JPH10166497A - 改良された航空機用透明材料 - Google Patents

改良された航空機用透明材料

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JPH10166497A JP9302124A JP30212497A JPH10166497A JP H10166497 A JPH10166497 A JP H10166497A JP 9302124 A JP9302124 A JP 9302124A JP 30212497 A JP30212497 A JP 30212497A JP H10166497 A JPH10166497 A JP H10166497A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 金属酸化物被膜と基材との間に高接着性のプ
ライマーを介在させて、接着強度の強い航空機用透明材
料を提供する。 【解決手段】 カーボネートジオール、トリメチロール
プロパン及び高分子メチレンジイソシアネートを混合
し、反応させた後、フッ素化ノニオン系界面活性剤を添
加して金属酸化物用プライマー組成物を調製する。これ
をポリカーボネート基材に塗布し、空気中、昇温下で硬
化させて基材上に屈折率が基材とほとんど同等の金属酸
化物用プライマーを形成する。この下塗りされた基材に
電気抵抗１０オーム／平方のインジウム／錫・酸化物の
被膜を昇温下、真空蒸着法で厚さ７５００Åの金属酸化
物被膜を形成して、航空機用透明材料としての基材／金
属酸化物用プライマー／金属酸化物被膜物品を得る。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の属する技術分野】
【０００１】本発明は、硬質のプラスチック基材を覆っ
ている導電性の金属酸化物被膜上にそれを覆ってポリウ
レタン保護ライナーを有する航空機用透明材料に、更に
具体的には上記プラスチック基材に対して上記の導電性
金属酸化物被膜を接着させるためのプライマー及び／又
は上記金属酸化物被膜に対して上記のポリウレタン保護
ライナーを接着させるためのプライマーの使用に関す
る。
【０００２】関連出願との相互関係 トーマス Ｇ．ルカビナ（Ｔｈｏｍａｓ Ｇ． Ｒｕｋ
ａｖｉｎａ）及びロバート Ｍ．フーニア（Ｒｏｂｅｒ
ｔ Ｍ． Ｈｕｎｉａ）の名義で本願と同日に出願され
た“プラスチック基材に対する導電性金属酸化物被膜の
接着を促進するためのプライマー（Ｐｒｉｍｅｒ Ｆｏ
ｒ Ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｏｆ Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｍｅｔａｌ Ｏｘ
ｉｄｅＣｏａｔｉｎｇ Ｔｏ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｓｕｂ
ｓｔｒａｔｅｓ）”なる米国特許出願第 号、及
びトーマス Ｇ．ルカビナ及びロバート Ｍ．フーニア
の名義で本願と同日に出願された“透明基材上の金属酸
化物被膜に対するポリウレタンの接着を促進するための
プライマー（Ｐｒｉｍｅｒ Ｆｏｒ Ｐｒｏｍｏｔｉｎ
ｇ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｏｆ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎ
ｅ Ｔｏ Ａ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｃｏａｔｉｎ
ｇ Ｏｎ Ａ ＴｒａｎｓｐａｒｅｎｔＳｕｂｓｔｒａ
ｔｅ）”なる米国特許出願第 号が本出願に関係
するもので、この両米国特許出願を引用、参照すること
によりそれらが本明細書に含まれているものとする。
【０００３】
【従来の技術】航空機用透明材料と通常称される今日の
航空機の窓は、普通の一枚窓ガラスの最も初期の開発段
階よりはるか以前に開発されていた。現在の技術は幾つ
かのタイプのガラスとプラスチックを含んで成る基礎材
料の選択を含む。ガラス基礎材料には、化学的に焼き戻
したガラスと熱的に焼き戻したガラスがある。プラスチ
ック基礎材料には、中でも、キャストアクリル樹脂（ｃ
ａｓｔ ａｃｒｙｌｉｃｓ）、延伸アクリル樹脂（ｓｔ
ｒｅｔｃｈｅｄ ａｃｒｙｌｉｃｓ）及びポリカーボネ
ートがある。また、ガラス、プラスチック又はその両者
の多重層を含めてラミネート類もある。
【０００４】航空機用透明材料は、例えば、ポリビニル
ブチラール、ウレタン類及びシリコーン類を含めて諸材
料から選ばれた複数の基礎材料を一緒に接合するため
に、中間層を含んでいることができる。航空機用透明材
