CN108434766A - 一种高熔点物系回收系统及工艺方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种高熔点物系回收系统及工艺方法,采用连续精馏方式,连续精馏过程中将外界输送的原料输送到预处理单元的蒸发罐中,预处理单元通过蒸发罐冷凝器将抽出的低沸物冷凝并排除界区,蒸发罐内脱除低沸物的液相输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔,轻组分提取塔通过轻组分提取塔再沸器加热,轻组分提取塔塔顶采出轻组分,轻组分提取塔内脱除轻组分后的液相,输送到产品回收单元的产品回收塔,产品回收塔通过产品回收塔再沸器加热,产品回收塔塔釜采出重沸组分输送到重沸处理单元的刮板蒸发器,刮板蒸发器蒸出物料重新输送到轻组分提取单元回收利用,重沸组分排除界区外。本发明适合高熔点物系的回收,减少凝固点对回收造成的影响。
Description
技术领域
本发明涉及一种高熔点物系回收系统及工艺方法,适用于高熔点含水、轻组分、重组分、产品物系以及其中任意组合物的回收。
背景技术
物质的熔点是指物质由固态转变为液态时的温度。物质的全熔点是指物质在一定的升温速率下,由固态完全转变为液态时的温度。物质的热力学熔点是指物质在热力学平衡条件下,由固态完全转变为液态时的温度。以冰熔化成水为例,在一个大气压下冰的熔点是0℃,而温度为0℃时,冰和水可以共存,如果与外界没有热交换,冰和水共存的状态可以长期保持稳定。有机化学领域中,对于纯粹的有机化合物,一般都有固定熔点,即在一定压力下,固-液两相之间的变化都是非常敏锐的,初熔至全熔的温度通常不超过0.5-1℃(熔点范围或称熔距、熔程)。熔点的作用可以定性鉴别有机化合物,由于不同的有机化合物熔点不同,熔点可以作为鉴别有机化合物的简便方法。同时熔点还可以估计有机物纯度,含有一定杂质的有机物的熔点低于纯有机物,其熔点之差与杂质的含量成正比,因此,熔点可以作为有机物纯度的简便判定方法。目前化工生产过程中,经常会产生大量含有高熔点有机溶剂的混合溶液,现有的技术方案中,对高熔点物系的回收过程中外部工艺管道布设复杂,保温系统不完善很容易在管道内堵塞,导致生产不能继续,容易出现凝固现象,需要耗费大量的热力,回收效率低,风险大,人力资源成本高。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足,提供一种高熔点物系回收系统及工艺方法,适合用于高熔点物系的回收,能连续回收,减少了凝固点对回收造成的影响,提高了回收效率,节约人力资源成本。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种高熔点物系回收系统,所述回收系统包括依次连接的预处理单元、轻组分提取单元、产品回收单元和重沸处理单元;
所述预处理单元包括蒸发罐、气液分离器、蒸发罐冷凝器和蒸发罐再沸器;所述蒸发罐底部连接所述蒸发罐再沸器,所述蒸发罐再沸器连接蒸发罐中部,蒸发罐再沸器用于对蒸发罐内部的物料进行加热;蒸发罐顶部经所述气液分离器连接所述蒸发罐冷凝器,所述气液分离器用于将蒸发罐蒸发出的物料分离为气相和液相,气液分离器还用于将分离后的气相组分提供给所述蒸发罐冷凝器;
所述轻组分提取单元包括轻组分提取塔、轻组分提取塔冷凝器和轻组分提取塔再沸器;所述轻组分提取单元经轻组分提取塔连接所述预处理单元的蒸发罐,轻组分提取塔用于对接收的蒸发罐输送的脱低沸物处理后的物料进行轻组分提取;所述轻组分提取塔冷凝器连接所述轻组分提取塔,轻组分提取塔冷凝器用于对轻组分提取塔内的物料冷凝;所述轻组分提取塔再沸器连接所述轻组分提取塔,轻组分提取塔再沸器用于对轻组分提取塔内的物料进行加热;
所述产品回收单元包括产品回收塔、产品回收塔冷凝器和产品回收塔再沸器;所述产品回收单元经产品回收塔连接所述轻组分提取单元的轻组分提取塔,产品回收塔用于对接收的轻组分提取塔输送的脱轻后的物料进行产品提取;所述产品回收塔冷凝器连接所述产品回收塔,产品回收塔冷凝器用于对产品回收塔内的物料冷凝;所述产品回收塔再沸器连接所述产品回收塔,产品回收塔再沸器用于对产品回收塔内的物料进行加热;
所述轻组分提取塔冷凝器和所述产品回收塔冷凝器的上部共同连接到一个气液分离罐上部,所述气液分离罐下部分别连接到所述轻组分提取塔冷凝器和所述产品回收塔冷凝器的下部;
所述重沸处理单元包括刮板蒸发器和重沸缓冲罐;所述重沸处理单元经刮板蒸发器连接所述产品回收单元的产品回收塔,所述刮板蒸发器用于对接收的产品回收塔输送的产品回收后的物料进行重组分分离;所述重沸缓冲罐连接所述刮板蒸发器,重沸缓冲罐用于接收刮板蒸发器输送的重组分并排出界区外。
