JPH10168193A - 芳香族ポリスルホン重合体およびその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリスルホン重合体およびその製造方法Info
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- JPH10168193A JPH10168193A JP8336714A JP33671496A JPH10168193A JP H10168193 A JPH10168193 A JP H10168193A JP 8336714 A JP8336714 A JP 8336714A JP 33671496 A JP33671496 A JP 33671496A JP H10168193 A JPH10168193 A JP H10168193A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】有用な反応性の官能基が十分な量導入され、且
つ、高い機械的性質を有する新規ポリスルホン重合体お
よびその製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】側鎖官能基として、下記一般式（Ｉ）で示
される基｛但し、式中、Ｅはポリ（アルキルアミノアル
キレン）基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル基
を示し、Ｒ2 は水素原子、または、炭素数１〜５のアル
キル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良
い。｝が導入されてなることを特徴とする芳香族ポリス
ルホン重合体。 Ｅ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−ＮＲ2 −ＣＨ2 − （Ｉ）
つ、高い機械的性質を有する新規ポリスルホン重合体お
よびその製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】側鎖官能基として、下記一般式（Ｉ）で示
される基｛但し、式中、Ｅはポリ（アルキルアミノアル
キレン）基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル基
を示し、Ｒ2 は水素原子、または、炭素数１〜５のアル
キル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良
い。｝が導入されてなることを特徴とする芳香族ポリス
ルホン重合体。 Ｅ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−ＮＲ2 −ＣＨ2 − （Ｉ）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、側鎖としてポリ
（アルキルアミン）残基をグラフト基として導入した芳
香族ポリスルホン重合体およびその製造方法に関するも
のであり、さらに詳しくは、イオン性物質や生理活性物
質などの吸着、分離、固定などに好適に使用し得るポリ
（アルキルアミン）グラフト芳香族ポリスルホン重合体
およびその製造方法に関する。
（アルキルアミン）残基をグラフト基として導入した芳
香族ポリスルホン重合体およびその製造方法に関するも
のであり、さらに詳しくは、イオン性物質や生理活性物
質などの吸着、分離、固定などに好適に使用し得るポリ
（アルキルアミン）グラフト芳香族ポリスルホン重合体
およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、特定の生理活性物質等を不溶性担
体に固定化したものは、アフィニティークロマトグラフ
用吸着剤、治療用血液処理材、細胞培養用器材、抗菌性
材料、その他、分析用試薬などとして広く利用されてお
り、今後、さらに幅広い応用が期待される重要な分野で
ある。
体に固定化したものは、アフィニティークロマトグラフ
用吸着剤、治療用血液処理材、細胞培養用器材、抗菌性
材料、その他、分析用試薬などとして広く利用されてお
り、今後、さらに幅広い応用が期待される重要な分野で
ある。
【０００３】不溶性担体としてはセルロース、アガロー
ス、ポリスチレンなどが古くから知られているが、これ
らは不溶性の成型品として存在する。一方、芳香族ポリ
スルホン重合体は成型性が良く、透析用中空糸として利
用できるので、吸着能を発揮する官能基を導入すると、
その利用価値は高い。そのためクロルメチル化ポリスル
ホン｛樋口ほかJ.Appl.Polymer Chem. 46, 449-457 (1
992)｝やアミドメチル化ポリスルホン（特開平６−５０
０９２５）などが開発され、これらを坦体として用いる
研究がなされ始めている。
ス、ポリスチレンなどが古くから知られているが、これ
らは不溶性の成型品として存在する。一方、芳香族ポリ
スルホン重合体は成型性が良く、透析用中空糸として利
用できるので、吸着能を発揮する官能基を導入すると、
その利用価値は高い。そのためクロルメチル化ポリスル
ホン｛樋口ほかJ.Appl.Polymer Chem. 46, 449-457 (1
992)｝やアミドメチル化ポリスルホン（特開平６−５０
０９２５）などが開発され、これらを坦体として用いる
研究がなされ始めている。
【０００４】しかし、芳香族ポリスルホン重合体はポリ
マー主鎖の凝集力でその高い機械的性質を保っているの
で、その主鎖または側鎖に官能基をあまりに多数導入し
過ぎると、その優れた機械的性質が失われてしまう。一
方、官能基の導入密度が少なすぎると吸着能が小さすぎ
て目的を果たせないジレンマがある。
マー主鎖の凝集力でその高い機械的性質を保っているの
で、その主鎖または側鎖に官能基をあまりに多数導入し
過ぎると、その優れた機械的性質が失われてしまう。一
方、官能基の導入密度が少なすぎると吸着能が小さすぎ
て目的を果たせないジレンマがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解決しようとするものであり、有用な反
応性の官能基が十分な量導入され、且つ、高い機械的性
質を有する新規ポリスルホンおよびその製造方法を提供
することを目的とする。
技術の問題点を解決しようとするものであり、有用な反
応性の官能基が十分な量導入され、且つ、高い機械的性
質を有する新規ポリスルホンおよびその製造方法を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、下記の構成を有する。
成するため、下記の構成を有する。
【０００７】「（１）側鎖官能基として、下記一般式
（Ｉ）で示される基｛但し、式中、Ｅはポリ（アルキル
アミノアルキレン）基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
アルキル基を示し、Ｒ2 は水素原子、または、炭素数１
〜５のアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっ
ていても良い。｝が導入されてなることを特徴とする芳
香族ポリスルホン重合体。
（Ｉ）で示される基｛但し、式中、Ｅはポリ（アルキル
アミノアルキレン）基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
アルキル基を示し、Ｒ2 は水素原子、または、炭素数１
〜５のアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっ
ていても良い。｝が導入されてなることを特徴とする芳
香族ポリスルホン重合体。
【０００８】 Ｅ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−ＮＲ2 −ＣＨ2 − （Ｉ） （２）下記一般式（III）で示されるハロゲン置換基
（但し、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）を有する芳
香族ポリスルホン重合体を、ポリアミン化合物と反応さ
せることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリスルホ
ン重合体の製造方法。
（但し、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）を有する芳
香族ポリスルホン重合体を、ポリアミン化合物と反応さ
せることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリスルホ
ン重合体の製造方法。
【０００９】 Ｘ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ2 ）−ＣＨ2 − （III）」
【００１０】
【発明の実施の形態】続いて、本発明について詳細に説
明する。
明する。
【００１１】本発明で言う、側鎖として一般式（Ｉ）で
示される基を導入した芳香族ポリスルホン重合体（以
下、ポリスルホンという場合がある）とは、主鎖に芳香
核とスルホニル基をもつポリスルホン重合体であって、
その芳香核が一般式（Ｉ）で示される基で置換されてい
るものであればよく、かかる一般式（Ｉ）で示される基
は、繰り返し単位当たり０．０００１〜０．３の密度で
置換されていることが好ましい。
示される基を導入した芳香族ポリスルホン重合体（以
下、ポリスルホンという場合がある）とは、主鎖に芳香
核とスルホニル基をもつポリスルホン重合体であって、
その芳香核が一般式（Ｉ）で示される基で置換されてい
るものであればよく、かかる一般式（Ｉ）で示される基
は、繰り返し単位当たり０．０００１〜０．３の密度で
置換されていることが好ましい。
【００１２】当該芳香族ポリスルホン重合体の具体例と
しては、市場に広く出回っているポリ（ｐ−フェニレン
エーテルスルホン）：−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−ＳＯ2 −
（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ−｝n−や、”ユーデル・ポリス
ルホン”：−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4）−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6
Ｈ4 ）−Ｏ−（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −（ｐ
−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ｝n−のほか、−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）
−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6Ｈ4 ）−Ｏ−（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−
Ｏ｝n−、−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6
Ｈ4 ）−Ｓ−（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ｝n−、−｛（ｐ−
Ｃ6 Ｈ4 ）−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ−（ｐ−Ｃ
6 Ｈ4 ）−Ｃ（ＣＦ3 ）2 −（ｐ−Ｃ6Ｈ4 ）−Ｏ｝n−
などの構造を有する重合体であって、その芳香核が一般
式（Ｉ）で示される基、例えば、（Ｎ1 ，Ｎ2 ，Ｎ3 −
トリオクチル−ジエチレントリアミノ）−アセトアミド
メチル基、（Ｎ1 ，Ｎ2 ，Ｎ3 ，Ｎ4 −テトラオクチル
−トリエチレンテトラアミノ）−アセトアミドメチル
基、｛ポリ（Ｎ−ラウリルテトラエチレンイミノ）｝−
アセトアミドメチル基、ポリ（Ｎ−ラウリルエチレンイ
ミノ）−アセトアミドメチル基などによって置換されて
いるものをあげることができる。
しては、市場に広く出回っているポリ（ｐ−フェニレン
エーテルスルホン）：−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−ＳＯ2 −
（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ−｝n−や、”ユーデル・ポリス
ルホン”：−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4）−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6
Ｈ4 ）−Ｏ−（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −（ｐ
−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ｝n−のほか、−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）
−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6Ｈ4 ）−Ｏ−（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−
Ｏ｝n−、−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6
Ｈ4 ）−Ｓ−（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ｝n−、−｛（ｐ−
Ｃ6 Ｈ4 ）−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ−（ｐ−Ｃ
6 Ｈ4 ）−Ｃ（ＣＦ3 ）2 −（ｐ−Ｃ6Ｈ4 ）−Ｏ｝n−
などの構造を有する重合体であって、その芳香核が一般
式（Ｉ）で示される基、例えば、（Ｎ1 ，Ｎ2 ，Ｎ3 −
トリオクチル−ジエチレントリアミノ）−アセトアミド
メチル基、（Ｎ1 ，Ｎ2 ，Ｎ3 ，Ｎ4 −テトラオクチル
−トリエチレンテトラアミノ）−アセトアミドメチル
基、｛ポリ（Ｎ−ラウリルテトラエチレンイミノ）｝−
アセトアミドメチル基、ポリ（Ｎ−ラウリルエチレンイ
ミノ）−アセトアミドメチル基などによって置換されて
いるものをあげることができる。
【００１３】さらに詳しく一般式（Ｉ）で示される基を
説明すると、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、または、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良い
が、Ｒ2 が水素原子のもの、とりわけ、Ｒ1 、Ｒ2 が共
に水素原子のものが最も製造しやすく、かつ、反応性も
高いので好ましい。また、一般式（Ｉ）中のＥのポリ
（アルキルアミノアルキレン）基とはポリ（エチレンイ
ミン）基などで代表されるポリ（アミノアルキレン）基
のアミノ基に結合した水素原子の一部または全部を炭素
数１〜２４のアルキル基で置換したものを意味する。炭