料は、また、基礎材料の表面に貼り合わせることにより
そのプラスチックを環境から分離してそれらプラスチッ
ク表面を摩耗やひび割れから保護し、その透明材料の耐
久時間を延ばす、ポリウレタンから一般に選ばれる保護
ライナーも含んでいることができる。金属類、又は酸化
錫又は酸化インジウム錫を含めて金属酸化物類の導電性
被膜を、透明材料の中間層、とりわけ氷を熔かし、そし
て透明材料の外表面から水分を除去するために電流でエ
ネルギーが与えられるその透明材料の複数の中間層間に
含めることができる。密封系、取付け系、及び電磁的妨
害と電磁パルスに対する保護が、全て、今日の航空機用
透明材料の進歩した技術の一部をなす。
【０００５】プラスチック系基礎材料を含むそれらの航
空機用透明材料について、その基礎材料に色々な材料を
接着させようとする努力がなされて来た。
【０００６】ルカビナ等に付与された米国特許第４，３
３５，１８７号明細書には、航空機の機体に透明材料を
取り付けるための金属製保持装置、例えばステンレス鋼
製保持装置が開示される。ここで、その保持装置はポリ
カーボネート、例えば透明材料のポリカーボネート・イ
ンボードプライ（ｉｎｂｏａｒｄ ｐｌｙ）にポリウレ
タン系接着剤で結合される。ポリウレタン系接着剤に
は、トリイソプロパノールアミンのような三官能性化合
物で架橋されたイソシアネート末端基付きポリエステル
ウレタンがある。この接着剤は金属製保持装置とインボ
ードプライとの間に強力の大きい可撓性の結合を与え
る。
【０００７】コレマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に付与された
米国特許第４，４３５，４５０号明細書には、プレポリ
マーと架橋剤との溶液から適用された架橋した脂肪族ポ
リカーボネートウレタン被膜を有するポリカーボネート
系航空機用透明材料に対して、耐摩耗性の薄いポリウレ
タン被膜を適用することが開示される。ここで、上記の
溶液は流れ塗り法又は浸漬塗被法で基材の上に塗布され
る。
【０００８】ルカビナに付与された米国特許第４，５５
４，３１８号、同第４，６０９，７０３号及び同第４，
６７０，３５０号明細書には、酸化インジウムフィルム
をアクリル系基材に結合させるための、アクリル酸とシ
アノエチルアクリレートとの共重合体が開示される。同
じ目的のためのシアノエチルアクリレートとアクリル酸
とヒドロキシエチルアクリレートとの三元共重合体も開
示される。
【０００９】ルカビナに付与された米国特許第４，７２
５，５０１号明細書には、ビニル中間層を延伸アクリル
樹脂基材又は酸化インジウム／錫・酸化物被覆延伸アク
リル樹脂基材に接着させるプライマーとして使用するた
めのシリケート／チタネート共重合体が開示される。
【００１０】金属酸化物の他の組み合わせとそれらを基
材に適用する方法が、米国特許第４，０９４，７６３
号、同第４，１１３，５９９号、同第４，４３４，２８
４号、同第４，６１０，７７１号、同第４，６２２，１
２０号、同第４，９０４，５２６号及び同第５，１７
８，９６６号明細書に記載されている。
【００１１】多数の材料を航空機用透明材料の基礎材料
に満足に接着させる色々な方法と組成物が明らかにされ
ており、かつそれらは許容し得るものであるが、特に金
属酸化物被膜及び／又はポリウレタン保護ライナーを含
むそれら透明材料には制限がある。更に詳しく述べる
と、金属酸化物被膜の基材自体及び／又はポリウレタン
保護ライナーのいずれかに対する接着性が乏しいこと及
び／又は金属酸化物被膜の膨張と収縮の応力が等しくな
いことが、その金属酸化物被膜を基材から分離させる原
因となる可能性がある。少しの分離でも、その航空機用
透明材料を受け入れられないものにすることがあり得る
のである。
【００１２】更に、航空機用透明材料が、とりわけ金属
酸化物の被膜を衝突による損傷、摩耗又は化学的作用か
ら保護するために、ポリウレタン保護ライナーを含む場
合は、そのライナーが強く接着したままになっていて、
その金属酸化物被膜を十分に保護することが重要であ
る。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】以上のことから認め得
るように、導電性金属酸化物被膜を基材に接着させる際
に、及び／又はポリウレタン保護ライナーを導電性金属
酸化物被膜に接着させる際に使用するための、その金属
酸化物被膜と基材及び／又はポリウレタン保護ライナー
のいずれかとの間のいかなる分離も減少又は無くするプ
ライマー（１種又は複数種）を提供することにより、改
良された層間接着性を有するラミネートである航空機用
透明材料を提供することが有利であろう。
【００１４】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明は改良された航空機用透明材料に関する。本発明
