３７の上下端のシャフトは軸
受で支えられ、シャフトの上部は３４の天井を貫いて外
部のモーター３８に連結する。図３は、３５，３６，３
７の相互配置を示す横断図面である。
イラー４６に相当する機能を持つものであり、次のよう
に構成される。すなわち伝熱筒３５とそれを囲む加熱ジ
ャッケット３６，３５の上部には、気液分離室３４，下
部には底部室４０が接続し、３５の中心部には回転羽根
３７が設置される。羽根の先端は３５の内周と僅少の間
隙を保って回転するように３７の上下端のシャフトは軸
受で支えられ、シャフトの上部は３４の天井を貫いて外
部のモーター３８に連結する。図３は、３５，３６，３
７の相互配置を示す横断図面である。
【００２３】塔排出液２３は気液分離室３４より系内に
給液され、伝熱筒３５の内面を降下する間に、液は回転
羽根の先端が３５の表面に密着して急速な回転運動する
のにともなわれて激しい攪拌を受ける。そのさい３５の
表面に滞留する液量自体は僅少であるためにその滞留時
間も極めて短い。この攪拌膜型の特徴、すなわち激しい
攪拌による短時間の均一加熱により、このリボイラー部
における釜残液の熱変質は最小限に抑えられる。
給液され、伝熱筒３５の内面を降下する間に、液は回転
羽根の先端が３５の表面に密着して急速な回転運動する
のにともなわれて激しい攪拌を受ける。そのさい３５の
表面に滞留する液量自体は僅少であるためにその滞留時
間も極めて短い。この攪拌膜型の特徴、すなわち激しい
攪拌による短時間の均一加熱により、このリボイラー部
における釜残液の熱変質は最小限に抑えられる。
【００２４】加熱ジャケット３６には、通常加熱源とし
て熱媒ライン４２が配設され、これにより３５の伝熱面
は所定の高温度に維持される。加熱源としては状況によ
り高圧スチームまたは電熱等の利用の場合もある。
て熱媒ライン４２が配設され、これにより３５の伝熱面
は所定の高温度に維持される。加熱源としては状況によ
り高圧スチームまたは電熱等の利用の場合もある。
【００２５】以上の手段で発生した蒸気は３４でミスト
が分離されたのち、蒸気ライン３９を通って塔底部１９
に設けられた蒸気分散器２０により均一な流れとして回
収段１８内を上昇する。一方、蒸留残液は流下して底部
室４０より釜残受器４１に収納される。４１には釜残液
ライン４３が配設されている。図示されていないが、こ
の釜残液の熱変質や固化等を防ぐために、４０と４１の
間には冷却器が、４１には保温ジャケットが必要に応じ
て設けられる。
が分離されたのち、蒸気ライン３９を通って塔底部１９
に設けられた蒸気分散器２０により均一な流れとして回
収段１８内を上昇する。一方、蒸留残液は流下して底部
室４０より釜残受器４１に収納される。４１には釜残液
ライン４３が配設されている。図示されていないが、こ
の釜残液の熱変質や固化等を防ぐために、４０と４１の
間には冷却器が、４１には保温ジャケットが必要に応じ
て設けられる。
【００２６】以上攪拌膜型蒸留器３３は、本発明におい
て減圧精留塔１３のリボイラーの役割を荷う重要不可欠
なものであるが、その形式，構造については図１，図３
の図面と説明に限定しない。伝熱筒３５，回転羽根３７
を縦型でなく、横型または傾斜型に設置したもの、或は
回転羽根３７の先端にブラシを取り付けて伝熱面に接触
して摺動する形式のもの等多くの選択が可能である。
て減圧精留塔１３のリボイラーの役割を荷う重要不可欠
なものであるが、その形式，構造については図１，図３
の図面と説明に限定しない。伝熱筒３５，回転羽根３７
を縦型でなく、横型または傾斜型に設置したもの、或は
回転羽根３７の先端にブラシを取り付けて伝熱面に接触
して摺動する形式のもの等多くの選択が可能である。
【００２７】
【作用】本発明は前述の通り、図２の一般原理にもとず
く減圧精留塔を構成する主要部分の予熱器４４，リボイ
ラー４６および塔本体に独自の形式を選択した上で、さ
らにそれ等の運転条件，操作を独自方法で結合すること
により高い分離効率の下で混合物を軽成分と高沸点釜残
液に分留することを可能とした。またこれにより大幅な
エネルギー消費減と設備費の低下を可能ならしめた。
く減圧精留塔を構成する主要部分の予熱器４４，リボイ
ラー４６および塔本体に独自の形式を選択した上で、さ
らにそれ等の運転条件，操作を独自方法で結合すること
により高い分離効率の下で混合物を軽成分と高沸点釜残
液に分留することを可能とした。またこれにより大幅な
エネルギー消費減と設備費の低下を可能ならしめた。
【００２８】これを数字的に説明するために、前述の
［０００８］〜［００１０］で述べたナフタレンとアン
トラセンの混合物を分留して各々を高純度で得る例につ
いて述べる。
［０００８］〜［００１０］で述べたナフタレンとアン
トラセンの混合物を分留して各々を高純度で得る例につ
いて述べる。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】表３は、表１の要求仕様に対して、表２に
示す設備仕様のものを準備して実施をするさいの予想運
転結果を示している。この中のケース２は、図２の常法
手段により、予熱器４４の運転を原液からその沸点まで
昇温する場合に相当し、フラッシュ蒸留器３の液ガス比
を 100／0 ，すなわち蒸気の発生直前の沸点にとどめた