素数が少ないものは親水性が高く、炭素数が多いものは
疎水性が高いが、吸着剤として用いる場合には適度な疎
水性があるほうが好ましい。一般的に炭素数６〜１８の
ものが吸着剤として特に好ましく用いられる。当該水素
原子のアルキル基による置換率は、アルキル基の炭素数
にもよるが、低すぎると、親水性が高すぎて吸着剤とし
て必要な適度な疎水性が出にくいので、通常、アルキル
基炭素数１０以下では１％〜１００％、より好ましくは
１０％〜１００％、炭素数１０以上では０．１％〜１０
０％、より好ましくは１％〜５０％である。
説明すると、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、または、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良い
が、Ｒ2 が水素原子のもの、とりわけ、Ｒ1 、Ｒ2 が共
に水素原子のものが最も製造しやすく、かつ、反応性も
高いので好ましい。また、一般式（Ｉ）中のＥのポリ
（アルキルアミノアルキレン）基とはポリ（エチレンイ
ミン）基などで代表されるポリ（アミノアルキレン）基
のアミノ基に結合した水素原子の一部または全部を炭素
数１〜２４のアルキル基で置換したものを意味する。炭
素数が少ないものは親水性が高く、炭素数が多いものは
疎水性が高いが、吸着剤として用いる場合には適度な疎
水性があるほうが好ましい。一般的に炭素数６〜１８の
ものが吸着剤として特に好ましく用いられる。当該水素
原子のアルキル基による置換率は、アルキル基の炭素数
にもよるが、低すぎると、親水性が高すぎて吸着剤とし
て必要な適度な疎水性が出にくいので、通常、アルキル
基炭素数１０以下では１％〜１００％、より好ましくは
１０％〜１００％、炭素数１０以上では０．１％〜１０
０％、より好ましくは１％〜５０％である。
【００１４】また、本発明においては、上記一般式
（Ｉ）中のＥが、下記一般式(II）で示される基の窒素
原子に結合した水素原子の一部または全部を炭素数２〜
２４のアルキル基で置換したものであることが吸着性能
の点で好ましい。
（Ｉ）中のＥが、下記一般式(II）で示される基の窒素
原子に結合した水素原子の一部または全部を炭素数２〜
２４のアルキル基で置換したものであることが吸着性能
の点で好ましい。
【００１５】 Ｒ3 Ｒ4 Ｎ（Ａ1 −ＮＲ5 −Ａ2 −ＮＲ6 ）n− （II） 一般式（II）中のＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は水素原子、
または、炭素数１〜２４のアルキル基で、かつ、該置換
水素原子の数が窒素原子の数の９９％以下であれば、何
でも良く、特に制限は無い。ここで、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 、Ｒ6 は同一でも異なっていても良いが、同一のも
のが最も作りやすい。これらが炭素数１０以上の長鎖ア
ルキル基である場合は、疎水性が強く出るので、疎水性
相互作用の吸着剤に好ましく用いられる。
または、炭素数１〜２４のアルキル基で、かつ、該置換
水素原子の数が窒素原子の数の９９％以下であれば、何
でも良く、特に制限は無い。ここで、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 、Ｒ6 は同一でも異なっていても良いが、同一のも
のが最も作りやすい。これらが炭素数１０以上の長鎖ア
ルキル基である場合は、疎水性が強く出るので、疎水性
相互作用の吸着剤に好ましく用いられる。
【００１６】一般式（II）中のＡ1 、Ａ2 の例として
は、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン
基、１−メチルエチレン基、２−エチルエチレン基、ｐ
−キシリレン基などを上げることができるが、Ａ1 とＡ
2 は同一でも異なっていても良い。
は、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン
基、１−メチルエチレン基、２−エチルエチレン基、ｐ
−キシリレン基などを上げることができるが、Ａ1 とＡ
2 は同一でも異なっていても良い。
【００１７】側鎖置換基の一般式（II）中のｎは小さす
ぎるとグラフト構造の効果が出にくく、一方、大きすぎ
ると有機溶媒に対する溶解性が落ちて、加工しにくくな
るので、２〜５０００、とりわけ、５〜２０００が好ま
しい。また、一般式（Ｉ）で示される基の密度とｎの関
係は重合体の性能を大きく左右する。即ち、一般式
（Ｉ）で示される基の密度が高い場合は、ｎは小さくし
ないとポリスルホンの優れた物理的性質が維持されにく
いので、ｎは小さい方が良く、一方、該密度が低い場合
は、ｎが小さいと、グラフト構造の効果が出にくいの
で、ｎは大きい方が良い。このポリ（アミノアルキレ
ン）基は一部分岐していても良い。これらの基は単独
で、あるいは、使用目的によっては複数で存在しても良
い。
ぎるとグラフト構造の効果が出にくく、一方、大きすぎ
ると有機溶媒に対する溶解性が落ちて、加工しにくくな
るので、２〜５０００、とりわけ、５〜２０００が好ま
しい。また、一般式（Ｉ）で示される基の密度とｎの関
係は重合体の性能を大きく左右する。即ち、一般式
（Ｉ）で示される基の密度が高い場合は、ｎは小さくし
ないとポリスルホンの優れた物理的性質が維持されにく
いので、ｎは小さい方が良く、一方、該密度が低い場合
は、ｎが小さいと、グラフト構造の効果が出にくいの
で、ｎは大きい方が良い。このポリ（アミノアルキレ
ン）基は一部分岐していても良い。これらの基は単独
で、あるいは、使用目的によっては複数で存在しても良
い。
【００１８】さらに一般式（Ｉ）中のＥのポリ（アミノ
アルキレン）基がエチレンイミンの重合体である場合、
重合度が低すぎると、官能基の効果が出すためには、側
鎖官能基密度を高くしなければならず、得られるものの
物理的特性が低くなる傾向があるので、重合度は４以上
であることが好ましい。また、重合度が高すぎると得ら
れるものの粘度が高くなりすぎたり、親水性のために加
工性が低下したりする場合があるので、４以上で１００
００以下、とりわけ、１０以上４０００以下が好まし
い。このエチレンイミンの重合体は一部分岐していても
良い。これらの基は単独で、あるいは、使用目的によっ
ては複数で存在しても良い。
アルキレン）基がエチレンイミンの重合体である場合、
重合度が低すぎると、官能基の効果が出すためには、側
鎖官能基密度を高くしなければならず、得られるものの
物理的特性が低くなる傾向があるので、重合度は４以上
であることが好ましい。また、重合度が高すぎると得ら
れるものの粘度が高くなりすぎたり、親水性のために加
工性が低下したりする場合があるので、４以上で１００
００以下、とりわけ、１０以上４０００以下が好まし
い。このエチレンイミンの重合体は一部分岐していても
良い。これらの基は単独で、あるいは、使用目的によっ
ては複数で存在しても良い。
【００１９】一般式（Ｉ）で示される基がポリスルホン
の主鎖に結合している位置はどこでも良く、特に限定は
ないが、アミドメチル化反応によって導入するのが容易
であるので、主鎖のエーテル基に対してオルト位置のも
のが得やすい。例えば、ビスフールＡとジ（クロルフェ
ニル）スルホンから合成される”ユーデル・ポリスルホ
ン”では、ビスフェノールＡの水酸基からオルトの位置
に一般式（Ｉ）で示される基が入ったものが得やすい。
の主鎖に結合している位置はどこでも良く、特に限定は
ないが、アミドメチル化反応によって導入するのが容易
であるので、主鎖のエーテル基に対してオルト位置のも
のが得やすい。例えば、ビスフールＡとジ（クロルフェ
ニル）スルホンから合成される”ユーデル・ポリスルホ
ン”では、ビスフェノールＡの水酸基からオルトの位置
に一般式（Ｉ）で示される基が入ったものが得やすい。
【００２０】本発明重合体中における一般式（Ｉ）で示
される基の適正な量、即ち、密度は幹となる重合体の化
学構造および用途により異なるが、少なすぎるとその機
能が発現しにくく、一方、多すぎると、単独では強靭な
膜に成りにくく、また、ポリスルホンと混合して用いる
にしても、ポリスルホンとの相溶性が悪くなり、成膜し
にくくなる傾向があるので、通常、繰り返し単位当たり
０．０００１〜０．３個、とりわけ、０．００１〜０．
１個が好ましい。
される基の適正な量、即ち、密度は幹となる重合体の化
学構造および用途により異なるが、少なすぎるとその機
能が発現しにくく、一方、多すぎると、単独では強靭な
膜に成りにくく、また、ポリスルホンと混合して用いる
にしても、ポリスルホンとの相溶性が悪くなり、成膜し
にくくなる傾向があるので、通常、繰り返し単位当たり
０．０００１〜０．３個、とりわけ、０．００１〜０．
１個が好ましい。
【００２１】本発明重合体の製造方法の一例としては、
ハロアセトアミドメチル化ポリスルホンの溶液中に対応
したポリアミン化合物を加えて、０〜１００℃の温度で
反応させる方法が挙げられる。ポリアミンの量には特に
制限はないが、可溶性のポリマーを得るためにはハロア
セトアミドメチル基に対し２倍モル以上用いるのが望ま
しい。とりわけ、分岐のあるポリアミンの場合は、可溶
性の重合体を得るためにはポリアミンを大過剰用いるの
が好ましい。ポリアミン化合物としては最終的に必要な
量のＮ−アルキル基を持ったポリアミンを使用するのが
常法であるが、Ｎ−アルキル化率が高くなると溶媒に溶
けにくくなるので、最終的に必要な量よりも少ないＮ−
アルキル基を持ったポリアミンを使用するか、あるい
は、全くＮ−アルキル化していないポリアミンを使用し
た後、ハロゲン化アルキル等のアルキル化試薬で必要量
のアルキル化を行う方法も適宜採用される。
ハロアセトアミドメチル化ポリスルホンの溶液中に対応
したポリアミン化合物を加えて、０〜１００℃の温度で
反応させる方法が挙げられる。ポリアミンの量には特に
制限はないが、可溶性のポリマーを得るためにはハロア
セトアミドメチル基に対し２倍モル以上用いるのが望ま
しい。とりわけ、分岐のあるポリアミンの場合は、可溶
性の重合体を得るためにはポリアミンを大過剰用いるの
が好ましい。ポリアミン化合物としては最終的に必要な
量のＮ−アルキル基を持ったポリアミンを使用するのが
常法であるが、Ｎ−アルキル化率が高くなると溶媒に溶
けにくくなるので、最終的に必要な量よりも少ないＮ−
アルキル基を持ったポリアミンを使用するか、あるい
は、全くＮ−アルキル化していないポリアミンを使用し
た後、ハロゲン化アルキル等のアルキル化試薬で必要量
のアルキル化を行う方法も適宜採用される。
【００２２】また、反応溶媒としては、均一系で反応さ
せる場合にはテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが好ましく用
いられる。また、ハロアセトアミドメチル化ポリスルホ
ンを成形後、表面処理する方法により、ポリアミンを導
入することも可能で、そのためには水、メタノール、エ
タノールなどのポリスルホンを溶かさず、ポリアミンを
溶かす溶媒が好ましく用いられる。
せる場合にはテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが好ましく用
いられる。また、ハロアセトアミドメチル化ポリスルホ
ンを成形後、表面処理する方法により、ポリアミンを導
入することも可能で、そのためには水、メタノール、エ
タノールなどのポリスルホンを溶かさず、ポリアミンを
溶かす溶媒が好ましく用いられる。
【００２３】本発明の重合体はそれ自体で吸着剤とし
て、あるいは、より高度な機能をもつ吸着剤の製造中間
体として用いられ、また、平膜、中空糸膜の形で各種物
質の濾過分離・濃縮などに用いられる。また、細胞培養
用器具、人工臓器、人工血管、カテーテル等への用途な
どが考えられる。
て、あるいは、より高度な機能をもつ吸着剤の製造中間
体として用いられ、また、平膜、中空糸膜の形で各種物
質の濾過分離・濃縮などに用いられる。また、細胞培養
用器具、人工臓器、人工血管、カテーテル等への用途な
どが考えられる。
【００２４】
【実施例】以下、実験例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００２５】なお、本実施例中の評価方法は、以下に従
った。
った。
【００２６】１．赤外線吸収スペクトル ポリマーをクロロホルムに溶解し、ガラス板上に流し
て、フィルム状に成型したものを、島津フーリエ変換赤
外分光光度計ＦＴ−ＩＲ４３００を用いて測定した。
て、フィルム状に成型したものを、島津フーリエ変換赤
外分光光度計ＦＴ−ＩＲ４３００を用いて測定した。
【００２７】実施例１ ニトロベンゼン８ｍＬと硫酸１５ｍＬの混合溶液を０℃
に冷却後、２．０ｇのＮ−メチロール−α−クロルアセ
トアミドを加えて溶解し、これを、３００ｇのユーデル
ポリスルホンＰ３５００を３Ｌのニトロベンゼンに溶か
した溶液に、良く撹拌しながら加えた。さらに、室温で
３時間撹拌した後、反応混合物を大過剰の冷メタノール
中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールで
良く洗った後、乾燥した。これをジメチルホルムアミド
に溶解した後、メタノールで再沈殿させて、精製し、３
０８ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリスルホン
（重合体−Ｉ）を得た。このポリマーは赤外線吸収スペ
クトルで１６７６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示した。
に冷却後、２．０ｇのＮ−メチロール−α−クロルアセ
トアミドを加えて溶解し、これを、３００ｇのユーデル
ポリスルホンＰ３５００を３Ｌのニトロベンゼンに溶か
した溶液に、良く撹拌しながら加えた。さらに、室温で
３時間撹拌した後、反応混合物を大過剰の冷メタノール
中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールで
良く洗った後、乾燥した。これをジメチルホルムアミド
に溶解した後、メタノールで再沈殿させて、精製し、３
０８ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリスルホン
（重合体−Ｉ）を得た。このポリマーは赤外線吸収スペ
クトルで１６７６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示した。
【００２８】ポリエチレンイミン（平均分子量１０００
０：和光純薬）６０ｇを３００ｍＬのジメチルホルムア
ミドに溶かした溶液に臭化ラウリル３４．９ｇを加え、
室温で３日間撹拌して、ラウリルポリエチレンイミン溶
液を調製した。別に、上記で得た重合体−Ｉ ３０ｇを
３００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶かした溶液を作
り、ラウリル化ポリエチレンイミン溶液と混合して、室
温で３日間撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水
中に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタ
ノールで良く洗った後、乾燥して、２９ｇの本発明重合
体を得た。
０：和光純薬）６０ｇを３００ｍＬのジメチルホルムア
ミドに溶かした溶液に臭化ラウリル３４．９ｇを加え、
室温で３日間撹拌して、ラウリルポリエチレンイミン溶
液を調製した。別に、上記で得た重合体−Ｉ ３０ｇを
３００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶かした溶液を作
り、ラウリル化ポリエチレンイミン溶液と混合して、室
温で３日間撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水
中に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタ
ノールで良く洗った後、乾燥して、２９ｇの本発明重合
体を得た。
【００２９】このポリマーは赤外線吸収スペクトルで１
６６６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２６ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
これはテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホ
ルムアミドによく溶けた。元素分析による窒素含有量は
は２．８ミリモル／ｇであった。
６６６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２６ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
これはテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホ
ルムアミドによく溶けた。元素分析による窒素含有量は
は２．８ミリモル／ｇであった。
【００３０】このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
【００３１】実施例２ 実施例１で得た重合体−Ｉ ４０ｇを４００ｍＬのジメ
チルホルムアミドに溶かし、これに３０％ポリエチレン
イミン水溶液（平均分子量７００００：和光純薬）２７
０ｍＬを減圧濃縮して脱水したものを２４０ｍＬのジメ
チルホルムアミドに溶かした溶液に加え、室温で３日間
撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水中に投じ
て、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノールで
良く洗った後、乾燥して、３８ｇの重合体を得た。この
重合体８ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
し、これにヨウ化カリウム２ｇと臭化ラウリル４ｍＬを
加え、室温で２４時間撹拌した。反応混合物を大過剰の
メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させ、沈殿をメタ
ノールおよび水で良く洗った後、乾燥して、６．３ｇの
本発明重合体を得た。
チルホルムアミドに溶かし、これに３０％ポリエチレン
イミン水溶液（平均分子量７００００：和光純薬）２７
０ｍＬを減圧濃縮して脱水したものを２４０ｍＬのジメ
チルホルムアミドに溶かした溶液に加え、室温で３日間
撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水中に投じ
て、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノールで
良く洗った後、乾燥して、３８ｇの重合体を得た。この
重合体８ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
し、これにヨウ化カリウム２ｇと臭化ラウリル４ｍＬを
加え、室温で２４時間撹拌した。反応混合物を大過剰の
メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させ、沈殿をメタ
ノールおよび水で良く洗った後、乾燥して、６．３ｇの
本発明重合体を得た。
【００３２】このポリマーは赤外線吸収スペクトルで１
６６６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２６ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
これはテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホ
ルムアミドによく溶けた。元素分析による窒素含有量は
は１．０ミリモル／ｇであった。
６６６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２６ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
これはテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホ
ルムアミドによく溶けた。元素分析による窒素含有量は
は１．０ミリモル／ｇであった。
【００３３】このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
【００３４】実施例３ ポリエチレンイミン（平均分子量１００００：和光純
薬）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
した溶液に臭化ラウリル１１ｇを加え、室温で３日間撹
拌してラウリル化ポリエチレンイミン溶液を調製した。
別に、実施例１で得た重合体−Ｉ １０ｇを１００ｍＬ
のジメチルホルムアミドに溶かした溶液を作り、上記ラ
ウリル化ポリエチレンイミン溶液と混合して、室温で１
日間撹拌した。さらに臭化ラウリル５５ｇを加え、室温
で２日間撹拌した。反応混合物を大過剰のメタノール中
に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノ
ールで良く洗った後、乾燥して、１０ｇの本発明重合体
をえた。
薬）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
した溶液に臭化ラウリル１１ｇを加え、室温で３日間撹
拌してラウリル化ポリエチレンイミン溶液を調製した。
別に、実施例１で得た重合体−Ｉ １０ｇを１００ｍＬ
のジメチルホルムアミドに溶かした溶液を作り、上記ラ
ウリル化ポリエチレンイミン溶液と混合して、室温で１
日間撹拌した。さらに臭化ラウリル５５ｇを加え、室温
で２日間撹拌した。反応混合物を大過剰のメタノール中
に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノ
ールで良く洗った後、乾燥して、１０ｇの本発明重合体
をえた。
【００３５】このポリマーは赤外線吸収スペクトルで１
６６６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２６ｃｍ-1および２８５４ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
特に、２９２６ｃｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２
８５４ｃｍ-1の吸収に比べ、大きい。これはテトラヒド
ロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミドによく
溶けた。元素分析による窒素含有量は２．８ミリモル／
ｇであった。
６６６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２６ｃｍ-1および２８５４ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
特に、２９２６ｃｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２
８５４ｃｍ-1の吸収に比べ、大きい。これはテトラヒド
ロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミドによく
溶けた。元素分析による窒素含有量は２．８ミリモル／
ｇであった。
【００３６】このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
【００３７】実施例４ ポリエチレンイミン（平均分子量１００００：和光純
薬）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
した溶液に臭化ヘキシル１５ｇを加え、室温で２日間撹
拌してヘキシル化ポリエチレンイミン溶液を調製した。
別に、実施例１で得た重合体−Ｉ １０ｇを１００ｍＬ
のジメチルホルムアミドに溶かした溶液を作り、ヘキシ
ル化ポリエチレンイミン溶液と混合して、室温で３日間
撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水中に投じ
て、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノールで
良く洗った後、乾燥して、１０ｇの本発明重合体をえ
た。
薬）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
した溶液に臭化ヘキシル１５ｇを加え、室温で２日間撹
拌してヘキシル化ポリエチレンイミン溶液を調製した。
別に、実施例１で得た重合体−Ｉ １０ｇを１００ｍＬ
のジメチルホルムアミドに溶かした溶液を作り、ヘキシ
ル化ポリエチレンイミン溶液と混合して、室温で３日間
撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水中に投じ
て、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノールで
良く洗った後、乾燥して、１０ｇの本発明重合体をえ
た。
【００３８】このポリマーは赤外線吸収スペクトルで１
６７０ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６８ｃｍ-1
と２９３２ｃｍ-1および２８７２ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とヘキシル基）の吸収を示した。
これはテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホ
ルムアミドによく溶けた。元素分析による窒素含有量は
２．６ミリモル／ｇであった。
６７０ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６８ｃｍ-1
と２９３２ｃｍ-1および２８７２ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とヘキシル基）の吸収を示した。
これはテトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホ
ルムアミドによく溶けた。元素分析による窒素含有量は
２．６ミリモル／ｇであった。
【００３９】このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
【００４０】実施例５ ポリエチレンイミン（平均分子量２５０００：アルドリ
ッチ・カンパニー）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホル
ムアミドに溶かした溶液に臭化ラウリル１１ｇを加え、
室温で２日間撹拌してラウリルポリエチレンイミン溶液
を調製した。別に、実施例１で得た重合体−Ｉ １０ｇ
を１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶かした溶液を
作り、ラウリルポリエチレンイミン溶液と混合して、室
温で３日間撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水
中に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタ
ノールで良く洗った後、乾燥して、乾燥して、１１ｇの
本発明重合体を得た。
ッチ・カンパニー）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホル
ムアミドに溶かした溶液に臭化ラウリル１１ｇを加え、
室温で２日間撹拌してラウリルポリエチレンイミン溶液
を調製した。別に、実施例１で得た重合体−Ｉ １０ｇ
を１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶かした溶液を
作り、ラウリルポリエチレンイミン溶液と混合して、室
温で３日間撹拌した。反応混合物を大過剰の飽和食塩水
中に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水およびメタ
ノールで良く洗った後、乾燥して、乾燥して、１１ｇの
本発明重合体を得た。
【００４１】このポリマーは赤外線吸収スペクトルで１
６７０ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２３ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
特に、２９２６ｃｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２
８５４ｃｍ-1の吸収に比べ、大きい。これはテトラヒド
ロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミドによく
溶けた。元素分析による窒素含有量は２．９ミリモル／
ｇであった。このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性は変わらないが、親水
性が高い半透膜が得られた。
６７０ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２３ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
特に、２９２６ｃｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２
８５４ｃｍ-1の吸収に比べ、大きい。これはテトラヒド
ロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミドによく
溶けた。元素分析による窒素含有量は２．９ミリモル／
ｇであった。このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性は変わらないが、親水
性が高い半透膜が得られた。
【００４２】実施例６ 実施例１で得た重合体−Ｉ ２０ｇを２００ｍＬのジメ
チルホルムアミドに溶かし、これにポリエチレンイミン
（平均分子量７００：アルドリッチ・カンパニー）４０
ｇを２００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶かした溶液
に加え、室温で３日間撹拌した。反応混合物を大過剰の
飽和食塩水中に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水
およびメタノールで良く洗った後、乾燥して、１８ｇの
重合体をえた。この重合体８ｇを１００ｍＬのジメチル
ホルムアミドに溶かし、これにヨウ化カリウム２ｇと臭
化ステアリル１６ｍＬを加え、室温で２４時間撹拌し
た。反応混合物を大過剰のメタノール中に入れ、ポリマ
ーを沈殿させ、沈殿をエタノールおよび水で良く洗った
後、乾燥して、８．３ｇの本発明重合体をえた。 この
ポリマーは赤外線吸収スペクトルで１６６８ｃｍ-1にア
ミド基の吸収を示し、２９６８ｃｍ-1と２９２６ｃｍ-1
および２８５３ｃｍ-1にメチレン基（エチレンジアミノ
基とステアリル基）の吸収を示した。特に、２９２６ｃ
ｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２８５４ｃｍ-1の吸
収に比べ、大きい。これはテトラヒドロフラン、クロロ
ホルム、ジメチルホルムアミドによく溶けた。元素分析
による窒素含有量は０．９ミリモル／ｇであった。
チルホルムアミドに溶かし、これにポリエチレンイミン
（平均分子量７００：アルドリッチ・カンパニー）４０
ｇを２００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶かした溶液
に加え、室温で３日間撹拌した。反応混合物を大過剰の
飽和食塩水中に投じて、ポリマーを沈殿させ、沈殿を水
およびメタノールで良く洗った後、乾燥して、１８ｇの
重合体をえた。この重合体８ｇを１００ｍＬのジメチル
ホルムアミドに溶かし、これにヨウ化カリウム２ｇと臭
化ステアリル１６ｍＬを加え、室温で２４時間撹拌し
た。反応混合物を大過剰のメタノール中に入れ、ポリマ
ーを沈殿させ、沈殿をエタノールおよび水で良く洗った
後、乾燥して、８．３ｇの本発明重合体をえた。 この
ポリマーは赤外線吸収スペクトルで１６６８ｃｍ-1にア
ミド基の吸収を示し、２９６８ｃｍ-1と２９２６ｃｍ-1
および２８５３ｃｍ-1にメチレン基（エチレンジアミノ
基とステアリル基）の吸収を示した。特に、２９２６ｃ
ｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２８５４ｃｍ-1の吸
収に比べ、大きい。これはテトラヒドロフラン、クロロ
ホルム、ジメチルホルムアミドによく溶けた。元素分析
による窒素含有量は０．９ミリモル／ｇであった。
【００４３】このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性の変わらない半透膜が
得られた。
【００４４】実施例７ ニトロベンゼン１６ｍＬと硫酸３１ｍＬの混合溶液を０
℃に冷却後、４．２ｇ（０．０３４モル）のＮ−メチロ
ール−α−クロルアセトアミドを加えて、溶解し、この
液を、３００ｇ（０．６８モル）のユーデルポリスルホ
ンＰ３５００を３６０ｍＬのニトロベンゼンに溶かした
溶液に、良く撹拌しながら加えた。さらに、室温で３時
間撹拌した。その後、反応混合物を大過剰の冷メタノー
ル中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノール
で良く洗った後、乾燥して、３０８ｇのα−クロルアセ
トアミドメチル化ポリスルホン（重合体−ＩＩ）をえ
た。このものは赤外線吸収スペクトルで１６７６ｃｍ-1
にアミド基の吸収を示した。
℃に冷却後、４．２ｇ（０．０３４モル）のＮ−メチロ
ール−α−クロルアセトアミドを加えて、溶解し、この
液を、３００ｇ（０．６８モル）のユーデルポリスルホ
ンＰ３５００を３６０ｍＬのニトロベンゼンに溶かした
溶液に、良く撹拌しながら加えた。さらに、室温で３時
間撹拌した。その後、反応混合物を大過剰の冷メタノー
ル中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノール
で良く洗った後、乾燥して、３０８ｇのα−クロルアセ
トアミドメチル化ポリスルホン（重合体−ＩＩ）をえ
た。このものは赤外線吸収スペクトルで１６７６ｃｍ-1
にアミド基の吸収を示した。
【００４５】上記で得た重合体−II ２０ｇを２００ｍ
Ｌのジメチルホルムアミドに溶かし、 ポリエチレンイ
ミン（平均分子量２５０００：アルドリッチ・カンパニ
ー）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
した溶液に臭化ラウリル１１ｇを加え、室温で２日間撹
拌してラウリルポリエチレンイミン溶液を調製した。別
に、上記で得た重合体−II １０ｇを１００ｍＬのジメ
チルホルムアミドに溶かした溶液を作り、ラウリルポリ
エチレンイミン溶液と混合して、室温で３日間撹拌し
た。反応混合物を大過剰の飽和食塩水中に投じて、ポリ
マーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノールで良く洗っ
た後、乾燥して、乾燥して、１１ｇの本発明重合体をえ
た。
Ｌのジメチルホルムアミドに溶かし、 ポリエチレンイ
ミン（平均分子量２５０００：アルドリッチ・カンパニ
ー）２０ｇを１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶か
した溶液に臭化ラウリル１１ｇを加え、室温で２日間撹
拌してラウリルポリエチレンイミン溶液を調製した。別
に、上記で得た重合体−II １０ｇを１００ｍＬのジメ
チルホルムアミドに溶かした溶液を作り、ラウリルポリ
エチレンイミン溶液と混合して、室温で３日間撹拌し
た。反応混合物を大過剰の飽和食塩水中に投じて、ポリ
マーを沈殿させ、沈殿を水およびメタノールで良く洗っ
た後、乾燥して、乾燥して、１１ｇの本発明重合体をえ
た。
【００４６】このポリマーは赤外線吸収スペクトルで１
６７０ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２３ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
特に、２９２６ｃｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２
８５４ｃｍ-1の吸収に比べ、大きい。これはテトラヒド
ロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミドによく
溶けた。元素分析による窒素含有量は２．９ミリモル／
ｇであった。このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性は変わらないが、親水
性が高い半透膜が得られた。
６７０ｃｍ-1にアミド基の吸収を示し、２９６６ｃｍ-1
と２９２３ｃｍ-1および２８５３ｃｍ-1にメチレン基
（エチレンジアミノ基とラウリル基）の吸収を示した。
特に、２９２６ｃｍ-1の吸収が２９６６ｃｍ-1および２
８５４ｃｍ-1の吸収に比べ、大きい。これはテトラヒド
ロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミドによく
溶けた。元素分析による窒素含有量は２．９ミリモル／
ｇであった。このポリマーのジメチルアセトアミド溶液
をガラス上に塗布し、水の中に入れて成膜した結果、ポ
リスルホンと比較して機械的特性は変わらないが、親水
性が高い半透膜が得られた。
【００４７】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、主鎖の
芳香族ポリスルホンに、側鎖として特定のポリアルキル
アミングラフト基を導入することにより、優れた特性を
有する可溶性の新規芳香族ポリスルホン重合体を得るこ
とができ、イオン性物質や生理活性物質などの吸着、分
離、固定などの処理材料として有用である。
芳香族ポリスルホンに、側鎖として特定のポリアルキル
アミングラフト基を導入することにより、優れた特性を
有する可溶性の新規芳香族ポリスルホン重合体を得るこ
とができ、イオン性物質や生理活性物質などの吸着、分
離、固定などの処理材料として有用である。
【００４８】また、当該芳香族ポリスルホン重合体は、
シャーレ、瓶、膜、繊維、中空糸、粒状物またはこれら
を用いた組み立て品などの成型品の形で、アフィニティ
ークロマトグラフ用吸着剤、治療用血液処理剤、抗菌性
材料等の原材料として好適に使用することができる。
シャーレ、瓶、膜、繊維、中空糸、粒状物またはこれら
を用いた組み立て品などの成型品の形で、アフィニティ
ークロマトグラフ用吸着剤、治療用血液処理剤、抗菌性
材料等の原材料として好適に使用することができる。
Claims (9)
- 【請求項１】側鎖官能基として、下記一般式（Ｉ）で示
される基｛但し、式中、Ｅはポリ（アルキルアミノアル
キレン）基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル基
を示し、Ｒ2 は水素原子、または、炭素数１〜５のアル
キル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良
い。｝が導入されてなることを特徴とする芳香族ポリス
ルホン重合体。 Ｅ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−ＮＲ2 −ＣＨ2 − （Ｉ） - 【請求項２】一般式（Ｉ）中のＥが、下記一般式（II）
で示される基 （但し、式中、Ａ1 、Ａ2 は炭素数２〜
１２のアルキレン基、または、メチル基が分岐した炭素
数３〜１２のアルキレン基、エチル基が分岐した炭素数
４〜１２のアルキレン基、または、キシリレン基を示
す。Ａ1 とＡ2 は同一でも異なっていても良い。Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は水素原子、または、炭素数１〜２４
のアルキル基を示し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は同一で
も異なっていても良いが、水素原子の数は窒素原子の数
の９９％以下である。また、ｎは２以上の整数を示
す。）であることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポ
リスルホン重合体。 Ｒ3 Ｒ4 Ｎ（Ａ1 −ＮＲ5 −Ａ2 −ＮＲ6 ）n− （II） - 【請求項３】一般式（Ｉ）中のポリ（アルキルアミノア
ルキレン）基が重合度４以上１００００以下のＮ−アル
キルエチレンイミンの重合体であることを特徴とする請
求項１記載の芳香族ポリスルホン重合体。 - 【請求項４】芳香族ポリスルホン重合体の主鎖がポリ
（ｐ−フェニレンエーテルスルホン）であることを特徴
とする請求項１記載の芳香族ポリスルホン重合体。 - 【請求項５】芳香族ポリスルホン重合体の主鎖が化学式
−｛（ｐ−Ｃ6 Ｈ4）−ＳＯ2 −（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｏ
−（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −（ｐ−Ｃ6 Ｈ
4 ）−Ｏ｝n−で表されることを特徴とする請求項１記
載の芳香族ポリスルホン重合体。 - 【請求項６】側鎖官能基の密度が主鎖の繰り返し単位当
たり０．０００１〜０．３であることを特徴とする請求
項１記載の芳香族ポリスルホン重合体。 - 【請求項７】一般式（II）中のｎが２〜５０００である
ことを特徴とする請求項２記載の芳香族ポリスルホン重
合体。 - 【請求項８】有機溶媒に可溶であることを特徴とする請
求項１記載の重合体。 - 【請求項９】下記一般式（III）で示されるハロゲン置
換基（但し、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）を有す
る芳香族ポリスルホン重合体を、ポリアミン化合物と反
応させることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリス
ルホン重合体の製造方法。 Ｘ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ2 ）−ＣＨ2 − （III）
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33671496A JP3690019B2 (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 芳香族ポリスルホン重合体およびその製造方法 |
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| JP33671496A JP3690019B2 (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 芳香族ポリスルホン重合体およびその製造方法 |
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| JPH10168193A true JPH10168193A (ja) | 1998-06-23 |
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| JP33671496A Expired - Fee Related JP3690019B2 (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 芳香族ポリスルホン重合体およびその製造方法 |
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| JP (1) | JP3690019B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6590716B2 (en) | 2001-04-27 | 2003-07-08 | Seiko Epson Corporation | Projection zoom lens |
| US7470368B2 (en) | 2001-10-04 | 2008-12-30 | Toray Industries, Inc. | Hydrophilic substance and a production method thereof |
-
1996
- 1996-12-17 JP JP33671496A patent/JP3690019B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6590716B2 (en) | 2001-04-27 | 2003-07-08 | Seiko Epson Corporation | Projection zoom lens |
| US7470368B2 (en) | 2001-10-04 | 2008-12-30 | Toray Industries, Inc. | Hydrophilic substance and a production method thereof |
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