の実施により改良された航空機用透明材料は、プラスチ
ック基材とその上にそれを覆って配された導電性の金属
酸化物被膜を含むタイプのものである。本発明の改良
は、プラスチック基材にそれを覆って導電性金属酸化物
を接着させるための、以後“金属酸化物用プライマー”
と称されるプライマーを含む点にある。この金属酸化物
用プライマーはカーボネートジオール系の架橋したポリ
ウレタンを含むものであって、それはカーボネートジオ
ールと低分子量ポリオールと高分子メチレンジイソシア
ネート（以後“ＭＤＩ”と称する）との反応生成物であ
るのが好ましい。本発明の金属酸化物用プライマーは、
導電性金属酸化物被膜に及ぼす応力の影響を低下又は抑
制する可撓性を付与し、基材に対して望ましくない光の
ゆがみなしに良好な金属酸化物被膜の接着を提供し、そ
して小さい膨張率を有する。本発明の１つの態様では、
金属酸化物用プライマーの屈折率は、掻き傷や表面の小
さな凹凸等の望ましくない光学的影響を排除すべく基材
の屈折率と同等となっている。航空機用ラミネートがポ
リウレタン保護ライナー（これは溶媒に溶かされた未架
橋重合体として塗布され、その結果、溶媒が除去され、
架橋が行われるとそのライナーが形成される）を含んで
いる場合、本発明の金属酸化物用プライマーはそのポリ
ウレタン保護ライナーの溶媒との接触に因る膨潤にも抵
抗する。この溶媒は、それが金属酸化物被膜中の欠陥を
通って行くことにより金属酸化物用プライマーと接触す
る可能性がある。本発明の金属酸化物用プライマーは、
また、金のような金属、窒化チタンのような金属窒化物
及び／又は上記金属酸化物の被膜をプラスチック基材に
接着させるためにも使用することができるが、しかし本
明細書中の議論はそのプラスチック基材を金属酸化物被
膜、特にインジウム／錫・酸化物被膜、例えば酸化イン
ジウムと酸化錫との比が約９：１であるものと共に使用
する場合に向けられている。
【００１５】本発明は、更に、ポリウレタン保護ライナ
ーを金属酸化物被膜にそれを覆って接着させるためのプ
ライマー（以後“ポリウレタン用プライマー”と称す
る）を含む。このポリウレタン用プライマーは、アクリ
ル酸と２−エチルヘキシルアクリレートのような置換ア
クリレートとの架橋した共重合体；シアノエチルアクリ
レートとアクリル酸との架橋した共重合体；及びシアノ
エチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレート
とアクリル酸との架橋した三元共重合体より成る群から
選ばれる。本発明のポリウレタン用プライマーは、とり
わけ、ポリウレタン保護ライナーの金属酸化物被膜に対
する改良された結合性を示し、そして導電性金属酸化物
被膜とポリウレタン保護ライナーとの膨張率が違うこと
によって引き起こされるその金属酸化物被膜上の剪断応
力を低下させる剪断吸収性層を提供する。
【００１６】認められるだろうように、本発明は金属酸
化物用プライマーとポリウレタン保護ライナー用プライ
マーとを一緒に又は別個に使用しようとするものであ
る。本発明は、また、上記タイプの航空機用透明材料の
製造法も含む。
【発明の実施の形態】
【００１７】好ましい態様の説明 本発明は改良された航空機用透明材料、並びにプラスチ
ック基材、その基材にそれを覆って配された導電性の金
属酸化物被膜及び／又はその導電性金属酸化物被膜にそ
れを覆って配されたポリウレタン保護ライナーを有する
タイプの、改良された航空機用透明材料の製造法に向け
られている。説明を簡潔にするために、次の議論は金属
酸化物被膜に向けられているが、認められるだろうよう
に、本発明のプライマーは、以下において議論される金
属酸化物被膜に加えて、限定する訳ではないが、金のよ
うな金属の被膜及び窒化チタンのような金属窒化物の被
膜を含めて他の被膜を接着させるのにも用いることがで
きる。この改良は、金属酸化物被膜の基材表面に対する
接着性を改善するために本発明の金属酸化物用プライマ
ーを含めること、及び／又はポリウレタン保護ライナー
の金属酸化物被膜に対する接着性を改善するために本発
明のポリウレタン用プライマーを含めることを指向する
ものである。認められるだろうように、本発明に従って
製造される航空機用透明材料は基材／金属酸化物用プラ
イマー／金属酸化物被膜／ポリウレタン用プライマー／
ポリウレタン保護ライナーから成る配置に限定されず、
中間層、その他のライナー、プライマー、被膜等々を更
に含んでいることもでき、及び／又はプライマーの１つ
を除外することもできる。
【００１８】図１〜４は、本発明による１つの航空機用
透明材料の層各々の配置を例示説明するものであって、
各層の相対的厚さを示すものではない。図１を参照して
説明すると、そこには基材１２と金属酸化物被膜１６と