場合である。一方ケース１は、本発明の成果を示すべ
く、液ガス比を 50／50 に設定した場合である。以上の
加熱源はいづれも10kg／cm2 G 以下の通常の飽和スチー
ムで可能である。
示す設備仕様のものを準備して実施をするさいの予想運
転結果を示している。この中のケース２は、図２の常法
手段により、予熱器４４の運転を原液からその沸点まで
昇温する場合に相当し、フラッシュ蒸留器３の液ガス比
を 100／0 ，すなわち蒸気の発生直前の沸点にとどめた
場合である。一方ケース１は、本発明の成果を示すべ
く、液ガス比を 50／50 に設定した場合である。以上の
加熱源はいづれも10kg／cm2 G 以下の通常の飽和スチー
ムで可能である。
【００３３】表３で得られたケース１とケース２の数字
を比較する。
を比較する。
【００３４】（１）常法のケース２の原液の予熱をその
沸点でとどめる方法に比べて、本発明のケース１の気液
混相液を得るフラッシュ蒸留法は、加熱量が約 30,000
kcal／h ，25 ％ 程度増加し、温度も 111 ℃より 144
℃と上昇するが、いづれも加熱源にスチームを使用でき
る。
沸点でとどめる方法に比べて、本発明のケース１の気液
混相液を得るフラッシュ蒸留法は、加熱量が約 30,000
kcal／h ，25 ％ 程度増加し、温度も 111 ℃より 144
℃と上昇するが、いづれも加熱源にスチームを使用でき
る。
【００３５】（２）一方リボイラー部は、取り扱われる
液の圧力と温度条件は両者同一であり、いづれも熱媒体
による加熱が望ましい。そのさいの伝熱量は、ケース１
は、ケース２に比べ大幅に削減され約１／３である。こ
の部分は高価な攪拌膜型蒸留器を使用するため、加熱用
の熱媒体ボイラーを含めて設備比の削減効果が大きい。
これは本発明の大きな長所である。
液の圧力と温度条件は両者同一であり、いづれも熱媒体
による加熱が望ましい。そのさいの伝熱量は、ケース１
は、ケース２に比べ大幅に削減され約１／３である。こ
の部分は高価な攪拌膜型蒸留器を使用するため、加熱用
の熱媒体ボイラーを含めて設備比の削減効果が大きい。
これは本発明の大きな長所である。
【００３６】（３）リボイラーよりの発生蒸気は、３９
より２０を経て精留塔の回収段１８を上昇する。したが
ってこれが前記［００３５］の（２）のように１／３に
縮減されることは、回収部の塔断面積，すなわち塔径の
縮小につながるので設備費の大きな低下をもたらす。
より２０を経て精留塔の回収段１８を上昇する。したが
ってこれが前記［００３５］の（２）のように１／３に
縮減されることは、回収部の塔断面積，すなわち塔径の
縮小につながるので設備費の大きな低下をもたらす。
【００３７】（４）以上のように本発明においては、精
留塔に付帯する予熱器４４（または３）およびリボイラ
ー４６（または３３）の熱量負荷の分担割合を大きく変
更することで優れた分離性能を保ちつつ、設備費の大幅
な低減を可能ならしめる。一方、予熱器４４とリボイラ
ー４６を合計した総加熱量は、表３によれば常法のケー
ス２に比して本発明のケース１は 16 ％増しとなるが、
高温系の熱媒体系の負荷が少ないので、それに対応する
熱損失を含めると実際的には変わりはない。
留塔に付帯する予熱器４４（または３）およびリボイラ
ー４６（または３３）の熱量負荷の分担割合を大きく変
更することで優れた分離性能を保ちつつ、設備費の大幅
な低減を可能ならしめる。一方、予熱器４４とリボイラ
ー４６を合計した総加熱量は、表３によれば常法のケー
ス２に比して本発明のケース１は 16 ％増しとなるが、
高温系の熱媒体系の負荷が少ないので、それに対応する
熱損失を含めると実際的には変わりはない。
【００３８】
【発明の効果】前述の［作用］の中で、ナフタレン／ア
ントラセンの混合物を例としてその作用を述べた。
ントラセンの混合物を例としてその作用を述べた。
【００３９】本発明は、軽成分と高沸点釜残との分留に
あたり相互の成分の分離度を高めるために要する熱量
費，設備費を最低限に抑えることを目的とする。そのた
めに精留塔自体の外、それへの原液予熱及び塔底部の加
熱に特殊な手段を要し、さらに原液の組成と分留結果の
要求仕様に合わせて精留塔自体の性能たとえば減圧度，
所要理論段数，還流比等が選択されるべきは当然である
が、これに連動して前記原液の予熱条件すなわちフラッ
シュ後の液ガス比とリボイラーの負荷量も同時に算定す
ることで運転条件が得られる。表４は、表３に関してさ
らにこれを広域の運動条件下でシュミレーション計算を
行った結果であり、これを分析することにより発明の効
果を以下のように数字的に示すことができる。
あたり相互の成分の分離度を高めるために要する熱量
費，設備費を最低限に抑えることを目的とする。そのた
めに精留塔自体の外、それへの原液予熱及び塔底部の加
熱に特殊な手段を要し、さらに原液の組成と分留結果の
要求仕様に合わせて精留塔自体の性能たとえば減圧度，
所要理論段数，還流比等が選択されるべきは当然である
が、これに連動して前記原液の予熱条件すなわちフラッ
シュ後の液ガス比とリボイラーの負荷量も同時に算定す
ることで運転条件が得られる。表４は、表３に関してさ
らにこれを広域の運動条件下でシュミレーション計算を