如上所述的一种高熔点物系回收系统,所述预处理单元还包括放空捕集器,所述放空捕集器连接所述蒸发罐冷凝器,所述蒸发罐冷凝器底部经废水转料泵将冷凝后的废水排出界区外。
如上所述的一种高熔点物系回收系统,所述重沸处理单元的刮板蒸发器连接有馏分冷凝器,所述馏分冷凝器连接有凝液缓冲罐,凝液缓冲罐经凝液转料泵将凝液输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔。
如上所述的一种高熔点物系回收系统,所述轻组分提取塔中,轻组分提取塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h1与下部液封U型弯管的高度h2的关系为:h1<2×h2,h1满足的关系为:ρgh1≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度;所述产品回收塔中,产品回收塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h3与下部液封U型弯管的高度h4的关系为:h3<2×h4,h3满足的关系为:ρgh3≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度。
本发明另外提供一种高熔点物系回收系统,所述回收系统包括依次连接的预处理单元、轻组分提取单元、产品回收单元和重沸处理单元;
所述预处理单元包括蒸发罐、气液分离器、蒸发罐冷凝器和蒸发罐再沸器;所述蒸发罐底部连接所述蒸发罐再沸器,所述蒸发罐再沸器连接蒸发罐中部,蒸发罐再沸器用于对蒸发罐内部的物料进行加热;蒸发罐顶部经所述气液分离器连接所述蒸发罐冷凝器,所述气液分离器用于将蒸发罐蒸发出的物料分离为气相和液相,气液分离器还用于将分离后的气相组分提供给所述蒸发罐冷凝器;
所述轻组分提取单元包括轻组分提取塔;所述轻组分提取单元经轻组分提取塔连接所述预处理单元的蒸发罐,轻组分提取塔用于对接收的蒸发罐输送的脱低沸物处理后的物料进行轻组分提取;所述产品回收单元包括产品回收塔;所述产品回收单元经产品回收塔连接所述轻组分提取单元的轻组分提取塔,产品回收塔用于对接收的轻组分提取塔输送的脱轻后的物料进行产品提取;所述轻组分提取塔和产品回收塔共同连接到一个共用再沸器;
所述重沸处理单元包括刮板蒸发器和重沸缓冲罐;所述重沸处理单元经刮板蒸发器连接所述产品回收单元的产品回收塔,所述刮板蒸发器用于对接收的产品回收塔输送的产品回收后的物料进行重组分分离;所述重沸缓冲罐连接所述刮板蒸发器,重沸缓冲罐用于接收刮板蒸发器输送的重组分并排出界区外。
如上所述的一种高熔点物系回收系统,所述预处理单元还包括放空捕集器,所述放空捕集器连接所述蒸发罐冷凝器,所述蒸发罐冷凝器底部经废水转料泵将冷凝后的废水排出界区外。
如上所述的一种高熔点物系回收系统,所述重沸处理单元的刮板蒸发器连接有馏分冷凝器,所述馏分冷凝器连接有凝液缓冲罐,凝液缓冲罐经凝液转料泵将凝液输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔。
如上所述的一种高熔点物系回收系统,所述轻组分提取塔中,轻组分提取塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h1与下部液封U型弯管的高度h2的关系为:h1<2×h2,h1满足的关系为:ρgh1≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度;所述产品回收塔中,产品回收塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h3与下部液封U型弯管的高度h4的关系为:h3<2×h4,h3满足的关系为:ρgh3≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度。
本发明又提供一种高熔点物系回收工艺方法,所述工艺方法中采用连续精馏方式,连续精馏过程中将外界输送的原料输送到预处理单元的蒸发罐中,利用罗茨风机将蒸发罐内压力控制为-0.02MPa~-0.05MPa,采用强制循环闪蒸脱低沸物方式脱除原料中的低沸物,预处理单元通过蒸发罐冷凝器将抽出的低沸物冷凝并排除界区,蒸发罐内脱除低沸物的液相输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔,轻组分提取塔通过轻组分提取塔再沸器进行加热,轻组分提取塔塔顶采出轻组分,轻组分提取塔内脱除轻组分后的液相,输送到产品回收单元的产品回收塔,产品回收塔通过产品回收塔再沸器进行加热,产品回收塔塔釜采出重沸组分输送到重沸处理单元的刮板蒸发器,刮板蒸发器蒸出物料重新输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔回收利用,重沸组分排除界区外。