の間に挟まれ、そして両者を一緒に接着している本発明
の金属酸化物用プライマー１４を含む航空機用透明材料
１０の断面が説明されている。本発明に限らないが、ポ
リウレタン保護ライナー１８は任意の都合のよい方法で
金属酸化物被膜１６に接着される。
【００１９】今度は図２を参照して説明すると、そこに
は基材１２に付着された金属酸化物被膜１６と、その金
属酸化物被膜１６とポリウレタン保護ライナー１８との
間に挟まれ、それらを一緒に接着している、本発明の特
徴を備えるポリウレタン用プライマー２２とを含む、本
発明の航空機用透明材料２０の断面が示される。
【００２０】今度は図３を参照して説明すると、そこに
は基材１２と金属酸化物被膜１６との間に挟まれ、それ
らを一緒に接着している金属酸化物用プライマー１４
と、その金属酸化物被膜１６とポリウレタン保護ライナ
ー１８との間に挟まれ、それらを一緒に接着している本
発明のポリウレタン用プライマー２２とを含む、本発明
の航空機用透明材料３０の断面が示される。
【００２１】今度は図４を参照して説明すると、そこに
は基材１２と金属酸化物被膜１６との間に挟まれ、それ
らを一緒に接着している金属酸化物用プライマー１４
と、その金属酸化物被膜１６とポリウレタン保護ライナ
ー１８との間に挟まれ、それらを一緒に接着しているポ
リウレタン用プライマー２２とを含む、本発明の航空機
用透明材料４０の断面が示される。金属酸化物用プライ
マー１４が接着されている基材１２の表面２８と向かい
合っているその基材１２の表面２６において、ポリウレ
タン保護ライナー２４がその基材１２にそれを覆って配
置され、任意の常用の方法で接着されている。ポリウレ
タン保護ライナー２４は、本発明の航空機用透明材料の
インボード表面、即ち航空機の内部に面する透明材料の
表面に相当する基材１２の表面２６の上にそれを覆って
配置されている。
【００２２】基材１２、金属酸化物用プライマー１４、
金属酸化物被膜１６、ポリウレタン保護ライナー用プラ
イマー２２並びにポリウレタン保護ライナー１８及び２
４を以下において詳細に議論する。
【００２３】Ｉ．基材 本発明の基材は一体式プラスチック、又はプラスチック
表面を有するラミネートであるのが好ましいが、それら
に限定されない。基材は硬質でも可撓性でもよく、また
透明でも不透明でもよい。最終製品が透明材料、例えば
窓である場合、基材は透明であるのが好ましい。硬質の
基材が一般に航空機用透明材料に好ましい。次の議論で
は、本発明をプラスチック基材を参照して議論すること
にする。しかし、理解され得るように、本発明はプラス
チック基材に限定されず、本発明の実施では、プラスチ
ックであるか、プラスチックでないにしてもプラスチッ
ク表面を有するかのいずれかである基材を使用するのが
好ましい。基材は、とりわけ、ポリカーボネート、キャ
ストアクリル樹脂、延伸アクリル樹脂としても知られる
二軸延伸架橋ポリメチルメタクリレート又はポリウレタ
ンのいずれかが好ましい。好ましい基材はポリカーボネ
ートである。
【００２４】本発明の実施に際して使用し得るポリカー
ボネート基材の例に、限定されるものではないが、ポリ
カーボネートポリウレタン、ビスフェノールＡポリカー
ボネート、及びペンシルバニア州（ＰＡ）、ピッツバー
グ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ）のＰＰＧインダストリーズ
社（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．）から
“ＣＲ−３９”なる商標名で市販されるもののような単
量体から製造されたポリエーテルポリカーボネートがあ
る。
【００２５】認められるだろうように、基材の厚さはそ
の用途に依存して広い範囲にわたって変えることができ
る。（２以上の基材材料のラミネートとは違って）延伸
アクリル樹脂基材だけを含む航空機用透明材料では、典
型的には、その延伸アクリル樹脂基材は約０．１２５〜
１インチ（約３〜２５ミリメートル）の厚さを有する。
ポリカーボネートだけを含む航空機用透明材料は、普
通、約０．００１〜１インチ（０．０２５〜２５ｍｍ）
の厚さを有する。今や理解され得るように、本発明は基
材の厚さには限定されず、基材は任意の厚さを有するこ
とができる。
【００２６】ＩＩ．金属酸化物用プライマー 本発明によれば、金属酸化物用プライマーは次の性質を
有するのが好ましい：
【００２７】（１）金属酸化物被膜に圧縮応力で皺が寄
るのを防ぐべく、基材の膨張率と金属酸化物被膜の膨張
率との間の範囲にある膨張率；
【００２８】（２）基材の膨張と収縮とによりプライマ
ーに皺が寄り、またひび割れが生ずるのを防ぐべく、基
材の弾性率より大きい弾性率；
【００２９】（３）基材に対する良好な接着性；
【００３０】（４）金属酸化物被膜に対する良好な接着