行った結果であり、これを分析することにより発明の効
果を以下のように数字的に示すことができる。
【００４０】
【表４】
【００４１】（１）フラッシュ蒸留が進み、蒸留比 Ｌ
／Ｇが 100／0 より 50／50 を経て0／100に変化するに
つれ、一般的には予熱用のフラッシュ蒸留器３の熱量負
荷は増加するが、反面リボイラーの攪拌膜型蒸留器３３
の熱量負荷は減少する。
／Ｇが 100／0 より 50／50 を経て0／100に変化するに
つれ、一般的には予熱用のフラッシュ蒸留器３の熱量負
荷は増加するが、反面リボイラーの攪拌膜型蒸留器３３
の熱量負荷は減少する。
【００４２】（２）ただし３３の熱負荷は、Ｌ／Ｇが 5
0／50 位に下がるまではそれにともなって大幅に低下す
るが、それ以降は大きく低下しない。
0／50 位に下がるまではそれにともなって大幅に低下す
るが、それ以降は大きく低下しない。
【００４３】（３）一方フラッシュ蒸留器３の熱負荷
は、Ｌ／Ｇの低下で急ピッチで増大する。３と３３の合
計加熱量は、Ｌ／Ｇが 50／50 付近まではほぼ一定であ
るが、それ以降は次第に増加することが分かる。
は、Ｌ／Ｇの低下で急ピッチで増大する。３と３３の合
計加熱量は、Ｌ／Ｇが 50／50 付近まではほぼ一定であ
るが、それ以降は次第に増加することが分かる。
【００４４】（４）還流比は、フラッシュ蒸留比 Ｌ／
Ｇが 25／75 程度までは 0.1 以下であるが、50／50 で
0.42 、その後は 1.70 まで増加する。したがってＬ／
Ｇが 50／50 を超えるに従って塔直径の増大が起こる。
Ｇが 25／75 程度までは 0.1 以下であるが、50／50 で
0.42 、その後は 1.70 まで増加する。したがってＬ／
Ｇが 50／50 を超えるに従って塔直径の増大が起こる。
【００４５】（５）逆に低還流比、例えば 0.3の条件下
では、濃縮段における降下液量が少ないために、（降下
液量／塔断面積）が最低値 300kg／m3に達しないので気
液接触効率は激減するので避けなければならない。従っ
て表１〜表４を総合して、このケースでは、表４のＬ／
Ｇ＝ 50／50 が最適条件と判断される。
では、濃縮段における降下液量が少ないために、（降下
液量／塔断面積）が最低値 300kg／m3に達しないので気
液接触効率は激減するので避けなければならない。従っ
て表１〜表４を総合して、このケースでは、表４のＬ／
Ｇ＝ 50／50 が最適条件と判断される。
【００４６】以上は本発明の効果の一例を、ナフタレン
／アントラセンの分留について述べたものであるが、本
発明はその他多数の応用が考えられる。例えば、 （１）有機化学反応の終了液より目的とする反応生成物
（軽成分）を蒸留して高純度かつ高収率で回収し、その
さい熱変質による副生釜残生成物の発生を防ぐことがで
きる。例えば、エチレングリコール（分子量 62.1 沸
点 198 ℃／常圧），プロピレングリコール（分子量 7
6.1 沸点 188 ℃／常圧 ），グリセリン（分子量 92.1
沸点 290 ℃／常圧）等の多価アルコール類を製造する
さいに、蒸留により他の高沸点釜残より回収するには本
発明は効果的である。 （２）高沸点の各種有機溶剤、例えば炭化水素系，高級
アルコール，エーラル，フェノール類，含窒素系溶剤を
使用後、蒸留により釜残より効率的に回収する。
／アントラセンの分留について述べたものであるが、本
発明はその他多数の応用が考えられる。例えば、 （１）有機化学反応の終了液より目的とする反応生成物
（軽成分）を蒸留して高純度かつ高収率で回収し、その
さい熱変質による副生釜残生成物の発生を防ぐことがで
きる。例えば、エチレングリコール（分子量 62.1 沸
点 198 ℃／常圧），プロピレングリコール（分子量 7
6.1 沸点 188 ℃／常圧 ），グリセリン（分子量 92.1
沸点 290 ℃／常圧）等の多価アルコール類を製造する
さいに、蒸留により他の高沸点釜残より回収するには本
発明は効果的である。 （２）高沸点の各種有機溶剤、例えば炭化水素系，高級
アルコール，エーラル，フェノール類，含窒素系溶剤を
使用後、蒸留により釜残より効率的に回収する。
【図１】本発明の一実施態様を示す流れ図である。
【図２】図１において、３６，３５，３７を示すＡＡ’
間断面図である。
間断面図である。
【図３】一般の連続式精留塔の流れ図である。
1 原液タンク 5 シェル 2 送液ライン 6 伝熱管 3 フラッシュ蒸留器 7 気液分離室 4 上部液室 8 加熱用スチー
ム 9 ドレイン 28 留出液受器 10 フラッシュ蒸気 29 留出液ライ
ン 11 濃縮液 30 減圧タンク 12 送液ポンプ 31 減圧ライン 13 減圧精留塔 32 真空ポンプ 14 塔頂部 33 攪拌膜型蒸
留器 15 部分凝縮器 34 気液分離室 16 濃縮段 35 伝熱筒 17 液分配器 36 加熱ジャケ
ット 18 回収段 37 回転羽根 19 塔底部 38 モーター 20 蒸気分散器 39 蒸気ライン 21 冷却水 40 底部室 22 供給段 41 釜残受器 23 塔排出液 42 熱媒ライン 24 塔頂蒸気 43 釜残液ライ
ン 25 コンデンサー 44 予熱器 26 冷却水 45 還流調節器 27 凝縮液 46 リボイラー