本发明还提供一种高熔点物系回收工艺方法,所述工艺方法中采用连续精馏方式,连续精馏过程中将外界输送的原料输送到预处理单元的蒸发罐中,利用罗茨风机将蒸发罐内压力控制为-0.02MPa~-0.05MPa,采用强制循环闪蒸脱低沸物方式脱除原料中的低沸物,预处理单元通过蒸发罐冷凝器将抽出的低沸物冷凝并排除界区,蒸发罐内脱除低沸物的液相输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔,轻组分提取塔塔顶采出轻组分,轻组分提取塔内脱除轻组分后的液相,输送到产品回收单元的产品回收塔,产品回收塔塔釜采出重沸组分输送到重沸处理单元的刮板蒸发器,轻组分提取塔和产品回收塔共同通过一个共用再沸器或独立再沸器进行加热,对于熔点低于100℃的物系采用热水或导热油作为冷却介质,冷却后的热水或导热油经冷却后重新作为冷却介质再次利用,对于熔点高于100℃的,利用饱和水作为冷却介质,利用饱和水的潜热给轻组分提取塔和产品回收塔塔顶蒸汽冷却;刮板蒸发器蒸出物料重新输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔回收利用,重沸组分排除界区外。
本发明的有益效果是:利用罗茨风机连续脱轻对于易于分离的轻组分,采用独立再沸器或共用再沸器形式,独立再沸器操作方便,两塔互不影响,系统稳定性和可调节裕度大;共用再沸器减少了外部管道,从而减少了可能凝固的位置,使得系统的安全性,得到了提高;减少了设备投资以及占地空间;刮板蒸发器连续脱重,重组分被及时分离出系统,而分离得到的蒸出液回到精馏塔中,得以重新回收利用,增加了生产效率,提高了回收率;将再沸器置于塔顶,较少了外部管道以及泵等设备,减少了凝固点降低了生产风险;对于不同熔点的物系采用不同的冷却介质,熔点低于100℃的可以用热水、导热油等作为冷却介质,而冷却后的热水或导热油可以经冷却后重新作为冷却介质再次利用对于熔点高于100℃的,可以利用饱和水作为冷却介质,利用饱和水的潜热给塔顶蒸汽冷却,副产水蒸气作为其他系统热源蒸汽使用;采出方式采用常压采出,通过采出管道内积攒的液柱破掉系统的真空,对于采出管线液封高度作了设计,这样在停车时,液体会积攒在液封U型弯内,而再次开车时,系统抽至负压,会将U型弯内的液体抽至采出管线上部,从而省去再次积攒液柱破真空的过程,保证在产品合格时就可以快速采出,提高了生产效率,节约人力资源成本。
附图说明
图1为设有独立再沸器的高熔点物系回收系统示意图;
图2为设有共用再沸器的高熔点物系回收系统示意图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进,因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1
参见图1,一种高熔点物系回收系统,回收系统包括依次连接的预处理单元、轻组分提取单元、产品回收单元和重沸处理单元;
预处理单元包括蒸发罐1、气液分离器2、蒸发罐冷凝器3和蒸发罐再沸器4;蒸发罐1底部连接蒸发罐再沸器4,蒸发罐再沸器4连接蒸发罐1中部,蒸发罐再沸器4用于对蒸发罐1内部的物料进行加热;蒸发罐1顶部经气液分离器2连接蒸发罐冷凝器3,气液分离器2用于将蒸发罐1蒸发出的物料分离为气相和液相,气液分离器2还用于将分离后的气相组分提供给蒸发罐冷凝器3;
轻组分提取单元包括轻组分提取塔5、轻组分提取塔冷凝器15和轻组分提取塔再沸器6;轻组分提取单元经轻组分提取塔5连接预处理单元的蒸发罐1,轻组分提取塔5用于对接收的蒸发罐1输送的脱低沸物处理后的物料进行轻组分提取;轻组分提取塔冷凝器15连接轻组分提取塔5,轻组分提取塔冷凝器15用于对轻组分提取塔5内的物料冷凝;轻组分提取塔再沸器6连接轻组分提取塔5,轻组分提取塔再沸器6用于对轻组分提取塔5内的物料进行加热;
产品回收单元包括产品回收塔7、产品回收塔冷凝器16和产品回收塔再沸器8;产品回收单元经产品回收塔7连接轻组分提取单元的轻组分提取塔5,产品回收塔7用于对接收的轻组分提取塔5输送的脱轻后的物料进行产品提取;产品回收塔冷凝器16连接产品回收塔7,产品回收塔冷凝器16用于对产品回收塔7内的物料冷凝;产品回收塔再沸器8连接产品回收塔7,产品回收塔再沸器8用于对产品回收塔7内的物料进行加热;