性；
【００３１】（５）基材の屈折率の±２％以内の屈折
率；金属酸化物用プライマーの屈折率がその範囲内にあ
るときは、その金属酸化物用プライマーはその適用中に
表面の凹凸（例えば、基材表面に存在する表面の引っ掻
き傷）を埋めるので、その埋められた表面の凹凸は最早
目には見えなくなり、もし埋められなければそのような
表面凹凸の存在に因り光学的観点から拒否されるかもし
れない基材を許容できるものにする；及び
【００３２】（６）透明材料が−６５〜２３０゜Ｆ（−
５３．９〜１１０℃）の温度範囲に付されるときに、及
び透明材料が湿気／湿潤条件［例えば、以下において更
に詳細に議論される、１０５゜Ｆ（４０．６℃）、湿度
１００％で３０日間のクリーブランド凝縮キャビネット
湿度試験（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ Ｃｏｎｄｅｎｓｉｎｇ
Ｃａｂｉｎｅｔ Ｈｕｍｉｄｉｔｙ Ｔｅｓｔ）］に
付されるときに、金属酸化物被膜を基材上に保持して置
く十分な接着性。
【００３３】金属酸化物用プライマーは、金属酸化物被
膜が適用された曲げの歪と熱的に誘発された膨張又は圧
縮の歪との合計を含む１．０％までの歪に耐えるように
すべきである。歪を測定する好ましい方法は、以下にお
いて詳しく議論される。本発明を、以下において明らか
にされる金属酸化物用プライマーを用いて議論すること
にする。認められるだろうように、本発明はその議論さ
れる金属酸化物用プライマーには限定されず、本発明の
透明材料を提供する他の金属酸化物用プライマーも使用
することができる。
【００３４】本発明の実施で好ましく使用される金属酸
化物用プライマーは、良好なフィルム形成材料であり、
そして透明かつ無色である高モジュラスの熱硬化重合体
である。本発明の金属酸化物用プライマーは、カーボネ
ートジオール系の架橋した芳香族ポリウレタンであるの
が好ましい。このポリウレタンは、カーボネートジオー
ル、低分子量ポリオール及びイソシアネート組成物の反
応生成物である。低分子量ポリオールは、本発明では、
約３００ｇ／モル以下の分子量を有するポリオールと定
義される。これらの反応体は溶媒中で混合される。その
反応混合物は、上記のものに加えて、触媒及び／又は界
面活性剤も含んでいることができる。この反応混合物
は、以下においては、“金属酸化物用プライマー組成
物”と称される。この金属酸化物用プライマー組成物の
成分の各々について以下において詳しく議論する。
【００３５】ＩＩ．Ａ．カーボネートジオール 本発明の実施に好ましいカーボネートジオールは、分子
量約１０００ｇ／モルの高分子量ポリオールであり、か
つ金属酸化物用プライマー中に形成される架橋の長さを
延長し、このことがまたその金属酸化物用プライマーに
更に大きな可撓性を付与してより大きな剪断応力の吸収
を可能にし、その金属酸化物被膜に皺がよったり或いは
ひび割れが生ずるのを防ぐ機能を奏する。このカーボネ
ートジオールとして、ヘキサンジオール−シクロヘキサ
ンジメタノール系カーボネートジオールか、単にヘキサ
ンジオール系カーボネートジオールのいずれかを挙げる
ことができる。本発明のカーボネートジオールは一般
式：
【化１６】 ＨＯ（ＲＯＣＯＯ）a ＲＯＨ （式１）
【００３６】［式中、ａは２〜９の整数、好ましくは４
であり、そして式１中の各Ｒ基は各々独立に−( ＣＨ2)
b −（但し、ｂは２〜８の整数、好ましくは６である）
又は
【化１７】
【００３７】である。］を有することができる。
【００３８】適したヘキサンジオール−シクロヘキサン
ジメタノール系カーボネートジオールに、マサチューセ
ッツ州（ＭＡ）、ボストン（Ｂｏｓｔｏｎ）のスタール
社（Ｓｔａｈｌ， Ｉｎｃ．）から入手できる、次式：
【化１８】
【００３９】（式中、ｃ及びｄは各々独立に１〜６の整
数であり、そしてｃ及びｄは各々３であるのが好まし
い。）
【００４０】を有するＫＭ−１０−１６６７がある。
【００４１】可撓性がより大きいプライマーが望まれる
場合、カーボネートジオールの一部又は全部が、シクロ
ヘキサン系の基を含むものに代えて、ヘキサンジオール
系カーボネートジオールであることができる。適したヘ
キサンジオール系カーボネートジオールは式：
【化１９】 ＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＯ) e − ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （式３）
【００４２】（式中、ｅは２〜１３の整数、好ましくは
６である。）
【００４３】を有するものである。
【００４４】本発明では、シクロヘキサン系ジオール成
分が脂肪族の直鎖系カーボネートジオールで完全に置換
されている場合も意図されるが、それは本発明の実施に
はあまり好ましくない。それは、そのカーボネートジオ
ールが脂肪族の直鎖ジオールのみから成る場合、その金
属酸化物用プライマーが可撓性になり過ぎ、またその膨
張率が金属酸化物被膜の膨張率より実質的に大きくな
り、その金属酸化物用プライマーが膨張又は収縮したと
きそのプライマーに結合た金属酸化物被膜をひび割れさ
せるので好ましくないのである。半分以下のカーボネー
トジオールがヘキサンジオール系カーボネートジオール
から成るのが好ましい。
【００４５】II．Ｂ．低分子量ポリオール 低分子量ポリオールは一般式：
【化２０】 Ｃf Ｈ(2f+2-g)（ＯＨ）g （式４）
【００４６】（式中、ｆは４〜１８の整数であり、そし
てｇは３〜１２から独立に選ばれる整数である。）
【００４７】を有し、そして１モル当たり約３００グラ
ム以下の分子量を有する化合物である。ｆは５〜７の整
数であり、そしてｇは３〜６の整数であるのが好まし
い。この低分子量ポリオールとして分子量１００〜３０
０の脂肪族トリオールを挙げ得るが、ヒドロキシル基を
２個より多く有する低分子量の脂肪族ポリオールがいず
れも使用できる。好ましい低分子量ポリオールはトリメ
チロールプロパンである。ペンタエリトルトールがトリ
メチロールプロパンに代わる満足できる低分子量ポリオ
ールである。
【００４８】ＩＩ．Ｃ．イソシアネート組成物 高分子ＭＤＩは数種の異性体として存在する。更に、高
分子ＭＤＩはその分子中に芳香族環を２個より多く含
む、３環以上の環化合物のような生成物を包含し得る。
かくして、高分子ＭＤＩは多くの個別の化学物質の混合
物であることができ、従って高分子ＭＤＩは純粋の４，
４’−２環生成物を含む重合体類からＭＤＩ異性体の全
てを含む生成物までの範囲に及ぶ、広範囲の分子量を有
する多岐にわたる生成物として商業的に提供されてい
る。
【００４９】本発明で好ましく使用される高分子ＭＤＩ
は、多少とも一般的に書くと、次式５：
【化２１】
【００５０】（式中、ＮＣＯ基とメチレン基（−ＣＨ2
−）とはフェニル環上の任意の位置に存在することがで
きるが、但し、認められるだろうように、ＮＣＯ基とメ
チレン基とは同じフェニル環上の同じ位置には存在しな
い。）
【００５１】で表すことができる。
【００５２】本発明の高分子ＭＤＩは、また別に、系
列：
【化２２】
【００５３】（式中、Ｐｈはフェニルであり、Ｍｅはメ
チレンであり、そしてフェニル基の各々はＮＣＯ基をそ
れらフェニル基のそれぞれに結合して含む。）
【００５４】の交互重合体として記述することもでき
る。上記の一般式に関する限りは、ＮＣＯ基とメチレン
基の各々はフェニル基上の任意の位置に存在すると想像
されるだろうが、理解できるだろうように、ＮＣＯ基と
メチレン基とは同じフェニル環上の同じ位置には存在し
ない。
【００５５】本発明の新規な金属酸化物用プライマーの
製造に際して使用できる１つの高分子ＭＤＩはペンシル
バニア州、ピッツバーグのバイエル社（Ｂａｙｅｒ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の“モンダー（ＭＯＮＤＵＲ）
ＭＲ”なる商標名で市販される製品である。
【００５６】高分子ＭＤＩ製品の典型的な分子量は、一
般に、１モル当たり少なくとも約４６０グラムである。
１モル当たり約１０００グラムの分子量を有する高分子
ＭＤＩ製品が好ましい。
【００５７】ＩＩ．Ｄ．溶媒 本発明の実施において、溶媒は有機質で、かつ基材表面
を視認できるほど劣化させないものである。特に、基材
がビスフェノール−Ａポリカーボネートである場合、溶
媒は基材表面を一部溶解してその基材の表面を視認でき
るほど劣化させる可能性がある。本発明の溶媒は、一部
は、基材の溶解度パラメーターとは異なる溶解度パラメ
ーターを持つものから選ばれ、それによって本発明の溶
媒は基材表面を視認できるほどには劣化させなくなる。
本発明の金属酸化物用プライマーの溶媒は第三アルコー
ル、ケトン及びエーテルから選ばれるのが好ましい。第
三アルコールにジアセトンアルコール、ｔ−ブタノール
及びｔ−ペンタノールがある。ケトンにシクロヘキサノ
ン及びシクロペンタノンがある。エーテルにブチルエー
テルがある。本発明では、これら溶媒の混合物も意図さ
れる。好ましい溶媒はジアセトンアルコールである。
【００５８】ＩＩ．Ｅ．触媒 本発明の実施では、高分子ＭＤＩのイソシアネートと、
カーボネートジオールのヒドロキシル基及び低分子量ポ
リオールのヒドロキシル基とのウレタンを生成する反応
を促進するのに、触媒の使用は必要ではないけれども、
使用する方が好ましい。オクタン酸第一錫とブチル錫酸
が許容できる触媒である。好ましい触媒はジブチル錫ジ
ラウレートである。
【００５９】ＩＩ．Ｆ．界面活性剤 本発明の実施では流れ調整剤として機能する界面活性剤
が使用されるが、それは必要とはされないけれども、好
ましいものである。金属酸化物用プライマーが基材に適
用されるとき、プライマーの表面張力に存在する勾配に
よりそのプライマーにポケット（ｐｏｃｋｅｔ）がで
き、それら個々のポケットにより透明材料に目に見える
ゆがみがもたらされることがある。界面活性剤はプライ
マーの表面張力を下げ、そのプライマーを一緒に流動さ
せて基材表面に均一なフィルムを形成させる。適した界
面活性剤にミネソタ州（ＭＮ）、セントポール（Ｓｔ．
Ｐａｕｌ）の３Ｍ社（３Ｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
が製造し、“ＦＣ４３０”なる商標名で入手できるフッ
素化ノニオン系界面活性剤がある。他の適した界面活性
剤にドイツ（Ｇｅｒｍａｎｙ）のＢｙｋ−ヘミー社（Ｂ
ｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ）が製造し、“ＢＹＫ３００”又は
“ＢＹＫ３０６”なる商標名で市販される界面活性剤が
ある。
【００６０】ＩＩ．Ｇ．成分比 本発明の金属酸化物用プライマーの各種成分の比率は次
のとおりである。
【００６１】カーボネートジオール、ポリオール及び高
分子ＭＤＩの重量％で表される範囲が以下の表１に示さ
れる。これらの重量パーセント範囲は、カーボネートジ
オールが１当量当たり約３８０〜５００グラムの当量重
量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｗｅｉｇｈｔ）を有すると想
定してのものである。当量重量は、プライマー中に存在
するヒドロキシル基１当量当たりの重合体のグラム数と
定義される。
【００６２】本発明では、上記で定義され、設定された
３８０〜５００グラム／当量という範囲より多い又は少
ない当量重量を有するカーボネートジオールを使用する
ことも可能である。しかし、当業者であれば認められる
であろうように、他のカーボネートジオールの当量重量
の場合、３８０〜５００グラム／当量の当量重量を有す
るカーボネートジオールから得られる熱機械的性質と同
じ熱機械的性質、例えばガラス転移温度、弾性率及び膨
張率を有する本発明の金属酸化物用プライマーを得るた
めには、表１に示される重量パーセント範囲に若干の調
整（即ち、ポリオールとカーボネートジオールとの重量
パーセントの比率の調整）を施す必要がある。例えば、
カーボネートジオールの当量重量が５００ｇ／当量より
大である場合は、より多量のポリオールとより少量のカ
ーボネートジオールが必要とされる。また、カーボネー
トジオールの当量重量が３８０より小である場合は、よ
り多量のカーボネートジオールとより少量のポリオール
が必要となる。
【００６３】表１に示される重量パーセントは、金属酸
化物用プライマー組成物中の３種の固体成分（即ち、カ
ーボネートジオール、ポリオール及び高分子ＭＤＩ）に
ついての重量パーセントによる固形分含有量である。こ
の固形分含有量は溶媒又は痕跡成分（例えば、触媒及び
／又は界面活性剤）以外の金属酸化物用プライマー組成
物の当該部分と定義される。
【００６４】
【表１】
【００６５】高分子ＭＤＩ、カーボネートジオール及び
低分子量ポリオールに関し、高分子ＭＤＩの各当量につ
き、高分子ＭＤＩ中のＮＣＯ基とほぼ同数のヒドロキシ
ル基（カーボネートジオール及び低分子量ポリオールの
中に存在するヒドロキシル基からの合計）、即ちＮＣＯ
基と金属酸化物用プライマー中の総ヒドロキシル基との
比として約１±０．１の値を有しているのが望ましい。
従って、本発明によれば、高分子ＭＤＩ中のＮＣＯ基の
各当量につき、低分子量ポリオール中に存在するヒドロ
キシル基とカーボネートジオール中に存在するヒドロキ
シル基とより成る金属酸化物用プライマー中の総合計ヒ
ドロキシル基が約０．９〜１．１当量存在しているのが
好ましい。
【００６６】低分子量ポリオールのヒドロキシル基の個
々の当量は、好ましくは約０．９当量、更に好ましくは
０．９±０．１当量であり、そしてカーボネートジオー
ルのヒドロキシル基の個々の当量は、好ましくは少なく
とも０．０５当量、好ましくは約０．０５〜０．１５当
量、更に好ましくは約０．１当量である。
【００６７】カーボネートジオールが過剰であると、膨
張率が望ましくないほど大きく、かつガラス転移温度が
望ましくないほど低い金属酸化物用プライマーがもたら
される。その結果、そのプライマーが膨張又は収縮する
とき、その膨張又は収縮は金属酸化物被膜よりはるかに
速く、その金属酸化物被膜に皺がより、又はひび割れる
ことになる。
【００６８】カーボネートジオールが不十分であると、
膨張率が不十分な金属酸化物用プライマーがもたらされ