ム 9 ドレイン 28 留出液受器 10 フラッシュ蒸気 29 留出液ライ
ン 11 濃縮液 30 減圧タンク 12 送液ポンプ 31 減圧ライン 13 減圧精留塔 32 真空ポンプ 14 塔頂部 33 攪拌膜型蒸
留器 15 部分凝縮器 34 気液分離室 16 濃縮段 35 伝熱筒 17 液分配器 36 加熱ジャケ
ット 18 回収段 37 回転羽根 19 塔底部 38 モーター 20 蒸気分散器 39 蒸気ライン 21 冷却水 40 底部室 22 供給段 41 釜残受器 23 塔排出液 42 熱媒ライン 24 塔頂蒸気 43 釜残液ライ
ン 25 コンデンサー 44 予熱器 26 冷却水 45 還流調節器 27 凝縮液 46 リボイラー
Claims (1)
- 【請求項１】 混合物を分別蒸留（以下分留と称す）に
より軽成分留分と高沸点釜残液に分けるさいに、原液を
まず間接加熱手段を備えた減圧フラッシュ蒸留器３に送
り、所定比率のフラュシュ蒸気１０と濃縮液１１を得
て、各々を減圧精留塔１３の供給段２２に送り、供給さ
れたフラッシュ蒸気１０は濃縮段１６を上昇する間に軽
成分がさらに濃縮され塔頂部１４より留出し、コンデン
サー２５を経て所定の軽成分濃度の留出液を得る一方
で、供給された濃縮液１１は回収段１８を流下する間に
軽成分を失って塔底部１９より攪拌膜型蒸留器３３に至
り、その伝熱面を流れるさいに攪拌羽根等により擾乱を
受けつつ減圧下で一部気化され、発生した蒸気は、蒸気
ライン３９を経て再び塔底部１９より回収段１８に返送
すると共に、その他は所定濃度の高沸点釜残液となり釜
残液ライン４３より排出することを特徴とする軽成分を
釜残液より分留する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01583497A JP4126465B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | 軽成分を釜残液より分留する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01583497A JP4126465B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | 軽成分を釜残液より分留する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10192602A true JPH10192602A (ja) | 1998-07-28 |
| JP4126465B2 JP4126465B2 (ja) | 2008-07-30 |
Family
ID=11899879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01583497A Expired - Fee Related JP4126465B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | 軽成分を釜残液より分留する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4126465B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002058902A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置 |
| JP2002066204A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-05 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置 |
| JP2002066203A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-05 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置及び蒸留方法 |
| JP2002085902A (ja) * | 2000-09-12 | 2002-03-26 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置及び蒸留方法 |
| WO2011071873A3 (en) * | 2009-12-07 | 2011-10-20 | Paradigm Waterworks, LLC | Devices, systems, and methods for separation of feedstock components |
| CN103830926A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-06-04 | 宣城亨泰化工科技有限公司 | 电子级氢氟酸生产用精馏塔 |
| CN104080890A (zh) * | 2012-02-02 | 2014-10-01 | 环球油品公司 | 接触一种或多种被污染的烃的方法 |
| US8991165B2 (en) | 2009-11-16 | 2015-03-31 | Lyle Bates | Systems for energy recovery and related methods |