轻组分提取塔冷凝器15和产品回收塔冷凝器16的上部共同连接到一个气液分离罐17上部,气液分离罐17下部分别连接到轻组分提取塔冷凝器15和产品回收塔冷凝器16的下部;
重沸处理单元包括刮板蒸发器9和重沸缓冲罐10;重沸处理单元经刮板蒸发器9连接产品回收单元的产品回收塔7,刮板蒸发器9用于对接收的产品回收塔7输送的产品回收后的物料进行重组分分离;重沸缓冲罐10连接刮板蒸发器9,重沸缓冲罐10用于接收刮板蒸发器9输送的重组分并排出界区外。
高熔点物系回收系统中,预处理单元还包括放空捕集器11,放空捕集器11连接蒸发罐冷凝器3,蒸发罐冷凝器3底部经废水转料泵将冷凝后的废水排出界区外。重沸处理单元的刮板蒸发器9连接有馏分冷凝器12,馏分冷凝器12连接有凝液缓冲罐13,凝液缓冲罐13经凝液转料泵将凝液输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔5。轻组分提取塔5中,轻组分提取塔5塔顶产品采出口到U型弯管的高度h1与下部液封U型弯管的高度h2的关系为:h1<2×h2,h1满足的关系为:ρgh1≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度;产品回收塔7中,产品回收塔7塔顶产品采出口到U型弯管的高度h3与下部液封U型弯管的高度h4的关系为:h3<2×h4,h3满足的关系为:ρgh3≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度。
实施例2
参见图2,本发明另外提供一种高熔点物系回收系统,回收系统包括依次连接的预处理单元、轻组分提取单元、产品回收单元和重沸处理单元;
预处理单元包括蒸发罐1、气液分离器2、蒸发罐冷凝器3和蒸发罐再沸器4;蒸发罐1底部连接蒸发罐再沸器4,蒸发罐再沸器4连接蒸发罐1中部,蒸发罐再沸器4用于对蒸发罐1内部的物料进行加热;蒸发罐1顶部经气液分离器2连接蒸发罐冷凝器3,气液分离器2用于将蒸发罐1蒸发出的物料分离为气相和液相,气液分离器2还用于将分离后的气相组分提供给蒸发罐冷凝器3;
轻组分提取单元包括轻组分提取塔5;轻组分提取单元经轻组分提取塔5连接预处理单元的蒸发罐1,轻组分提取塔5用于对接收的蒸发罐1输送的脱低沸物处理后的物料进行轻组分提取;产品回收单元包括产品回收塔7;产品回收单元经产品回收塔7连接轻组分提取单元的轻组分提取塔5,产品回收塔7用于对接收的轻组分提取塔5输送的脱轻后的物料进行产品提取;轻组分提取塔5和产品回收塔7共同连接到一个共用再沸器14;
重沸处理单元包括刮板蒸发器9和重沸缓冲罐10;重沸处理单元经刮板蒸发器9连接产品回收单元的产品回收塔7,刮板蒸发器9用于对接收的产品回收塔7输送的产品回收后的物料进行重组分分离;重沸缓冲罐10连接刮板蒸发器9,重沸缓冲罐10用于接收刮板蒸发器9输送的重组分并排出界区外。
高熔点物系回收系统中,预处理单元还包括放空捕集器11,放空捕集器11连接蒸发罐冷凝器3,蒸发罐冷凝器3底部经废水转料泵将冷凝后的废水排出界区外。重沸处理单元的刮板蒸发器9连接有馏分冷凝器12,馏分冷凝器12连接有凝液缓冲罐13,凝液缓冲罐13经凝液转料泵将凝液输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔5。轻组分提取塔5中,轻组分提取塔5塔顶产品采出口到U型弯管的高度h1与下部液封U型弯管的高度h2的关系为:h1<2×h2,h1满足的关系为:ρgh1≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度;产品回收塔7中,产品回收塔7塔顶产品采出口到U型弯管的高度h3与下部液封U型弯管的高度h4的关系为:h3<2×h4,h3满足的关系为:ρgh3≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度。
实施例3
参见图1,本发明又提供一种高熔点物系回收工艺方法,工艺方法中采用连续精馏方式,连续精馏过程中将外界输送的原料输送到预处理单元的蒸发罐1中,利用罗茨风机将蒸发罐1内压力控制为-0.02MPa~-0.05MPa,采用强制循环闪蒸脱低沸物方式脱除原料中的低沸物,预处理单元通过蒸发罐冷凝器3将抽出的低沸物冷凝并排除界区,蒸发罐1内脱除低沸物的液相输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔5,轻组分提取塔5通过轻组分提取塔再沸器6进行加热,轻组分提取塔5塔顶采出轻组分,轻组分提取塔5内脱除轻组分后的液相,输送到产品回收单元的产品回收塔7,产品回收塔7通过产品回收塔再沸器8进行加热,产品回收塔7塔釜采出重沸组分输送到重沸处理单元的刮板蒸发器9,刮板蒸发器9蒸出物料重新输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔5回收利用,重沸组分排除界区外。
