JPH1087746A - テトラフルオロエチレン共重合体造粒物とその製造方法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン共重合体造粒物とその製造方法Info
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- JPH1087746A JPH1087746A JP24081496A JP24081496A JPH1087746A JP H1087746 A JPH1087746 A JP H1087746A JP 24081496 A JP24081496 A JP 24081496A JP 24081496 A JP24081496 A JP 24081496A JP H1087746 A JPH1087746 A JP H1087746A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】他材料との組成物の原料に適し、熱安定性が良
好で成形時の発泡の発生のないテトラフルオロエチレン
−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体を
提供する。 【解決手段】テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）の溶液重合または懸濁重合
の重合上りを水中撹拌し、得られる造粒物をフッ素ガス
に接触させ安定化した造粒物。
好で成形時の発泡の発生のないテトラフルオロエチレン
−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体を
提供する。 【解決手段】テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）の溶液重合または懸濁重合
の重合上りを水中撹拌し、得られる造粒物をフッ素ガス
に接触させ安定化した造粒物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な成形性と熱
安定性を有する溶融成形可能なテトラフルオロエチレン
共重合体に関する。
安定性を有する溶融成形可能なテトラフルオロエチレン
共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥ
という）とパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）と
の共重合体（以下、ＰＦＡという）は溶融成形可能なフ
ッ素樹脂として知られており、チューブやパイプ、継ぎ
手、容器、電線被覆などの成形品、あるいはコーティン
グ、ライニング、中空成形品を製造するための回転成形
用材料として幅広く用いられている。
という）とパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）と
の共重合体（以下、ＰＦＡという）は溶融成形可能なフ
ッ素樹脂として知られており、チューブやパイプ、継ぎ
手、容器、電線被覆などの成形品、あるいはコーティン
グ、ライニング、中空成形品を製造するための回転成形
用材料として幅広く用いられている。
【０００３】ＰＦＡは、溶液重合または懸濁重合の重合
機構上、生成する共重合体の末端に−ＣＯＦ基が存在
し、さらに分子量調節剤としてメタノールを使用すると
−ＣＨ2 ＯＨ基が存在する。これらの末端基は熱的に不
安定なために多量に存在すると成形時の発泡やフッ酸の
発生の原因となり、成形不良や成形機の金型腐食などを
起すことが知られている。
機構上、生成する共重合体の末端に−ＣＯＦ基が存在
し、さらに分子量調節剤としてメタノールを使用すると
−ＣＨ2 ＯＨ基が存在する。これらの末端基は熱的に不
安定なために多量に存在すると成形時の発泡やフッ酸の
発生の原因となり、成形不良や成形機の金型腐食などを
起すことが知られている。
【０００４】従来より、これらの不安定末端基を安定化
する技術が検討され、いくつかの提案がなされている。
特公平７−３０１３４公報には、水性重合媒体中で重合
したＰＦＡを凝固して得られるグラニュールをフッ素ガ
スに接触させて不安定末端基をフッ素化して減らす方法
が開示されている。このＰＦＡの重合方法は乳化重合で
あり、乳化剤や水溶性の重合開始剤を用いるため、半導
体産業で用いられる冶具、配管、容器などに乳化重合に
よるＰＦＡを使用する場合これらが汚染の原因となり得
る。
する技術が検討され、いくつかの提案がなされている。
特公平７−３０１３４公報には、水性重合媒体中で重合
したＰＦＡを凝固して得られるグラニュールをフッ素ガ
スに接触させて不安定末端基をフッ素化して減らす方法
が開示されている。このＰＦＡの重合方法は乳化重合で
あり、乳化剤や水溶性の重合開始剤を用いるため、半導
体産業で用いられる冶具、配管、容器などに乳化重合に
よるＰＦＡを使用する場合これらが汚染の原因となり得
る。
【０００５】特公平７−５７４３公報では、非球形であ
り、平均粒径５〜５００μｍの粉砕したＰＦＡ粒子をフ
ッ素ガス処理する方法が開示されている。このＰＦＡ粒
子は、粒径が小さく粉体成形用には適しているが、押出
機での溶融成形によって他材料との組成物を得る際、押
出機へのＰＦＡの供給が安定せず不向きである。
り、平均粒径５〜５００μｍの粉砕したＰＦＡ粒子をフ
ッ素ガス処理する方法が開示されている。このＰＦＡ粒
子は、粒径が小さく粉体成形用には適しているが、押出
機での溶融成形によって他材料との組成物を得る際、押
出機へのＰＦＡの供給が安定せず不向きである。
【０００６】また、特公平４−８３公報には、ＰＦＡの
ペレットをフッ素ガス処理することにより不安定末端基
を安定化したＰＦＡが開示されている。ペレットと他材
料との組成物を得る際、ペレットは溶融するまでその形
状を保持するため混合が不充分になることがある。
ペレットをフッ素ガス処理することにより不安定末端基
を安定化したＰＦＡが開示されている。ペレットと他材
料との組成物を得る際、ペレットは溶融するまでその形
状を保持するため混合が不充分になることがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、他材料との
組成物を得るのに適し、しかも熱安定性が良好で成形時
の発泡やフッ酸の発生がなく、成形不良や成形機の金型
腐食などの少ないＰＦＡを提供する。
組成物を得るのに適し、しかも熱安定性が良好で成形時
の発泡やフッ酸の発生がなく、成形不良や成形機の金型
腐食などの少ないＰＦＡを提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＴＦＥとパー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）［ただし、パーフ
ルオロアルキル基の炭素数は１〜７］の共重合体を溶液
重合法または懸濁重合法で製造し、得られたスラリー状
液を水の存在下、かつ撹拌下に昇温して溶媒を除去しな
がら造粒して、平均粒径が１〜５ｍｍの球状の造粒物を
製造し、次いで造粒物をフッ素ガスに接触させて−ＣＯ
Ｆ基および−ＣＨ2 ＯＨ基の合計を共重合体中の炭素原
子１０6 個あたり１０個未満とすることを特徴とするＴ
ＦＥ共重合体造粒物の製造方法およびその製造方法で得
られる造粒物に関する。
フルオロ（アルキルビニルエーテル）［ただし、パーフ
ルオロアルキル基の炭素数は１〜７］の共重合体を溶液
重合法または懸濁重合法で製造し、得られたスラリー状
液を水の存在下、かつ撹拌下に昇温して溶媒を除去しな
がら造粒して、平均粒径が１〜５ｍｍの球状の造粒物を
製造し、次いで造粒物をフッ素ガスに接触させて−ＣＯ
Ｆ基および−ＣＨ2 ＯＨ基の合計を共重合体中の炭素原
子１０6 個あたり１０個未満とすることを特徴とするＴ
ＦＥ共重合体造粒物の製造方法およびその製造方法で得
られる造粒物に関する。
【０００９】溶液重合または懸濁重合でＰＦＡの製造を
行う場合は、重合開始剤と連鎖移動剤を用い、溶媒中
で、ＴＦＥとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
を重合させる。得られるＰＦＡ中のパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）に基づく重合単位は、２〜１０モ
ル％であることが好ましい。なお、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）としては、パーフルオロアルキル
基の炭素数の異なるものを混合して用いることもでき
る。
行う場合は、重合開始剤と連鎖移動剤を用い、溶媒中
で、ＴＦＥとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
を重合させる。得られるＰＦＡ中のパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）に基づく重合単位は、２〜１０モ
ル％であることが好ましい。なお、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）としては、パーフルオロアルキル
基の炭素数の異なるものを混合して用いることもでき
る。
【００１０】重合開始剤としては、通常のラジカル重合
で用いられる油溶性開始剤を使用できるが、生成する共
重合体の安定性の点からジ（パーフルオロアシル）パー
オキシドなどのフッ素系過酸化物が好ましい。
で用いられる油溶性開始剤を使用できるが、生成する共
重合体の安定性の点からジ（パーフルオロアシル）パー
オキシドなどのフッ素系過酸化物が好ましい。
【００１１】連鎖移動剤としては、メタノールやエタノ
ールなどのアルコール類、メタンやヘキサンなどの炭化
水素類などを使用できる。
ールなどのアルコール類、メタンやヘキサンなどの炭化
水素類などを使用できる。
【００１２】溶媒としては、溶液重合ではパーフルオロ
カーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカ
ーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、二酸化炭素な
どが使用できる。懸濁重合では溶液重合で用いる溶媒と
水の混合溶媒を使用できる。
カーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカ
ーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、二酸化炭素な
どが使用できる。懸濁重合では溶液重合で用いる溶媒と
水の混合溶媒を使用できる。
【００１３】重合上がりの状態は、溶媒にＰＦＡが膨潤
したスラリー状液である。このスラリー状液に水を加
え、水の存在下、かつ撹拌下に溶媒の沸点以上に昇温し
て溶媒を留去しながらＰＦＡを造粒する。造粒が容易に
行うために、溶媒の沸点は１００℃以下であることが好
ましく、特に８０℃以下が望ましい。造粒における溶媒
は重合に用いた溶媒であることが好ましいが、重合上が
りの液から重合に用いた溶媒を他の溶媒に置換して造粒
操作を行ってもよい。
したスラリー状液である。このスラリー状液に水を加
え、水の存在下、かつ撹拌下に溶媒の沸点以上に昇温し
て溶媒を留去しながらＰＦＡを造粒する。造粒が容易に
行うために、溶媒の沸点は１００℃以下であることが好
ましく、特に８０℃以下が望ましい。造粒における溶媒
は重合に用いた溶媒であることが好ましいが、重合上が
りの液から重合に用いた溶媒を他の溶媒に置換して造粒
操作を行ってもよい。
【００１４】撹拌翼としては、通常の撹拌翼、例えばパ
ドル翼、タービン翼、アンカー翼、ヘリカル翼などを使
用できる。造粒物の平均粒径は撹拌強度により変化し、
強度が強いと小さく、弱いと大きくなる。本発明の造粒
物の平均粒径は１〜５ｍｍである。平均粒径が１ｍｍ未
満でも５ｍｍ超でも溶融成形の際において取扱が悪く好
ましくない。
ドル翼、タービン翼、アンカー翼、ヘリカル翼などを使
用できる。造粒物の平均粒径は撹拌強度により変化し、
強度が強いと小さく、弱いと大きくなる。本発明の造粒
物の平均粒径は１〜５ｍｍである。平均粒径が１ｍｍ未
満でも５ｍｍ超でも溶融成形の際において取扱が悪く好
ましくない。
【００１５】造粒後、造粒物中に残存する溶媒および水
を除去する目的で乾燥する。乾燥温度は１００℃以上か
らＰＦＡの融点以下であることが好ましい。
を除去する目的で乾燥する。乾燥温度は１００℃以上か
らＰＦＡの融点以下であることが好ましい。
【００１６】乾燥した造粒物をフッ素化して不安定末端
基を減少させる。フッ素化には、種々のフッ素ラジカル
発生する化合物を使用できるが、造粒物を直接フッ素ガ
スと接触させることによって行う。フッ素との反応は激
しい発熱反応であるため、フッ素化は、フッ素ガスを窒
素などの不活性ガスに希釈して用い、１００℃から２５
０℃、１時間から５時間、１０ｋｇ／ｃｍ2 以下の圧力
で行うことが好ましい。フッ素化終了後、未反応のフッ
素ガスを大気放出した後、造粒物を水洗、乾燥して残存
フッ素ガスを除去する。
基を減少させる。フッ素化には、種々のフッ素ラジカル
発生する化合物を使用できるが、造粒物を直接フッ素ガ
スと接触させることによって行う。フッ素との反応は激
しい発熱反応であるため、フッ素化は、フッ素ガスを窒
素などの不活性ガスに希釈して用い、１００℃から２５
０℃、１時間から５時間、１０ｋｇ／ｃｍ2 以下の圧力
で行うことが好ましい。フッ素化終了後、未反応のフッ
素ガスを大気放出した後、造粒物を水洗、乾燥して残存
フッ素ガスを除去する。
【００１７】フッ素化前のＰＦＡ中の炭素原子１０6 個
あたり−ＣＨ2 ＯＨ基は約２５０個、−ＣＯＦ基は数個
であるが、上記の条件のフッ素化により−ＣＨ2 ＯＨ基
および−ＣＯＦ基の合計は１０個未満に減少する。
あたり−ＣＨ2 ＯＨ基は約２５０個、−ＣＯＦ基は数個
であるが、上記の条件のフッ素化により−ＣＨ2 ＯＨ基
および−ＣＯＦ基の合計は１０個未満に減少する。
【００１８】本発明の造粒物を用いることにより、粉砕
された粒子と異なり押出機への供給が安定し、押出機内
で溶融する前に圧縮力やせん断力により潰れて粉体化す
るため他材料との混合が起こり、ペレットと異なり充分
混合された組成物を得ることができる。
された粒子と異なり押出機への供給が安定し、押出機内
で溶融する前に圧縮力やせん断力により潰れて粉体化す
るため他材料との混合が起こり、ペレットと異なり充分
混合された組成物を得ることができる。
【００１９】本発明の造粒物は、回転成形や静電粉体塗
装、ライニング等の粉体成形用粉体の原料としても利用
でき、また、プレスやロールによるでシート状物をハン
マーミル、ジェットミルなどの粉砕機で粉砕して、粉体
を得ることができる。
装、ライニング等の粉体成形用粉体の原料としても利用
でき、また、プレスやロールによるでシート状物をハン
マーミル、ジェットミルなどの粉砕機で粉砕して、粉体
を得ることができる。
【００２０】
［−ＣＯＦ基、および−ＣＨ2 ＯＨ基の分析］末端基の
分析は特公平４−８３公報に記述されている方法を用い
て行った。
分析は特公平４−８３公報に記述されている方法を用い
て行った。
【００２１】［容量流速の測定］溶融粘度の目安とし
て、容量流速を採用した。測定方法は、島津製作所製高
下式フローテスターを用い、共重合体を内径１１．３ｍ
ｍのシリンダーに入れ、温度３８０℃で５分間保った
後、７ｋｇのピストン荷重下に内径２．１ｍｍ、長さ８
ｍｍのオリフィスを通して押し出し、このときの押し出
し速度（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）を容量流速とした。容量流速
が大きいほど溶融粘度が低い。
て、容量流速を採用した。測定方法は、島津製作所製高
下式フローテスターを用い、共重合体を内径１１．３ｍ
ｍのシリンダーに入れ、温度３８０℃で５分間保った
後、７ｋｇのピストン荷重下に内径２．１ｍｍ、長さ８
ｍｍのオリフィスを通して押し出し、このときの押し出
し速度（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）を容量流速とした。容量流速
が大きいほど溶融粘度が低い。
【００２２】［実施例］撹拌機付き１０リットル耐圧重
合容器に、水４３７２重量部、トルクロロトリフルオロ
エタン２７１９重量部、メタノール５０５重量部、パー
フルオロ（プロピルビニルエーテル）２８６重量部、Ｔ
ＦＥの７４７重量部を仕込み容器内の温度を５０℃に昇
温した。圧力は１３．４ｋｇ／ｃｍ2 ゲージであった。
重合開始剤としてジ（パーフルオロブチリル）パーオキ
シドのトルクロロトリフルオロエタン１％溶液を仕込み
重合を開始させた。重合の進行とともに圧力が低下する
ので、圧力が一定になるようにＴＦＥを仕込んだ。重合
開始剤は重合速度が一定になるように断続的に仕込み、
合計１８重量部仕込んだ。ＴＦＥが１１４０重量部とな
ったところで温度を室温まで下げ、未反応モノマーをパ
ージした。
合容器に、水４３７２重量部、トルクロロトリフルオロ
エタン２７１９重量部、メタノール５０５重量部、パー
フルオロ（プロピルビニルエーテル）２８６重量部、Ｔ
ＦＥの７４７重量部を仕込み容器内の温度を５０℃に昇
温した。圧力は１３．４ｋｇ／ｃｍ2 ゲージであった。
重合開始剤としてジ（パーフルオロブチリル）パーオキ
シドのトルクロロトリフルオロエタン１％溶液を仕込み
重合を開始させた。重合の進行とともに圧力が低下する
ので、圧力が一定になるようにＴＦＥを仕込んだ。重合
開始剤は重合速度が一定になるように断続的に仕込み、
合計１８重量部仕込んだ。ＴＦＥが１１４０重量部とな
ったところで温度を室温まで下げ、未反応モノマーをパ
ージした。
【００２３】得られたスラリー状液を、２０リットルの
造粒容器に移し、水５０００重量部を加え、パドル撹拌
翼で１００ｒｐｍの速度で撹拌しながら温度を７０℃ま
で上げ、トルクロロトリフルオロエタン（沸点：４７．
６℃）を留去するとともに造粒し、平均粒径が３．２ｍ
ｍの造粒物を得た。造粒物の嵩密度は０．６５ｇ／ｃｍ
3 であった。ＰＦＡの（ＴＦＥに基づく重合単位）／
（パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）に基づく重
合単位）は、９８．５／１．５（モル比）であり、容量
流速は１７．０で、末端基は−ＣＨ2 ＯＨ基および−Ｃ
ＯＦ基であり、炭素数１０6 個あたり、それぞれ２２０
個、２個であった。
造粒容器に移し、水５０００重量部を加え、パドル撹拌
翼で１００ｒｐｍの速度で撹拌しながら温度を７０℃ま
で上げ、トルクロロトリフルオロエタン（沸点：４７．
６℃）を留去するとともに造粒し、平均粒径が３．２ｍ
ｍの造粒物を得た。造粒物の嵩密度は０．６５ｇ／ｃｍ
3 であった。ＰＦＡの（ＴＦＥに基づく重合単位）／
（パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）に基づく重
合単位）は、９８．５／１．５（モル比）であり、容量
流速は１７．０で、末端基は−ＣＨ2 ＯＨ基および−Ｃ
ＯＦ基であり、炭素数１０6 個あたり、それぞれ２２０
個、２個であった。
【００２４】４リットルのオートクレーブにこの造粒物
を１ｋｇ入れ、密閉し、窒素ガスで充分置換し、フッ素
ガス／窒素ガスが２０／８０（モル比）の混合ガスで２
ｋｇ／ｃｍ2 まで昇圧し、オートクレーブを２３０℃で
４時間保った。反応終了後、室温まで冷却し、未反応フ
ッ素ガスをパージし、オートクレーブ内を充分窒素置換
した後造粒物（フッ素化造粒物）を取り出した。このフ
ッ素化造粒物の容量流速は１６．６であった。末端基は
−ＣＨ2 ＯＨ基が残存せず、−ＣＯＦ基も１個以下であ
った。
を１ｋｇ入れ、密閉し、窒素ガスで充分置換し、フッ素
ガス／窒素ガスが２０／８０（モル比）の混合ガスで２
ｋｇ／ｃｍ2 まで昇圧し、オートクレーブを２３０℃で
４時間保った。反応終了後、室温まで冷却し、未反応フ
ッ素ガスをパージし、オートクレーブ内を充分窒素置換
した後造粒物（フッ素化造粒物）を取り出した。このフ
ッ素化造粒物の容量流速は１６．６であった。末端基は
−ＣＨ2 ＯＨ基が残存せず、−ＣＯＦ基も１個以下であ
った。
【００２５】フッ素化造粒物１００重量部にカーボン繊
維（Ｍ−２０１Ｓ、呉羽化学工業製）２０重量部を加え
Ｖブレンダーで１００ｒｐｍの速度で１０分間ブレンド
した。得られた組成物を３０ｍｍの一軸押出機にてシリ
ンダー温度３４０℃、ダイス温度３８０℃、回転数３０
ｒｐｍで押出してペレットをつくった。得られたペレッ
トを５０ｔプレスにて３４０℃で圧縮成形し、厚さ１．
５ｍｍのシートを作成し、引張試験を行った。引張強度
は５７０ｋｇ／ｃｍ2 であった。
維（Ｍ−２０１Ｓ、呉羽化学工業製）２０重量部を加え
Ｖブレンダーで１００ｒｐｍの速度で１０分間ブレンド
した。得られた組成物を３０ｍｍの一軸押出機にてシリ
ンダー温度３４０℃、ダイス温度３８０℃、回転数３０
ｒｐｍで押出してペレットをつくった。得られたペレッ
トを５０ｔプレスにて３４０℃で圧縮成形し、厚さ１．
５ｍｍのシートを作成し、引張試験を行った。引張強度
は５７０ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００２６】［比較例］実施例で得られたＰＦＡの造粒
物を、フッ素化する前に３０ｍｍ押出機を用いてペレッ
ト化した。得られたペレット１ｋｇを４リットルのオー
トクレーブに入れ、密閉し、窒素ガスで充分置換し、フ
ッ素ガス／窒素ガスが２０／８０（モル比）の混合ガス
で２ｋｇ／ｃｍ2 まで昇圧し、オートクレーブを２３０
℃で４時間保った。反応終了後、室温まで冷却し、未反
応ガスをパージし、オートクレーブ内を充分窒素置換し
たのち中の造粒物（フッ素化造粒物）を取り出した。こ
のフッ素化造粒物の容量流速は１６．５であった。末端
基は、−ＣＨＯＨ基は存在せず、−ＣＯＦ基も１個以下
であった。このペレットとカーボン繊維を実施例と同様
の方法でブレンドし、シート化して引張試験を行った。
引張強度は４８０ｋｇであった。
物を、フッ素化する前に３０ｍｍ押出機を用いてペレッ
ト化した。得られたペレット１ｋｇを４リットルのオー
トクレーブに入れ、密閉し、窒素ガスで充分置換し、フ
ッ素ガス／窒素ガスが２０／８０（モル比）の混合ガス
で２ｋｇ／ｃｍ2 まで昇圧し、オートクレーブを２３０
℃で４時間保った。反応終了後、室温まで冷却し、未反
応ガスをパージし、オートクレーブ内を充分窒素置換し
たのち中の造粒物（フッ素化造粒物）を取り出した。こ
のフッ素化造粒物の容量流速は１６．５であった。末端
基は、−ＣＨＯＨ基は存在せず、−ＣＯＦ基も１個以下
であった。このペレットとカーボン繊維を実施例と同様
の方法でブレンドし、シート化して引張試験を行った。
引張強度は４８０ｋｇであった。
【００２７】
【発明の効果】本発明のＰＦＡ造粒物は他材料との組成
物の製造に際し、他材料との混合が充分に行われ、物性
の良好な組成物が得られる。しかも熱安定性が良好で成
形時の発泡やフッ酸の発生がなく、成形の失敗や成形機
の金型の腐食が少ない。
物の製造に際し、他材料との混合が充分に行われ、物性
の良好な組成物が得られる。しかも熱安定性が良好で成
形時の発泡やフッ酸の発生がなく、成形の失敗や成形機
の金型の腐食が少ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 27:18
Claims (2)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）［ただし、パーフルオロア
ルキル基の炭素数は１〜７］の共重合体を溶液重合法ま
たは懸濁重合法で製造し、得られたスラリー状液を水の
存在下、かつ撹拌下に昇温して溶媒を除去しながら造粒
して、平均粒径が１〜５ｍｍの球状の造粒物を製造し、
次いで造粒物をフッ素ガスに接触させて−ＣＯＦ基およ
び−ＣＨ2 ＯＨ基の合計を共重合体中の炭素原子１０6
個あたり１０個未満とすることを特徴とするテトラフル
オロエチレン共重合体造粒物の製造方法。 - 【請求項２】請求項１の製造方法で得られたテトラフル
オロエチレン共重合体造粒物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24081496A JPH1087746A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | テトラフルオロエチレン共重合体造粒物とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24081496A JPH1087746A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | テトラフルオロエチレン共重合体造粒物とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087746A true JPH1087746A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17065094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24081496A Withdrawn JPH1087746A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | テトラフルオロエチレン共重合体造粒物とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087746A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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