JPH1017621A - テトラフルオロエチレン共重合体 - Google Patents
テトラフルオロエチレン共重合体Info
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- JPH1017621A JPH1017621A JP17689796A JP17689796A JPH1017621A JP H1017621 A JPH1017621 A JP H1017621A JP 17689796 A JP17689796 A JP 17689796A JP 17689796 A JP17689796 A JP 17689796A JP H1017621 A JPH1017621 A JP H1017621A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】良好な成形加工性と溶融粘度の低下の少ない熱
安定性を有するＰＦＡを提供する。 【解決手段】ＰＦＡ中、炭素数１０6 個あたり末端基−
ＣＨ2 ＯＨ末端基が７〜４０個、−ＣＯＦ末端基、−Ｃ
ＯＯＨ末端基および、−ＣＯＮＨ2 末端基が６個以下で
あるＰＦＡ。
安定性を有するＰＦＡを提供する。 【解決手段】ＰＦＡ中、炭素数１０6 個あたり末端基−
ＣＨ2 ＯＨ末端基が７〜４０個、−ＣＯＦ末端基、−Ｃ
ＯＯＨ末端基および、−ＣＯＮＨ2 末端基が６個以下で
あるＰＦＡ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な加工性と熱
安定性を有する溶融成形可能なテトラフルオロエチレン
共重合体に関するものであり、さらには、高温で長時間
放置しても溶融粘度や機械的物性の低下の少ないテトラ
フルオロエチレン共重合体に関するものである。
安定性を有する溶融成形可能なテトラフルオロエチレン
共重合体に関するものであり、さらには、高温で長時間
放置しても溶融粘度や機械的物性の低下の少ないテトラ
フルオロエチレン共重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）との共重合体（以下、ＰＦ
Ａという）は溶融成形可能なフッ素樹脂として知られて
おり、チューブやパイプ、継手、容器、電線被覆などの
成形品、コーティング、ライニング、中空成形品の材料
として幅広く用いられている。
（アルキルビニルエーテル）との共重合体（以下、ＰＦ
Ａという）は溶融成形可能なフッ素樹脂として知られて
おり、チューブやパイプ、継手、容器、電線被覆などの
成形品、コーティング、ライニング、中空成形品の材料
として幅広く用いられている。
【０００３】ＰＦＡはその重合機構より、ＰＦＡの分子
末端に−ＣＯＦ基が微量生成する。また、分子量調節剤
としてメタノールを使用する場合、−ＣＨ2 ＯＨ基が分
子末端に生成する。これらの末端基は、熱的に不安定な
ため末端基が多量に存在すると成形時の発泡やフッ酸の
発生の原因となり、不良成形品の生成や成形機の金型の
腐食などを起すことが知られている。
末端に−ＣＯＦ基が微量生成する。また、分子量調節剤
としてメタノールを使用する場合、−ＣＨ2 ＯＨ基が分
子末端に生成する。これらの末端基は、熱的に不安定な
ため末端基が多量に存在すると成形時の発泡やフッ酸の
発生の原因となり、不良成形品の生成や成形機の金型の
腐食などを起すことが知られている。
【０００４】従来より、これらの不安定末端機を安定化
する技術が検討されている。特公昭４６−２３２４５号
公報には、パーフルオロカーボン重合体をフッ素ラジカ
ル源と密に接触させ、末端基を安定化する方法が提案さ
れている。
する技術が検討されている。特公昭４６−２３２４５号
公報には、パーフルオロカーボン重合体をフッ素ラジカ
ル源と密に接触させ、末端基を安定化する方法が提案さ
れている。
【０００５】特開昭６１−９８７０９号公報には、ＰＦ
Ａ中の−ＣＯＦ末端基および−ＣＯＯＨ末端基の少なく
とも５０％を−ＣＯＮＨ2 末端基に転換されるのに充分
な時間、ＰＦＡとアンモニアまたはアンモニアを生成し
うる窒素化合物とを接触させて、熱的に安定で−ＣＨ2
ＯＨ基を炭素数１０6 個あたり少なくとも１５個有する
ＰＦＡを製造する方法が開示されている。
Ａ中の−ＣＯＦ末端基および−ＣＯＯＨ末端基の少なく
とも５０％を−ＣＯＮＨ2 末端基に転換されるのに充分
な時間、ＰＦＡとアンモニアまたはアンモニアを生成し
うる窒素化合物とを接触させて、熱的に安定で−ＣＨ2
ＯＨ基を炭素数１０6 個あたり少なくとも１５個有する
ＰＦＡを製造する方法が開示されている。
【０００６】また、特公平４−８３号公報には、ＰＦＡ
の−ＣＨ2 ＯＨ末端基、−ＣＯＮＨ2 末端基、−ＣＯＦ
末端基が炭素数１０6 個あたり６個より少ないペレット
状粒子の製造方法について、また、特公平７−３０１３
４号公報には、水性重合媒体中で調製したＰＦＡのグラ