实施例4
参见图2,本发明还提供一种高熔点物系回收工艺方法,工艺方法中采用连续精馏方式,连续精馏过程中将外界输送的原料输送到预处理单元的蒸发罐1中,利用罗茨风机将蒸发罐1内压力控制为-0.02MPa~-0.05MPa,采用强制循环闪蒸脱低沸物方式脱除原料中的低沸物,预处理单元通过蒸发罐冷凝器3将抽出的低沸物冷凝并排除界区,蒸发罐1内脱除低沸物的液相输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔5,轻组分提取塔5塔顶采出轻组分,轻组分提取塔5内脱除轻组分后的液相,输送到产品回收单元的产品回收塔7,产品回收塔7塔釜采出重沸组分输送到重沸处理单元的刮板蒸发器9,轻组分提取塔5和产品回收塔7共同通过一个共用再沸器14进行加热,刮板蒸发器9蒸出物料重新输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔5回收利用,重沸组分排除界区外。
以本发明回收邻苯基苯酚、水、轻组分、重组分体系为例:
成分 | 含量 | 沸点℃ | 熔点℃ |
邻苯基苯酚 | 70% | 282 | 57 |
水 | 20% | 100 | 0 |
轻组分 | 8% | 180 | |
重组分 | 2% | 310 |
首先,打开所有冷凝器冷媒阀门,然后开启系统伴热,将系统预热到60℃以上,开启真空系统,控制蒸发罐1内压力为50kpa,轻组分提取塔5、产品回收塔7塔内压力在1kpa;外界来的原料进入到蒸发罐1中,蒸发罐1内压力通过罗茨风机调节到50kpa,将低沸物全部蒸出,检测气液分离器2内温度为81.5℃,蒸发罐1内温度为90℃,检测蒸发罐1罐底物料显示低沸物在100ppm以下,开启蒸发罐1罐底转料泵,将蒸发罐1内脱除低沸物的物料转至轻组分提取塔5中,待轻组分提取塔5塔釜液位达到1000mm时,开启轻组分提取塔再沸器6的蒸汽阀门,向轻组分提取塔再沸器6内通入蒸汽,每隔半小时取轻组分提取塔5塔顶物料、塔釜物料检测,轻组分提取塔5塔顶组分合格后采出轻组分,塔釜组分合格后采出塔釜组分至产品回收塔7,产品回收塔7塔釜温度为125℃,塔顶温度为109℃,轻组分提取塔5合格后开启轻组分提取塔5塔釜转料泵,开始向产品回收塔7进料,每隔半小时检测产品回收塔7塔顶组分,待产品回收塔7塔顶产品合格后(塔顶产品纯度为99.95%)采出塔顶产品,产品回收塔7塔釜合格后采出塔釜重组分,此时产品回收塔7塔顶温度为135℃,塔釜温度为169℃,采出的重沸,进入到刮板蒸发器9中,馏出组分冷凝后重新进入到轻组分提取塔5中,重组分从刮板蒸发器9底部排除,转至界区外。
以本发明回收2-氯丙酸乙酯、水、轻组分、重组分体系(T1、T2共用一台再沸器)为例:
组分 | 含量 | 沸点℃ | 熔点℃ |
2-氯丙酸乙酯 | 75% | 147 | 38 |
水 | 15% | 100 | 0 |
轻组分 | 5% | 92 | |
重组分 | 5% | 208 |
首先,打开所有冷凝器冷媒阀门,然后开启系统伴热,将系统预热到40℃以上,开启真空系统,控制蒸发罐1内压力为50kpa,轻组分提取塔5、产品回收塔7塔内压力在20kpa;外界来的原料进入到蒸发罐1中,蒸发罐1内压力通过罗茨风机调节到50kpa,将轻组分全部蒸出,检测气液分离器2内温度为43℃,蒸发罐1内温度为55℃,检测蒸发罐1罐底物料显示轻组分在300ppm以下,开启蒸发罐1罐底转料泵,将蒸发罐1内脱除低沸物的物料转至轻组分提取塔5中,待轻组分提取塔5塔釜液位达到1000mm时,开启共用再沸器14的蒸汽阀门,向共用再沸器14内通入蒸汽,每隔半小时取轻组分提取塔5塔顶物料、塔釜物料检测,塔顶组分合格后,轻组分提取塔5、产品回收塔7塔顶采出水(因为共用一台再沸器,所以在开车阶段产品回收塔7塔顶会有一段时间出含水的不合格品,但是在控制塔釜没有低沸物之后,产品回收塔7可以保证塔顶出合格产品,产品回收塔7塔顶不合格品采完之后,开始采成品(成品纯度为99.99%),塔釜温度为110℃,轻组分提取塔5塔顶温度为60.1℃,产品回收塔7塔顶温度为97.1℃,产品回收塔7塔釜检测合格后采出的重沸组分,进入到刮板蒸发器9中,馏出组分冷凝后重新进入到轻组分提取塔5中,重组分从刮板蒸发器9底部排除,转至界区外。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述回收系统包括依次连接的预处理单元、轻组分提取单元、产品回收单元和重沸处理单元;