| CN106377916A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-08 | 江苏南大环保科技有限公司 | 具有闪蒸功能的降膜吹脱装置 |
| CN106710433A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-05-24 | 中国石油大学(华东) | 一种常减压深拔评价的实验装置 |
| CN108434766A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-08-24 | 烟台国邦化工机械科技有限公司 | 一种高熔点物系回收系统及工艺方法 |
| CN113952755A (zh) * | 2021-11-18 | 2022-01-21 | 湖北和诺生物工程股份有限公司 | 一种高纯度烟碱高效精馏的装置和方法 |
| CN114392576A (zh) * | 2021-12-25 | 2022-04-26 | 江苏源拓环境科技有限公司 | 一种水平管降膜式精馏装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105169734B (zh) * | 2015-08-14 | 2017-10-24 | 长岭炼化岳阳工程设计有限公司 | 真空精馏装置及其精馏方法 |
-
1997
- 1997-01-13 JP JP01583497A patent/JP4126465B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002058902A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置 |
| JP2002066203A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-05 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置及び蒸留方法 |
| JP2002066204A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-05 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置 |
| JP2002085902A (ja) * | 2000-09-12 | 2002-03-26 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 蒸留装置及び蒸留方法 |
| US8991165B2 (en) | 2009-11-16 | 2015-03-31 | Lyle Bates | Systems for energy recovery and related methods |
| US9945400B2 (en) | 2009-11-16 | 2018-04-17 | Paradigm Waterworks, LLC | Systems for energy recovery and related methods |
| WO2011071873A3 (en) * | 2009-12-07 | 2011-10-20 | Paradigm Waterworks, LLC | Devices, systems, and methods for separation of feedstock components |
| US8641793B2 (en) | 2009-12-07 | 2014-02-04 | Paradigm Waterworks, LLC | Devices, systems, and methods for separation of feedstock components |
| CN104080890A (zh) * | 2012-02-02 | 2014-10-01 | 环球油品公司 | 接触一种或多种被污染的烃的方法 |
| CN103830926A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-06-04 | 宣城亨泰化工科技有限公司 | 电子级氢氟酸生产用精馏塔 |
| CN106377916A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-08 | 江苏南大环保科技有限公司 | 具有闪蒸功能的降膜吹脱装置 |
| CN106710433A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-05-24 | 中国石油大学(华东) | 一种常减压深拔评价的实验装置 |
| CN106710433B (zh) * | 2017-03-22 | 2023-11-17 | 中国石油大学(华东) | 一种常减压深拔评价的实验装置 |
| CN108434766A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-08-24 | 烟台国邦化工机械科技有限公司 | 一种高熔点物系回收系统及工艺方法 |