ニュールの製造方法について、フッ素ガスと接触させて
不安定末端基を減少させる方法が提案されている。
の−ＣＨ2 ＯＨ末端基、−ＣＯＮＨ2 末端基、−ＣＯＦ
末端基が炭素数１０6 個あたり６個より少ないペレット
状粒子の製造方法について、また、特公平７−３０１３
４号公報には、水性重合媒体中で調製したＰＦＡのグラ
ニュールの製造方法について、フッ素ガスと接触させて
不安定末端基を減少させる方法が提案されている。
【０００７】特開平４−２０５０７号公報では、フッ素
ガスと接触させて−ＣＯＦ末端基および−ＣＯＯＨ末端
基の合計数を炭素数１０6 個あたり７〜４０個にし、つ
いでアンモニアガスと接触させることにより−ＣＯＦ末
端基を完全に−ＣＯＮＨ2 末端基に変換する方法が提案
されている。
ガスと接触させて−ＣＯＦ末端基および−ＣＯＯＨ末端
基の合計数を炭素数１０6 個あたり７〜４０個にし、つ
いでアンモニアガスと接触させることにより−ＣＯＦ末
端基を完全に−ＣＯＮＨ2 末端基に変換する方法が提案
されている。
【０００８】しかし、本発明者らは、−ＣＨ2 ＯＨ末端
基、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯＯＨ末端基を炭素数１０6
個に対してそれぞれ６個より少ないＰＦＡは、高温の溶
融状態に長時間保持すると、分子の切断に由来すると考
えられる溶融粘度低下が起こり、成形品の機械物性が低
下してしまうという問題点があることを見出した。
基、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯＯＨ末端基を炭素数１０6
個に対してそれぞれ６個より少ないＰＦＡは、高温の溶
融状態に長時間保持すると、分子の切断に由来すると考
えられる溶融粘度低下が起こり、成形品の機械物性が低
下してしまうという問題点があることを見出した。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱的に安定
で、上記の高温の溶融状態に長時間保持しても溶融粘度
低下が起こらないＰＦＡを提供する。
で、上記の高温の溶融状態に長時間保持しても溶融粘度
低下が起こらないＰＦＡを提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、テトラフルオ
ロエチレンと式１で表されるパーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）の少なくとも一種との共重合体であっ
て、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく
重合単位を１〜１０重量％含み、共重合体中の−ＣＨ2
ＯＨ末端基の数が炭素数１０6 個あたり７〜４０個であ
り、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯＯＨ末端基および−ＣＯＮ
Ｈ2 末端基の数が炭素数１０6 個あたりそれぞれ６個以
下であり、３８０℃における容量流速が０．１〜１００
であるテトラフルオロエチレン共重合体に関する。
ロエチレンと式１で表されるパーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）の少なくとも一種との共重合体であっ
て、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく
重合単位を１〜１０重量％含み、共重合体中の−ＣＨ2
ＯＨ末端基の数が炭素数１０6 個あたり７〜４０個であ
り、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯＯＨ末端基および−ＣＯＮ
Ｈ2 末端基の数が炭素数１０6 個あたりそれぞれ６個以
下であり、３８０℃における容量流速が０．１〜１００
であるテトラフルオロエチレン共重合体に関する。
【００１１】
【化２】Ｒf −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 ・・・式１、 ただし、式１中、Ｒf は炭素数３〜５のパーフルオロア
ルキル基である。
ルキル基である。
【００１２】ＰＦＡの製造法として、パーフルオロカー
ボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカー
ボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、二酸化炭素な
どを溶媒とした溶液重合法または、水とパーフルオロカ
ーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフル
オロカーボン、二酸化炭素などを溶媒とした懸濁重合法
のいずれも採用できる。重合は、溶液重合、懸濁重合と
もに、溶媒、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）の原料モノマー、連鎖移動
剤、場合によってはその他の添加剤を重合反応器に添加
され行われる。
ボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカー
ボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、二酸化炭素な
どを溶媒とした溶液重合法または、水とパーフルオロカ
ーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフル
オロカーボン、二酸化炭素などを溶媒とした懸濁重合法
のいずれも採用できる。重合は、溶液重合、懸濁重合と
もに、溶媒、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）の原料モノマー、連鎖移動
剤、場合によってはその他の添加剤を重合反応器に添加
され行われる。
【００１３】本発明における−ＣＨ2 ＯＨ末端基を有す
るＰＦＡを製造するために、連鎖移動剤としてメタノー
ル、エタノール、プロパノールなどのアルコール類が用
いられ、得られるＰＦＡの熱安定性などの点からメタノ
ールを用いることが好ましい。
るＰＦＡを製造するために、連鎖移動剤としてメタノー
ル、エタノール、プロパノールなどのアルコール類が用
いられ、得られるＰＦＡの熱安定性などの点からメタノ
ールを用いることが好ましい。
【００１４】重合開始剤としては、通常のラジカル重合
で用いられているものを使用できるが、得られるＰＦＡ
の安定性の点からフッ素系の過酸化物が好ましい。
で用いられているものを使用できるが、得られるＰＦＡ
の安定性の点からフッ素系の過酸化物が好ましい。
【００１５】メタノールを連鎖移動剤に用いて得られた
ＰＦＡは、−ＣＨ2 ＯＨ末端基が炭素数１０6 個あたり
１００〜３００個存在する。このＰＦＡを成形すると
き、ＰＦＡ中の−ＣＨ2 ＯＨ末端基が分解し、成形物中
に発泡が生成する原因になるが、高温に溶融した状態で
長時間保持してもＰＦＡの溶融粘度がむしろ高くなり、
得られる成形品の機械物性は向上する。
ＰＦＡは、−ＣＨ2 ＯＨ末端基が炭素数１０6 個あたり
１００〜３００個存在する。このＰＦＡを成形すると
き、ＰＦＡ中の−ＣＨ2 ＯＨ末端基が分解し、成形物中
に発泡が生成する原因になるが、高温に溶融した状態で
長時間保持してもＰＦＡの溶融粘度がむしろ高くなり、
得られる成形品の機械物性は向上する。
【００１６】その理由として、分解した−ＣＨ2 ＯＨ末
端基の一部分は末端基どうしが反応して結合すると推測
される。したがって、成形中に発泡の生じない程度の−
ＣＨ2 ＯＨ末端基を有したＰＦＡは、高温に溶融した状
態で長時間保持しても溶融粘度の低下が抑えられると考
えられる。
端基の一部分は末端基どうしが反応して結合すると推測
される。したがって、成形中に発泡の生じない程度の−
ＣＨ2 ＯＨ末端基を有したＰＦＡは、高温に溶融した状
態で長時間保持しても溶融粘度の低下が抑えられると考
えられる。
【００１７】ＰＦＡ中の−ＣＨ2 ＯＨ末端基の数は、炭
素数１０6 個あたり７〜４０個であり、特に７〜１４個
であることが好ましい。７個未満では高温に溶融した状
態で長時間保持すると溶融粘度が低下してしまい、４０
個超では成形時の発泡の原因になる。
素数１０6 個あたり７〜４０個であり、特に７〜１４個
であることが好ましい。７個未満では高温に溶融した状
態で長時間保持すると溶融粘度が低下してしまい、４０
個超では成形時の発泡の原因になる。
【００１８】また、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯＯＨ末端基
および−ＣＯＮＨ2 末端基は熱的に不安定であり発砲の
原因となるが、上記のように末端基どうしが反応しない
ため、これらの末端基の数が炭素数１０6 個あたりそれ
ぞれ６個である。
および−ＣＯＮＨ2 末端基は熱的に不安定であり発砲の
原因となるが、上記のように末端基どうしが反応しない
ため、これらの末端基の数が炭素数１０6 個あたりそれ
ぞれ６個である。
【００１９】メタノールを連鎖移動剤に用いて得られる
ＰＦＡをフッ素化することにより所望の−ＣＨ2 ＯＨ末
端基の数とすることは、−ＣＨ2 ＯＨ末端基がまず−Ｃ
ＯＦに変化して−ＣＯＦ末端基の数が異常に増えてしま
うため好ましくない。
ＰＦＡをフッ素化することにより所望の−ＣＨ2 ＯＨ末
端基の数とすることは、−ＣＨ2 ＯＨ末端基がまず−Ｃ
ＯＦに変化して−ＣＯＦ末端基の数が異常に増えてしま
うため好ましくない。
【００２０】本発明のＰＦＡは、−ＣＨ2 ＯＨ末端基が
炭素数１０6 個あたり６個以下のフッ素化されたＰＦＡ
と、メタノールを連鎖移動剤に用いて得られる−ＣＨ2
ＯＨ末端基を１００〜３００個有するＰＦＡをブレンド
して均一に混合した後、好ましくはペレット化すること
により得られる。
炭素数１０6 個あたり６個以下のフッ素化されたＰＦＡ
と、メタノールを連鎖移動剤に用いて得られる−ＣＨ2
ＯＨ末端基を１００〜３００個有するＰＦＡをブレンド
して均一に混合した後、好ましくはペレット化すること
により得られる。
【００２１】ブレンドは、通常の固体の混合機、たとえ
ば、櫂型混合機、容器回転型混合機などを使用できる。
ば、櫂型混合機、容器回転型混合機などを使用できる。
【００２２】本発明のＰＦＡ中のパーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）に基づく重合単位は１〜１０重量％
である。１重量％未満では溶融成形が困難となり、１０
重量％超ではテトラフルオロエチレン重合体の優れた特
性が損なわれる。
ルビニルエーテル）に基づく重合単位は１〜１０重量％
である。１重量％未満では溶融成形が困難となり、１０
重量％超ではテトラフルオロエチレン重合体の優れた特
性が損なわれる。
【００２３】また、本発明のＰＦＡの容量流速は、０．
１〜１００である。０．１未満では高分子量ＰＦＡとな
り溶融成形性が低下し、１００超では低分子量ＰＦＡと
なり機械的特性が著しく低下する。
１〜１００である。０．１未満では高分子量ＰＦＡとな
り溶融成形性が低下し、１００超では低分子量ＰＦＡと
なり機械的特性が著しく低下する。
【００２４】
［末端基の分析］ＰＦＡ粉末を３４０℃、２０分間圧縮
成形して厚さ０．２５〜０．３ｍｍのフィルムを赤外吸
収スペクトル分析し、含有量既知のフィルムの赤外吸収
スペクトルと比較して末端基の種類を決定し、その差ス
ペクトルより末端基の個数を算出した。この分析法は、
特公平４−８３号公報に記載されている。
成形して厚さ０．２５〜０．３ｍｍのフィルムを赤外吸
収スペクトル分析し、含有量既知のフィルムの赤外吸収
スペクトルと比較して末端基の種類を決定し、その差ス
ペクトルより末端基の個数を算出した。この分析法は、
特公平４−８３号公報に記載されている。
【００２５】［容量流速の測定］溶融粘度の目安とし
て、容量流速を採用した。測定方法は、島津製作所製高
下式フローテスターを用い、ＰＦＡを内径１１．３ｍｍ
のシリンダーに入れ、温度３８０℃で５分間保った後、
７ｋｇのピストン荷重下に内径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍ
のオリフィスを通して押出した押出速度（ｍｍ3 ／ｓｅ
ｃ）を容量流速とした。容量流速が大きいほど溶融粘度
が低い。
て、容量流速を採用した。測定方法は、島津製作所製高
下式フローテスターを用い、ＰＦＡを内径１１．３ｍｍ
のシリンダーに入れ、温度３８０℃で５分間保った後、
７ｋｇのピストン荷重下に内径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍ
のオリフィスを通して押出した押出速度（ｍｍ3 ／ｓｅ
ｃ）を容量流速とした。容量流速が大きいほど溶融粘度
が低い。
【００２６】［実施例１］水４３７２ｇ、トリクロロト
リフルオロエタン２７１９ｇ、メタノール５０５ｇ、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）２８６ｇ、テラ
フルオロエチレン７４７ｇを反応器に仕込み、反応器の
内温を５０℃に昇温した。圧力は１３．２ｋｇ／ｃｍ2
であった。
リフルオロエタン２７１９ｇ、メタノール５０５ｇ、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）２８６ｇ、テラ
フルオロエチレン７４７ｇを反応器に仕込み、反応器の
内温を５０℃に昇温した。圧力は１３．２ｋｇ／ｃｍ2
であった。
【００２７】重合開始剤としてジ（パーフルオロブチリ
ル）パーオキシドのトリクロロトリフルオロエタン１％
溶液を仕込み重合を開始させた。重合の開始とともに低
下する圧力を一定になるようにテトラフルオロエチレン
を後添加した。重合開始剤は、重合速度が一定になるよ
うに断続的に合計１８ｇ仕込んだ。テトラフルオロエチ
レンの仕込み量が１１４０ｇで重合を停止した。
ル）パーオキシドのトリクロロトリフルオロエタン１％
溶液を仕込み重合を開始させた。重合の開始とともに低
下する圧力を一定になるようにテトラフルオロエチレン
を後添加した。重合開始剤は、重合速度が一定になるよ
うに断続的に合計１８ｇ仕込んだ。テトラフルオロエチ
レンの仕込み量が１１４０ｇで重合を停止した。
【００２８】得られたスラリー状のＰＦＡに、水５００
０ｇを加え、撹拌しながら温度を７０℃まで上げ、トリ
クロロトリフルオロエタンを留去するとともにＰＦＡを
造粒し、直径３ｍｍのビーズ１１７０ｇを得た。
０ｇを加え、撹拌しながら温度を７０℃まで上げ、トリ
クロロトリフルオロエタンを留去するとともにＰＦＡを
造粒し、直径３ｍｍのビーズ１１７０ｇを得た。
【００２９】得られたＰＦＡは、（テトラフルオロエチ
レンに基づく重合単位）／（パーフルオロ（プロピルビ
ニルエーテル）に基づく重合単位）の組成が９８．１／
１．５（モル比）であり、容量流速が１７．０であっ
た。また、存在する末端基は、−ＣＨ2 ＯＨおよび−Ｃ
ＯＦであり、炭素数１０6 個あたり、−ＣＨ2 ＯＨ末端
基は２２０個、−ＣＯＦ末端基は２個であった。このビ
ーズ状ＰＦＡを以下、重合上りＰＦＡという。
レンに基づく重合単位）／（パーフルオロ（プロピルビ
ニルエーテル）に基づく重合単位）の組成が９８．１／
１．５（モル比）であり、容量流速が１７．０であっ
た。また、存在する末端基は、−ＣＨ2 ＯＨおよび−Ｃ
ＯＦであり、炭素数１０6 個あたり、−ＣＨ2 ＯＨ末端
基は２２０個、−ＣＯＦ末端基は２個であった。このビ
ーズ状ＰＦＡを以下、重合上りＰＦＡという。
【００３０】４リットルの反応器に重合上りＰＦＡ１ｋ
ｇを仕込み、密閉し、窒素ガスで充分に置換脱気し、フ
ッ素ガス／窒素ガス組成が２０／８０（モル比）の混合
ガスの圧力２ｋｇ／ｃｍ2 、温度２３０℃の条件に４時
間保った。フッ素化反応終了後、室温まで冷却し、未反
応ガスをパージし、オートクレーブ内を充分窒素置換し
たのち中のＰＦＡ（以下、フッ素化ＰＦＡという）を得
た。このフッ素化ＰＦＡの容量流速は１６．６であっ
た。炭素数１０6 個あたりの−ＣＨ2 ＯＨ末端基は存在
せず、−ＣＯＦ末端基は１個以下であった。
ｇを仕込み、密閉し、窒素ガスで充分に置換脱気し、フ
ッ素ガス／窒素ガス組成が２０／８０（モル比）の混合
ガスの圧力２ｋｇ／ｃｍ2 、温度２３０℃の条件に４時
間保った。フッ素化反応終了後、室温まで冷却し、未反
応ガスをパージし、オートクレーブ内を充分窒素置換し
たのち中のＰＦＡ（以下、フッ素化ＰＦＡという）を得
た。このフッ素化ＰＦＡの容量流速は１６．６であっ
た。炭素数１０6 個あたりの−ＣＨ2 ＯＨ末端基は存在
せず、−ＣＯＦ末端基は１個以下であった。
【００３１】重合上りＰＦＡ１重量部に対してフッ素化
ＰＦＡ２０重量部の割合でビーズの状態でブレンドし、
径３０ｍｍの単軸押出機を用いてペレット化した。得ら
れたペレットは−ＣＨ2 ＯＨ末端基が１１個、−ＣＯＦ
末端基が１個以下であった。このペレットを３４０℃、
３０分間オーブンにいれて、発泡および容量流速の変化
について試験を行った。発泡の度合いは少なく、容量流
速の変化は−１％であった。
ＰＦＡ２０重量部の割合でビーズの状態でブレンドし、
径３０ｍｍの単軸押出機を用いてペレット化した。得ら
れたペレットは−ＣＨ2 ＯＨ末端基が１１個、−ＣＯＦ
末端基が１個以下であった。このペレットを３４０℃、
３０分間オーブンにいれて、発泡および容量流速の変化
について試験を行った。発泡の度合いは少なく、容量流
速の変化は−１％であった。
【００３２】［実施例２］重合上りＰＦＡ１重量部に対
してフッ素化ＰＦＡ１０重量部の割合でビーズの状態で
ブレンドし、実施例１と同様にしてペレット化した。得
られたペレットは、−ＣＨ2 ＯＨ末端基が１７個、−Ｃ
ＯＦ末端基が１個以下であった。このペレットを実施例
１と同様に３４０℃、３０分間オーブンにいれて、発泡
および容量流速の変化について試験を行った。発泡の度
合いは少なく、容量流速溶融粘度の変化は−３％であっ
た。
してフッ素化ＰＦＡ１０重量部の割合でビーズの状態で
ブレンドし、実施例１と同様にしてペレット化した。得
られたペレットは、−ＣＨ2 ＯＨ末端基が１７個、−Ｃ
ＯＦ末端基が１個以下であった。このペレットを実施例
１と同様に３４０℃、３０分間オーブンにいれて、発泡
および容量流速の変化について試験を行った。発泡の度
合いは少なく、容量流速溶融粘度の変化は−３％であっ
た。
【００３３】［比較例１］重合上りＰＦＡの発泡および
溶融粘度の変化について試験を実施例１と同様に行った
結果、発泡の度合いは大きく、容量流速の変化は−３５
％であった。
溶融粘度の変化について試験を実施例１と同様に行った
結果、発泡の度合いは大きく、容量流速の変化は−３５
％であった。
【００３４】［比較例２］実施例１のフッ素化ＰＦＡの
発泡および溶融粘度の変化について試験を実施例１と同
様に行った結果、発泡の度合いは少なく、容量流速の変
化は＋２０％であった。
発泡および溶融粘度の変化について試験を実施例１と同
様に行った結果、発泡の度合いは少なく、容量流速の変
化は＋２０％であった。
【００３５】
【発明の効果】炭素数１０6 個あたり−ＣＨ2 ＯＨ末端
基が７〜４０個、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯＯＨ末端基お
よび、−ＣＯＮＨ2 末端基がそれぞれ６個以下であるＰ
ＦＡは、高温時の溶融状態において発泡がなく、溶融粘
度や機械的物性の低下の少ない効果を有する。
基が７〜４０個、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯＯＨ末端基お
よび、−ＣＯＮＨ2 末端基がそれぞれ６個以下であるＰ
ＦＡは、高温時の溶融状態において発泡がなく、溶融粘
度や機械的物性の低下の少ない効果を有する。
Claims (2)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレンと式１で表される
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の少なくとも
一種との共重合体であって、パーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）に基づく重合単位を１〜１０重量％含
み、共重合体中の−ＣＨ2 ＯＨ末端基の数が炭素数１０
6 個あたり７〜４０個であり、−ＣＯＦ末端基、−ＣＯ
ＯＨ末端基および−ＣＯＮＨ2 末端基の数が炭素数１０
6 個あたりそれぞれ６個以下であり、３８０℃における
下記容量流速が０．１〜１００であるテトラフルオロエ
チレン共重合体。 容量流速：７ｋｇのピストン荷重下に内径２．１ｍｍ、
長さ８ｍｍのオリフィスを通して押出される共重合体の
容量流速（ｍｍ3 ／秒）である。 【化１】Ｒf −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 ・・・式１、 ただし、式１中、Ｒf は炭素数３〜５のパーフルオロア
ルキル基。 - 【請求項２】テトラフルオロエチレン共重合体が、−Ｃ
Ｈ2 ＯＨ末端基の数が炭素数１０6個あたり６個以下を
含む共重合体と、−ＣＨ2 ＯＨ末端基の数が炭素数１０
6 個あたり１００〜３００個含む共重合体を混合してな
るものである請求項１のテトラフルオロエチレン共重合
体。
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001018076A1 (fr) * | 1999-09-08 | 2001-03-15 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymere, et fil et cable electrique enrobe dudit fluoropolymere |
| WO2001091989A1 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Process for rotomolding with melt-extruded tfe/pave copolymer |
| JP2002265522A (ja) * | 2001-03-09 | 2002-09-18 | Kurabo Ind Ltd | Ｐｆａ樹脂の改良方法 |
| US6653379B2 (en) | 2001-07-12 | 2003-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers resistant to stress cracking |
| WO2004052987A1 (ja) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂組成物製造方法、半導体製造装置及び被覆電線 |
| JP2007272076A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Suzuka Fuji Xerox Co Ltd | 定着ローラーおよび該定着ローラーの製造方法およびテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を材料としたチューブ |
| JPWO2005052015A1 (ja) * | 2003-11-26 | 2007-12-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及び被覆電線 |
| WO2008047759A1 (fr) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymère contenant du fluor et article moulé de celui-ci |
| WO2008047906A1 (fr) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymère fluoré, fil électrique et procédé de fabrication du fil électrique |
| JP2008133952A (ja) * | 2001-04-26 | 2008-06-12 | Daikin Ind Ltd | フッ素系重合体粉末被覆オフィスオートメーション機器用ロール |
| JP2010514913A (ja) * | 2007-01-03 | 2010-05-06 | ソルヴェイ・ソレクシス・インコーポレーテッド | フルオロエラストマー組成物 |
| US7781532B2 (en) | 2001-04-26 | 2010-08-24 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer powder, method for producing the same and coated article |
| WO2016121470A1 (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1996
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Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001018076A1 (fr) * | 1999-09-08 | 2001-03-15 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymere, et fil et cable electrique enrobe dudit fluoropolymere |
| WO2001091989A1 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Process for rotomolding with melt-extruded tfe/pave copolymer |
| US6632902B2 (en) | 2000-05-31 | 2003-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for rotomolding with melt-extruded TFE/PAVE copolymer |
| JP2002265522A (ja) * | 2001-03-09 | 2002-09-18 | Kurabo Ind Ltd | Ｐｆａ樹脂の改良方法 |
| JP2008133952A (ja) * | 2001-04-26 | 2008-06-12 | Daikin Ind Ltd | フッ素系重合体粉末被覆オフィスオートメーション機器用ロール |
| US8404782B2 (en) | 2001-04-26 | 2013-03-26 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer powder, method for producing the same and coated article |
| US20100273948A1 (en) * | 2001-04-26 | 2010-10-28 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer powder, method for producing the same and coated article |
| US7781532B2 (en) | 2001-04-26 | 2010-08-24 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer powder, method for producing the same and coated article |
| US6653379B2 (en) | 2001-07-12 | 2003-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers resistant to stress cracking |
| US6984697B2 (en) | 2001-07-12 | 2006-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers resistant to stress cracking |
| JPWO2004052987A1 (ja) * | 2002-12-11 | 2006-04-13 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂組成物製造方法、半導体製造装置及び被覆電線 |
| JP4876395B2 (ja) * | 2002-12-11 | 2012-02-15 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂組成物製造方法、半導体製造装置及び被覆電線 |
| WO2004052987A1 (ja) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂組成物製造方法、半導体製造装置及び被覆電線 |
| JPWO2005052015A1 (ja) * | 2003-11-26 | 2007-12-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及び被覆電線 |
| JP4591352B2 (ja) * | 2003-11-26 | 2010-12-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及び被覆電線 |
| JP2007272076A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Suzuka Fuji Xerox Co Ltd | 定着ローラーおよび該定着ローラーの製造方法およびテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を材料としたチューブ |
| US8273991B2 (en) | 2006-10-20 | 2012-09-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing copolymer and molded article |
| WO2008047906A1 (fr) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymère fluoré, fil électrique et procédé de fabrication du fil électrique |
| US8058556B2 (en) | 2006-10-20 | 2011-11-15 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated copolymer, electric wire, and method for production of the electric wire |
| JPWO2008047906A1 (ja) * | 2006-10-20 | 2010-02-25 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体、電線及びその製造方法 |
| WO2008047759A1 (fr) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymère contenant du fluor et article moulé de celui-ci |
| JP2013126760A (ja) * | 2006-10-20 | 2013-06-27 | Daikin Industries Ltd | 溶融ペレットの製造方法、及び、電線の製造方法 |
| JP5298853B2 (ja) * | 2006-10-20 | 2013-09-25 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体及び成形品 |
| JP2010514913A (ja) * | 2007-01-03 | 2010-05-06 | ソルヴェイ・ソレクシス・インコーポレーテッド | フルオロエラストマー組成物 |
| WO2016121470A1 (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
| JP2016143486A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-08 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
| US20180040390A1 (en) * | 2015-01-30 | 2018-02-08 | Autonetworks Technologies, Ltd. | Insulated electric wire |
| CN107851488A (zh) * | 2015-01-30 | 2018-03-27 | 株式会社自动网络技术研究所 | 绝缘电线 |
| DE112016000554B4 (de) * | 2015-01-30 | 2020-11-19 | Autonetworks Technologies, Ltd. | lsolierter Elektrodraht |
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| Publication number | Publication date |
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