所述预处理单元包括蒸发罐、气液分离器、蒸发罐冷凝器和蒸发罐再沸器;所述蒸发罐底部连接所述蒸发罐再沸器,所述蒸发罐再沸器连接蒸发罐中部,蒸发罐再沸器用于对蒸发罐内部的物料进行加热;蒸发罐顶部经所述气液分离器连接所述蒸发罐冷凝器,所述气液分离器用于将蒸发罐蒸发出的物料分离为气相和液相,气液分离器还用于将分离后的气相组分提供给所述蒸发罐冷凝器;
所述轻组分提取单元包括轻组分提取塔、轻组分提取塔冷凝器和轻组分提取塔再沸器;所述轻组分提取单元经轻组分提取塔连接所述预处理单元的蒸发罐,轻组分提取塔用于对接收的蒸发罐输送的脱低沸物处理后的物料进行轻组分提取;所述轻组分提取塔冷凝器连接所述轻组分提取塔,轻组分提取塔冷凝器用于对轻组分提取塔内的物料冷凝;所述轻组分提取塔再沸器连接所述轻组分提取塔,轻组分提取塔再沸器用于对轻组分提取塔内的物料进行加热;
所述产品回收单元包括产品回收塔、产品回收塔冷凝器和产品回收塔再沸器;所述产品回收单元经产品回收塔连接所述轻组分提取单元的轻组分提取塔,产品回收塔用于对接收的轻组分提取塔输送的脱轻后的物料进行产品提取;所述产品回收塔冷凝器连接所述产品回收塔,产品回收塔冷凝器用于对产品回收塔内的物料冷凝;所述产品回收塔再沸器连接所述产品回收塔,产品回收塔再沸器用于对产品回收塔内的物料进行加热;
所述轻组分提取塔冷凝器和所述产品回收塔冷凝器的上部共同连接到一个气液分离罐上部,所述气液分离罐下部分别连接到所述轻组分提取塔冷凝器和所述产品回收塔冷凝器的下部;
所述重沸处理单元包括刮板蒸发器和重沸缓冲罐;所述重沸处理单元经刮板蒸发器连接所述产品回收单元的产品回收塔,所述刮板蒸发器用于对接收的产品回收塔输送的产品回收后的物料进行重组分分离;所述重沸缓冲罐连接所述刮板蒸发器,重沸缓冲罐用于接收刮板蒸发器输送的重组分并排出界区外。
2.根据权利要求1所述的一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述预处理单元还包括放空捕集器,所述放空捕集器连接所述蒸发罐冷凝器,所述蒸发罐冷凝器底部经废水转料泵将冷凝后的废水排出界区外。
3.根据权利要求1所述的根据权利要求1所述的一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述重沸处理单元的刮板蒸发器连接有馏分冷凝器,所述馏分冷凝器连接有凝液缓冲罐,凝液缓冲罐经凝液转料泵将凝液输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔。
4.根据权利要求1所述的根据权利要求1所述的一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述轻组分提取塔中,轻组分提取塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h1与下部液封U型弯管的高度h2的关系为:h1<2×h2,h1满足的关系为:ρgh1≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度;
所述产品回收塔中,产品回收塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h3与下部液封U型弯管的高度h4的关系为:h3<2×h4,h3满足的关系为:ρgh3≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度。
5.一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述回收系统包括依次连接的预处理单元、轻组分提取单元、产品回收单元和重沸处理单元;
所述预处理单元包括蒸发罐、气液分离器、蒸发罐冷凝器和蒸发罐再沸器;所述蒸发罐底部连接所述蒸发罐再沸器,所述蒸发罐再沸器连接蒸发罐中部,蒸发罐再沸器用于对蒸发罐内部的物料进行加热;蒸发罐顶部经所述气液分离器连接所述蒸发罐冷凝器,所述气液分离器用于将蒸发罐蒸发出的物料分离为气相和液相,液分离器还用于将分离后的气相组分提供给所述蒸发罐冷凝器;
所述轻组分提取单元包括轻组分提取塔;所述轻组分提取单元经轻组分提取塔连接所述预处理单元的蒸发罐,轻组分提取塔用于对接收的蒸发罐输送的脱低沸物处理后的物料进行轻组分提取;所述产品回收单元包括产品回收塔;所述产品回收单元经产品回收塔连接所述轻组分提取单元的轻组分提取塔,产品回收塔用于对接收的轻组分提取塔输送的脱轻后的物料进行产品提取;所述轻组分提取塔和产品回收塔共同连接到一个共用再沸器;