| CN113952755A (zh) * | 2021-11-18 | 2022-01-21 | 湖北和诺生物工程股份有限公司 | 一种高纯度烟碱高效精馏的装置和方法 |
| CN113952755B (zh) * | 2021-11-18 | 2023-06-30 | 湖北和诺生物工程股份有限公司 | 一种高纯度烟碱高效精馏的装置和方法 |
| CN114392576A (zh) * | 2021-12-25 | 2022-04-26 | 江苏源拓环境科技有限公司 | 一种水平管降膜式精馏装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4126465B2 (ja) | 2008-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10192602A (ja) | 軽成分を釜残液より分留する方法 | |
| US6288287B2 (en) | Process for preparing glycerol | |
| JP4773138B2 (ja) | アミン水溶液の蒸留分離法 | |
| TWI477482B (zh) | 有效回收二氯丙醇的方法及裝置 | |
| JP4350937B2 (ja) | アクロレイン又はプロピオンアルデヒドを希薄な水性流から回収するプロセス | |
| BR112016019248B1 (pt) | Processos para recuperar e produzir ácido (met) acrílico | |
| JP5006194B2 (ja) | 高沸点の空気および／または温度感受性有用生成物の混合物の精留方法 | |
| JP2008524271A (ja) | メタノールの回収方法 | |
| JP4182608B2 (ja) | 塩化水素と水の分離回収方法 | |
| KR20010072021A (ko) | 아크릴산의 제조 방법 | |
| JPS6251958B2 (ja) | ||
| KR20220041122A (ko) | 간접 열 펌프를 포함하는 정류 시설에서 조 조성물을 증류하는 방법 | |
| JP2020502178A (ja) | トルエンジイソシアネートの精製方法 | |
| SE452983B (sv) | Sett att separera etylenoxid fran vattenhaltiga losningar | |
| EP1986762B1 (en) | Method for reducing water in a reactor outlet gas in the oxidation process of aromatic compound | |
| NO327745B1 (no) | Fremgangsmate og innretning for utnyttelse av reaksjonsvarme som dannes ved fremstilling av 1,2-dikloretan | |
| JP4271423B2 (ja) | ジメチルアミド化合物とカルボン酸を蒸留分離する方法及びその装置 | |
| JP2023531130A (ja) | 蒸留のための方法および装置 | |
| JP2007223906A (ja) | カプロラクタムの精製方法 | |
| CN1038672C (zh) | 一种用于精制香兰素粗品的精馏装置 | |
| JP2005060241A (ja) | 溶剤の精製方法およびそれに用いる装置 | |
| EA039573B1 (ru) | Способ извлечения альдегида, полученного путем гидроформилирования, с использованием двух колонн с увеличивающимся давлением | |
| JP2002348270A (ja) | カルボン酸とジメチルアミドの蒸留分離方法およびその装置 | |
| KR101842095B1 (ko) | 아세트산 정제 공정 및 장치 | |
| KR100216412B1 (ko) | 순수 탄화수소를 얻기위한 추출 증류의 저면 생성물의 처리 공정 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060405 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060509 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060706 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080408 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080428 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140523 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |