JPH1017830A - 易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘着シートの貼着時並びに貼着後の使用期間
中は強い粘着力で被着面に密着しており、剥離時には、
加熱処理によって能率よく、且つ、容易に再剥離が可能
な粘着シートを提供する。 【解決手段】 塩化ビニル樹脂１００重量部及び亜燐酸
エステル８〜２０重量部からなる塩化ビニル樹脂製シー
ト基材に、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレート１００重量部、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート０．４〜０．８重量部及びアクリル
酸１８〜２５重量部からなるモノマー組成物を共重合し
てなるアクリル系粘着剤層が積層されてなることを特徴
とする易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、易再剥離性塩化ビ
ニル樹脂粘着シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、イベント用の案内やウインドウデ
ィスプレー用に粘着シートの利用が急激に増加してい
る。一方、これらの使用期間は、大部分が短期の数週間
から１〜２ケ月程度であり、これを過ぎれば、これらの
粘着シートは、被着面から剥離される。上記粘着シート
には、その剥離に際して被着面に粘着剤の一部を残す糊
残りを発生させることなく容易に剥離できる性能が求め
られる。

【０００３】上記粘着シートの糊残りに関する性能は、
再剥離性と呼ばれ、基材シート並びに被着面の性状に対
する粘着剤の親和性といった粘着性能が検討される。例
えば、特開昭６１−１０１５７８号公報には、再剥離性
を付与するために用いられた微球状の粘着剤の経時加圧
による性能低下を、粘着剤に熱膨張性マイクロカプセル
を添加することにより防止しようとする技術が提案され
ている。又、特開平４−３６３６８号公報には、剥離時
に加える加熱硬化処理、紫外線照射による硬化処理、加
熱発泡処理等によって各々加熱硬化型、紫外線硬化型、
発泡型等の再剥離性の改善を試みた粘着シートの不完全
さを、粘着剤組成を検討することによって加熱硬化型の
再剥離性の改善粘着シートを提案している。

【０００４】しかし、特開昭６１−１０１５７８号公報
に開示されている粘着剤組成物は、同公報中の記載より
明らかな如く、近時汎用されている再剥離性の良好な粘
着剤層が設けられたメモ用紙やゴミ取りロール用に適し
た粘着剤組成物に関するものであって、低粘着性の粘着
シートである。従って、施工後の美感が重視される装飾
用粘着シート等の強い粘着力を求められる粘着シートに
は適用できない。

【０００５】又、特開平４−３６３６８号公報に開示さ
れている粘着シートは、温度によって粘着シートの粘着
力を可逆的に変化させようとするものであるが、加熱直
後は粘着力が低下するが温度変化に敏感過ぎて、少し時
間が経つと粘着力が発現し剥離困難となる。そのため大
面積の剥離作業の場合、小面積毎に加熱しながら剥離作
業を繰り返して行わねばならない等、非効率にして煩わ
しい作業となる。上記の傾向は、冬場等の作業環境温度
が低い場合、益々顕著になる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、叙上の事実
に鑑みなされたものであって、その目的とするところ
は、粘着シートの貼着時並びに貼着後の使用期間中は強
い粘着力で被着面に密着しており、剥離時には、加熱処
理によって能率よく、且つ、容易に再剥離が可能な粘着
シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル樹
脂１００重量部及び亜燐酸エステル８〜２０重量部から
なる塩化ビニル樹脂製シート基材に、アルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート１００重
量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．４〜
０．８重量部及びアクリル酸１８〜２５重量部からなる
モノマー組成物を共重合してなるアクリル系粘着剤層が
積層されてなることを特徴とする易再剥離性塩化ビニル
樹脂粘着シートをその要旨とする。

【０００８】上記基材層は、塩化ビニル樹脂１００重量
部及び亜燐酸エステル８〜２０重量部からなる塩化ビニ
ル樹脂製シートからなる。上記亜燐酸エステルは、特に
限定されるものではないが、例えば、フェニルジイソデ
シルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジフェニ
ルデシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファ
イト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、トリフェ
ニルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジブ
チルホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトー
ルジホスファイト等が挙げられる。又、上記亜燐酸エス
テルの市販品としては、例えば、アデカアーガス化学社
製、商品名「Mark1178」、「Mark 329K 」、「Mark 51
7」、「Mark TPP」、「Mark3010 」等が挙げられる。こ
れらの亜燐酸エステルは単独で用いられてもよいし、２
種以上が併用されてもよい。

【０００９】上記亜燐酸エステルの添加量は、塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対して８重量部未満の場合、剥離
に際し加熱処理を施しても粘着力が充分に低下せず、剥
離作業が円滑に行われ難く、又、２０重量部を超える
と、被着体に貼着時に粘着力の低下が進行し、自然に剥
離してきたりするおそれがあるので、８〜２０重量部に
限定されるのであり、好ましくは１０〜１６重量部であ
る。

【００１０】上記基材層の塩化ビニル樹脂には、上記亞
燐酸エステルの他、必要に応じ、紫外線吸収剤、熱安定
剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤等が添
加されていてもよい。

【００１１】上記粘着剤層は、アルキル基の炭素数が１
〜１２のアルキル（メタ）アクリレート１００重量部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．４〜０．８重
量部及びアクリル酸１８〜２５重量部を共重合してなる
アクリル系粘着剤が積層されて形成されている。上記ア
クリル系粘着剤の主成分となるアルキル（メタ）アクリ
レートは、アルキル基の炭素数が１〜１２のものであ
り、上記アルキル基が炭素数４〜８である、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキ
ル（メタ）アクリレートが好適に用いられる。

【００１２】２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共
重合比率は、上記アルキル（メタ）アクリレート１００
重量部に対し、０．４未満の場合、剥離に際し加熱処理
を施しても粘着力が充分に低下せず、剥離作業が円滑に
行われ難く、又、０．８重量部を超えると、粘着剤の分
子量が大きくなり過ぎ、粘着剤の塗工が難しくなるの
で、アルキル（メタ）アクリレート１００重量部に対
し、０．４〜０．８重量部であり、好ましくは０．４〜
０．７重量部である。

【００１３】アクリル酸の共重合比率は、アルキル（メ
タ）アクリレート１００重量部に対し、１８重量部未満
の場合、剥離に際し加熱処理を施しても粘着力が充分に
低下せず、剥離作業が円滑に行われ難く、又、２５重量
部を超えると、粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が高く
なり過ぎ、粘着特性に悪影響を及ぼすので、アルキル
（メタ）アクリレート１００重量部に対し、１８〜２５
重量部であり、好ましは２０〜２３重量部である。

【００１４】上記アクリル系モノマーから得られるアク
リル系共重合体は、通常、架橋剤によって架橋される。
上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤
（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ」
等）、エポキシ系架橋剤（綜研化学社製、商品名「Ｅ−
ＡＸ」等）、金属キレート系架橋剤（綜研化学社製、商
品名「Ｍ−５Ａ」等）等が挙げられる。これらの架橋剤
は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されても
よい。

【００１５】上記粘着剤には、必要に応じて界面活性
剤、帯電防止剤、充填剤、触媒などの添加剤が添加され
てもよい。

【００１６】請求項２記載の本発明の易再剥離性塩化ビ
ニル樹脂粘着シートの粘着剤層は、上記アクリル系共重
合体１００重量部に対し、粘着付与樹脂５〜１８重量部
を添加してなる粘着剤からなる。

【００１７】上記粘着付与樹脂は、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ロジン系、ロジンエステル系、テ
ルペン系、テルペンフェノール系、フェノール系、キシ
レン系、クマロン系、スチレン系、脂肪族石油樹脂系、
芳香族石油樹脂系、肪環族石油樹脂系及びこれらの水素
添加物、その他の変成物等の粘着付与樹脂が挙げられ
る。粘着付与樹脂は単独で用いられてもよいし、又、２
種以上が併用されてもよい。

【００１８】粘着付与樹脂の添加量は少なくなると、粘
着力を向上される効果が少なく、多くなり過ぎると剥離
時に糊残りが発生するようになるので、アクリル系共重
合体１００重量部に対し、５〜１８重量部添加されるの
であり、好ましくは１２〜１５重量部である。

【００１９】上記粘着剤を基材に積層する手段は、特に
限定されるものではないが、溶剤型粘着剤である場合、
例えば、ロールコーター、グラビアコーター、コンマコ
ーター、ブレードコーター、キスロールコーター、マイ
ヤーバーコーター、ダイコーターなどのコーターを用い
て基材上に塗布、乾燥して粘着剤層を形成する。

【００２０】上記粘着剤が光重合性組成物である場合、
光重合性組成物を重合し、基材層上に積層する手段とし
て、紫外線、可視光線などの活性光線もしくは電子線の
照射の工程のみが用いられてもよいが、溶剤型粘着剤で
用いられる加熱乾燥工程が併用されてもよい。

【００２１】本発明の易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シ
ートは、加熱処理することにより容易に剥離することが
できるが、加熱処理としては、例えば、熱風噴射器や加
熱炉等の加熱手段を用いて被着体に貼着されている易再
剥離性粘着シートの表面を加熱する処理法が挙げられ
る。加熱温度は被着体を損傷しない程度の温度であれば
よく、８０〜１００℃が好適である。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、実施例及
び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これ
らの実施例に限定されるものではない。

【００２３】（基材層用の使用材料） 塩化ビニル樹脂（鐘淵化学社製、商品名「ＰＳＨ１
０」、表中、ＰＶＣと略称する。） ジオクチルフタレート（積水化学工業社製、商品名「Ｄ
ＯＰ」、表中、ＤＯＰと略称する。） 金属石鹸（堺化学社製、商品名「ＬＢＺ−９００」、表
中、Ｂａ−Ｚｎと略称する。） エポキシ化大豆油（東京ファインケミカル社製、商品名
「ＮＦ−３０００」、表中、大豆油と略称する。） 亜リン酸エステル（アデカアーガス社製、商品名「Ｍａ
ｒｋ ＴＰＰ」、トリフェニルホスファイト、表中、亜
リン酸エステルと略称する。）

【００２４】（粘着剤層用の使用材料） ブチルアクリレート（表中、ＢＡと略称する。） アクリル酸（表中、ＡＡｃと略称する。） ヒドロキシエチルメタクリレート（表中、ＨＥＭＡと略
称する。） イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、
商品名「コロネートＬ５５」、表中、架橋剤と略称す
る。） 粘着付与樹脂１（芳香族系炭化水素樹脂：住友化学工業
社製、商品名「タッキロール５０００」、表中、タッキ
ロールと略称する。） 粘着付与樹脂２（テルペン・フェノール樹脂：ヤスハラ
ケミカル社製、商品名「ＹＳポリスターＳ１４５」、表
中、ＹＳポリスタと略称する。）

【００２５】（実施例１〜３、比較例１〜２）上記基材
層用の材料を表１に示した配合量（重量部）で用いて、
カレンダー成形法にて厚さ１２０μｍの塩化ビニル樹脂
シートからなる基材層を作製した。次に、上記塩化ビニ
ル樹脂シートの一面に、上記粘着剤層用の材料から表１
に示したモノマー配合量（重量部）で選ばれたアクリル
系モノマーを共重合して得られたアクリル系共重合体１
００重量部に、上記イソシアネート系架橋剤１．８重量
部を混合したアクリル系粘着剤組成物を、両面ポリエチ
レンラミネートされた離型紙上に、乾燥後の厚さが４０
μｍとなるように塗工し、粘着剤層を作製した。上記の
如く作製された基材層及び粘着剤層をラミネーターによ
って積層し、易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートを作
製した。

【００２６】

【表１】

【００２７】（実施例４〜５、比較例３）上記基材層用
の材料を表２に示した配合量（重量部）で用いて、カレ
ンダー成形法にて厚さ１２０μｍの塩化ビニル樹脂シー
トからなる基材層を作製した。次に、上記塩化ビニル樹
脂シートの一面に、上記粘着剤層用の材料から表２に示
したモノマー配合量（重量部）で選ばれたアクリル系モ
ノマーを共重合して得られたアクリル系共重合体１００
重量部に、上記イソシアネート系架橋剤１．８重量部及
び表２に示した配合量（重量部）で粘着付与樹脂を混合
したアクリル系粘着剤組成物を、両面ポリエチレンラミ
ネートされた離型紙上に、乾燥後の厚さが４０μｍとな
るように塗工し、粘着剤層を作製した。上記の如く作製
された基材層及び粘着剤層をラミネーターによって積層
し、易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートを作製した。

【００２８】

【表２】

【００２９】実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた
易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートの性能を評価する
ため、常態ＳＰ粘着力、９０℃に加熱した直後の粘着
力、９０℃に加熱１日後の粘着力及び再剥離性について
以下に示す方法で試験した。試験結果は表３に示した。

【００３０】実施例４〜５及び比較例３で得られた易再
剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートの性能を評価するた
め、常態ＳＰ粘着力、４０℃及び９０℃に加熱した直後
の粘着力、９０℃に加熱１日後の粘着力並びに再剥離性
について以下に示す方法で試験した。試験結果は表４に
示した。

【００３１】１．常態ＳＰ粘着力（ｇ／２５ｍｍ）：Ｊ
ＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、粘着剤層のＳＰ板に対す
る１８０度剥離力を測定した。

【００３２】２．９０℃に加熱した直後の粘着力（ｇ／
２５ｍｍ）：９０℃に加熱されたギヤオーブン中に４分
間加熱した後、常温に冷却し、前項と同様にして粘着剤
層のＳＰ板に対する１８０度剥離力を測定した。

【００３３】３．９０℃に加熱１日後の粘着力（ｇ／２
５ｍｍ）：前第２項の９０℃×４分間加熱し、常温に冷
却して２４時間放置した後、第１項と同様にして粘着剤
層のＳＰ板に対する１８０度剥離力を測定した。

【００３４】４．４０℃に加熱した直後の粘着力（ｇ／
２５ｍｍ）：４０℃に加熱されたギヤオーブン中に４分
間加熱した後、常温に冷却し、前項と同様にして粘着剤
層のＳＰ板に対する１８０度剥離力を測定した。

【００３５】５．再剥離性：表面平滑なガラス板上に、
３００ｍｍ×３００ｍｍの易再剥離性塩化ビニル樹脂粘
着シートを２ｋｇのローラーを２往復して上部端縁に指
で掴持できる程度の三角形部分を残して貼合わせ、常温
で２４時間放置後、上記三角形部分を掴持して、手によ
る高速剥離を行い、上記ガラス板上の剥離面の糊残りの
有無を目視により観察した。

【００３６】

【表３】

【００３７】表３の試験結果より明らかなように、実施
例の易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートは、いずれ
も、常態ＳＰ粘着力が高く、且つ、９０℃加熱処理によ
って、大幅な粘着力の低下が見られ、一旦低下した粘着
力は元に戻ることなく、２４時間放置後も維持され、加
熱処理効果が確実に発揮されていることが窺える。実
際、再剥離性試験において、容易に剥離でき、ガラス板
上の剥離面には糊残りは全く認められなかった。これに
対し、比較例１の易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シート
は、９０℃に加熱した直後の粘着力試験において、大き
な粘着力の低下が見られず、２４時間放置後の粘着力試
験においては却って粘着力の上昇が認められ、加熱処理
によって易再剥離性は得られないことが判る。事実、再
剥離性試験においても、剥離しにくく、ガラス板上の剥
離面に著しい糊残りを生じた。又、比較例１の易再剥離
性塩化ビニル樹脂粘着シートは、加熱処理によって粘着
力の低下が見られたものの、ガラス板上の剥離面には糊
残りを生じ、充分な易再剥離性を備えたものではないこ
とを示している。

【００３８】

【表４】

【００３９】表４の試験結果より明らかなように、実施
例４〜５の易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートは、い
ずれも、常態ＳＰ粘着力が高く、先の実施例４〜５の易
再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートより約３０％程度高
い値を示している。上記する如く常態ＳＰ粘着力が高い
にも拘らず、９０℃加熱処理によって、大幅な粘着力の
低下が見られ、一旦低下した粘着力は元に戻ることな
く、２４時間放置後も維持され、加熱処理効果が確実に
発揮されていることが窺える。実際、再剥離性試験にお
いて、易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートは容易に剥
離でき、ガラス板上の剥離面には糊残りは全く認められ
なかった。これに対し、比較例３の易再剥離性塩化ビニ
ル樹脂粘着シートは、９０℃に加熱した直後の粘着力試
験において、大きな粘着力の低下が見られず、２４時間
放置後の粘着力試験においては却って粘着力の上昇が認
められ、加熱処理によって易再剥離性は得られないこと
が判る。事実、再剥離性試験においても、剥離しにく
く、ガラス板上の剥離面に著しい糊残りを生じた。

【００４０】更に、４０℃に加熱した直後の粘着力を示
したが、この程度の加熱では実施例４〜５の易再剥離性
塩化ビニル樹脂粘着シートは、いずれも、僅かに常態Ｓ
Ｐ粘着力が低下しているものの、被着面への密着性に必
要な粘着力は充分に保持されている。これに対し、比較
例３の易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートは、４０℃
の加熱直後の粘着力が既に被着面への密着性に必要な粘
着力を下回っており、被着面に若干の浮きが認められ
た。

【００４１】

【発明の効果】本発明の易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着
シートは、叙上の如く構成されているので、常温粘着力
に優れ、被着体に貼着して使用中に上記易再剥離性塩化
ビニル樹脂粘着シートが被着面から浮き上がったり、剥
離したりすることがなく、且つ、使用後の剥離の際に
は、加熱処理を施すと、粘着力が大きく低減し、一旦低
下した粘着力は元に戻ることなく維持されるので、容易
に剥離でき、能率良く再剥離作業を遂行することができ
る。更に、請求項２記載の本発明の易再剥離性塩化ビニ
ル樹脂粘着シートは、粘着剤層に粘着付与樹脂が添加さ
れてなるものであるので、初期粘着力をより高め、被着
体に貼着して使用する際に、被着体表面により密着し、
この状態を長らく保持し得るものであるので、使用中に
上記易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シートが被着面から
浮き上がったり、剥離したりすることがなく、且つ、前
記するように使用後の剥離の際には、加熱処理を施す
と、粘着力が大きく低減し、一旦低下した粘着力は元に
戻ることなく維持されるので、容易に剥離でき、能率良
く再剥離作業を遂行することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル樹脂１００重量部及び亜燐酸
   エステル８〜２０重量部からなる塩化ビニル樹脂製シー
   ト基材に、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
   （メタ）アクリレート１００重量部、２−ヒドロキシエ
   チルメタクリレート０．４〜０．８重量部及びアクリル
   酸１８〜２５重量部からなるモノマー組成物を共重合し
   てなるアクリル系粘着剤層が積層されてなることを特徴
   とする易再剥離性塩化ビニル樹脂粘着シート。
2. 【請求項２】 アクリル系共重合体１００重量部に対
   し、粘着付与樹脂５〜１８重量部を添加してなることを
   特徴とする請求項１記載の易再剥離性塩化ビニル樹脂粘
   着シート。