所述重沸处理单元包括刮板蒸发器和重沸缓冲罐;所述重沸处理单元经刮板蒸发器连接所述产品回收单元的产品回收塔,所述刮板蒸发器用于对接收的产品回收塔输送的产品回收后的物料进行重组分分离;所述重沸缓冲罐连接所述刮板蒸发器,重沸缓冲罐用于接收刮板蒸发器输送的重组分并排出界区外。
6.根据权利要求5所述的一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述预处理单元还包括放空捕集器,所述放空捕集器连接所述蒸发罐冷凝器,所述蒸发罐冷凝器底部经废水转料泵将冷凝后的废水排出界区外。
7.根据权利要求5所述的根据权利要求1所述的一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述重沸处理单元的刮板蒸发器连接有馏分冷凝器,所述馏分冷凝器连接有凝液缓冲罐,凝液缓冲罐经凝液转料泵将凝液输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔。
8.根据权利要求5所述的根据权利要求1所述的一种高熔点物系回收系统,其特征在于:所述轻组分提取塔中,轻组分提取塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h1与下部液封U型弯管的高度h2的关系为:h1<2×h2,h1满足的关系为:ρgh1≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度;
所述产品回收塔中,产品回收塔塔顶产品采出口到U型弯管的高度h3与下部液封U型弯管的高度h4的关系为:h3<2×h4,h3满足的关系为:ρgh3≥P,其中P代表塔内真空度,ρ代表物料密度,g代表重力加速度。
9.一种高熔点物系回收工艺方法,其特征在于:所述工艺方法中采用连续精馏方式,连续精馏过程中将外界输送的原料输送到预处理单元的蒸发罐中,利用罗茨风机将蒸发罐内压力控制为-0.02MPa~-0.05MPa,采用强制循环闪蒸脱低沸物方式脱除原料中的低沸物,预处理单元通过蒸发罐冷凝器将抽出的低沸物冷凝并排除界区,蒸发罐内脱除低沸物的液相输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔,轻组分提取塔通过轻组分提取塔再沸器进行加热,轻组分提取塔塔顶采出轻组分,轻组分提取塔内脱除轻组分后的液相,输送到产品回收单元的产品回收塔,产品回收塔通过产品回收塔再沸器进行加热,产品回收塔塔釜采出重沸组分输送到重沸处理单元的刮板蒸发器,刮板蒸发器蒸出物料重新输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔回收利用,重沸组分排除界区外。
10.一种高熔点物系回收工艺方法,其特征在于:所述工艺方法中采用连续精馏方式,连续精馏过程中将外界输送的原料输送到预处理单元的蒸发罐中,利用罗茨风机将蒸发罐内压力控制为-0.02MPa~-0.05MPa,采用强制循环闪蒸脱低沸物方式脱除原料中的低沸物,预处理单元通过蒸发罐冷凝器将抽出的低沸物冷凝并排除界区,蒸发罐内脱除低沸物的液相输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔,轻组分提取塔塔顶采出轻组分,轻组分提取塔内脱除轻组分后的液相,输送到产品回收单元的产品回收塔,产品回收塔塔釜采出重沸组分输送到重沸处理单元的刮板蒸发器,轻组分提取塔和产品回收塔共同通过一个共用再沸器或独立再沸器进行加热,对于熔点低于100℃的物系采用热水或导热油作为冷却介质,冷却后的热水或导热油经冷却后重新作为冷却介质再次利用,对于熔点高于100℃的,利用饱和水作为冷却介质,利用饱和水的潜热给轻组分提取塔和产品回收塔塔顶蒸汽冷却;刮板蒸发器蒸出物料重新输送到轻组分提取单元的轻组分提取塔回收利用,重沸组分排除界区外。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110115857A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-13 | 湖南理工学院 | 一种强制流动式准液膜萃取分离富集装置及其使用方法 |
CN111450571A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-07-28 | 安徽晋煤中能化工股份有限公司 | 一种萃取水双效利用实现甲醇油连续萃取系统 |
CN113577814A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-11-02 | 四川中蓝国塑新材料科技有限公司 | 一种用于聚碳酸酯工业化生产的碳酸二苯酯回收装置及方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10192602A (ja) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | 英正 ▲鶴▼田 | 軽成分を釜残液より分留する方法 |
JPH11217339A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Ube Ind Ltd | 熱劣化性化合物の蒸留法 |
CN101920964A (zh) * | 2010-09-11 | 2010-12-22 | 天津大学 | 双效精馏提纯四氯化硅方法 |
CN202538403U (zh) * | 2012-03-14 | 2012-11-21 | 陈春林 | 真空系统连续出料装置 |
CN203247212U (zh) * | 2013-05-17 | 2013-10-23 | 天津天中福大科技发展有限公司 | 煤制乙二醇生产过程中副产残液的回收装置 |
CN103896281A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-02 | 天津市华瑞奕博化工科技有限公司 | 一种完全热耦合精馏提纯四氯化硅的方法 |
CN208244129U (zh) * | 2018-04-03 | 2018-12-18 | 烟台国邦化工机械科技有限公司 | 一种高熔点物系回收系统 |
-
2018
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10192602A (ja) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | 英正 ▲鶴▼田 | 軽成分を釜残液より分留する方法 |
JPH11217339A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Ube Ind Ltd | 熱劣化性化合物の蒸留法 |
CN101920964A (zh) * | 2010-09-11 | 2010-12-22 | 天津大学 | 双效精馏提纯四氯化硅方法 |
CN202538403U (zh) * | 2012-03-14 | 2012-11-21 | 陈春林 | 真空系统连续出料装置 |
CN203247212U (zh) * | 2013-05-17 | 2013-10-23 | 天津天中福大科技发展有限公司 | 煤制乙二醇生产过程中副产残液的回收装置 |
CN103896281A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-02 | 天津市华瑞奕博化工科技有限公司 | 一种完全热耦合精馏提纯四氯化硅的方法 |
CN208244129U (zh) * | 2018-04-03 | 2018-12-18 | 烟台国邦化工机械科技有限公司 | 一种高熔点物系回收系统 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110115857A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-13 | 湖南理工学院 | 一种强制流动式准液膜萃取分离富集装置及其使用方法 |
CN110115857B (zh) * | 2019-06-20 | 2023-09-26 | 湖南理工学院 | 一种强制流动式准液膜萃取分离富集装置及其使用方法 |
CN111450571A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-07-28 | 安徽晋煤中能化工股份有限公司 | 一种萃取水双效利用实现甲醇油连续萃取系统 |
CN113577814A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-11-02 | 四川中蓝国塑新材料科技有限公司 | 一种用于聚碳酸酯工业化生产的碳酸二苯酯回收装置及方法 |
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