る。このように膨張率が不十分であると、金属酸化物被
膜に伝えられるプライマーの膨張又は収縮の速度を越え
る速度で基材が膨張又は収縮するので、プライマーに大
きな応力が生じ、その金属酸化物被膜がひび割れること
になる。
【００６９】過剰のポリオールはカーボネートジオール
が不十分なときと同じ影響をプライマーに及ぼす。不十
分なポリオールはカーボネートジオールが過剰であると
きと同じ影響をプライマーに及ぼす。
【００７０】１つの好ましい態様において、本発明の新
規なプライマーは、１架橋当たりの分子量（“Ｍc ”と
表示される）が約２７６〜４１１グラム／モル、好まし
くは約３４０．３グラム／モルであり、また５９グラム
／当量の当量重量を有するウレタン基１当量に基づくウ
レタンの重量パーセントが約２４〜３２重量％、好まし
くは約２７．５重量％であると定義されるウレタンであ
る。
【００７１】存在する触媒の量は、金属酸化物用プライ
マー組成物中の固形分含有量として約０〜６００ｐｐ
ｍ、好ましくは約１００ｐｐｍの範囲である。当業者で
あれば認め得るように、表面張力を十分に下げるのに必
要な界面活性剤の量は、選択される特定の界面活性剤に
より変わる。界面活性剤がＦＣ４３０であるとき、金属
酸化物用プライマー組成物に対して少なくとも０．０５
重量パーセント使用するのが好ましい。
【００７２】ＩＩ．Ｈ．成分ＩＩ．Ａ〜Ｆの混合 カーボネートジオール、低分子量ポリオール及び高分子
ＭＤＩは、溶媒中で約１〜２０重量％の固形分含有量の
範囲でブレンド及び混合される。触媒及び／又は界面活
性剤を添加してもよい。これらの反応体をブレンドして
金属酸化物用プライマー組成物を形成する。この金属酸
化物用プライマー組成物の成分は、その組成物が基材に
適用されたときに許容できる光学的性質を有する透明な
高分子フィルムが生成するまで反応せしめられる。この
反応時間は、普通、室温で２時間であるが、その反応は
触媒量を多くするか、固形分含有量を多くするか、又は
熱を加えることにより加速することが可能である。
【００７３】金属酸化物用プライマー組成物が調製され
た後、その金属酸化物用プライマー組成物は、溶液とし
て、基材表面を次のようにヘキサン及びメタノールで清
浄化した後、浸漬法、スピンコーティング法、吹き付け
法、流れ塗り法又は他の常用の適用技術で基材表面に適
用される。まず、けば立ちのない柔らかな布を用いて基
材の上をヘキサンで拭き、次いでその表面を乾燥させ
る。第二に、その表面をメタノールで同様に拭き、再び
乾燥させる。金属酸化物用プライマー組成物の適用前
に、例えば除電ガンを使用するなどの方法で基材表面か
ら静電気を除去してもよい。
【００７４】清浄化された基材に金属酸化物用プライマ
ー組成物を適用した後、それを粘着性がなくなるまで室
温で風乾させる。次に、溶媒を蒸発させ、そしてそのプ
ライマー組成物を僅かに昇温された温度、即ち周囲温度
より高い温度で硬化させると、架橋が起こって本発明の
架橋した金属酸化物用プライマーが形成される。硬化に
は、約２３０〜２６５゜Ｆ（１１０〜１２９．４℃）の
範囲の温度と約１〜２時間、好ましくは２時間の時間が
十分である。
【００７５】ＩＩ．Ｊ．金属酸化物用プライマーの性質 硬化後の金属酸化物用プライマーの厚さは、導電性金属
酸化物被膜の最適の応力低下と接着性の点から、約０．
５〜１０ミクロンの範囲であるのが好ましく、約１．５
〜３ミクロンが更に好ましい。この金属酸化物用プライ
マーのガラス転移温度（Ｔｇ）は少なくとも２３０゜Ｆ
（１１０℃）、好ましくは約２４８゜Ｆ（１２０℃）で
ある。それは１架橋につき２７６〜４１１ｇ／モルの分
子量と約２４〜３２重量％のウレタン含有量を有する。
それはまた約１．５５５５〜１．６１５５、好ましくは
約１．５８５５の屈折率を有する。
【００７６】本発明の金属酸化物用プライマーは、金属
酸化物被膜と基材との間の膨張率が異なることにより引
き起こされるその導電性被膜上の応力の影響を緩和す
る。更に詳しく述べると、金属酸化物用プライマーは剪
断−吸収層として作用して金属酸化物被膜上の剪断応力
を低下させるのである。
【００７７】金属酸化物用プライマーは金属酸化物被膜
が１％までの歪に耐え得るようにする。歪は公知の任意
の方法で測定することができるが、次のようにして測定
するのが好ましい。即ち、本発明の金属酸化物用プライ
マー及び金属酸化物皮膜で被覆された１”×６”のビス
フェノールＡポリカーボネート基材の両端に金属酸化物
被膜に積層された一対の母線（ｂｕｓ ｂａｒ）を設け
る。
【００７８】その基材を、基材の両端に位置する一対の
端部支持体上に、金属酸化物で被覆された母線の“前”
表面が下に向くよう配置する。なお、この端部支持体
は、母線の多少下に置かれている。２つの端部支持体間
の基材背面の中点付近にその基材に対して垂直の下向き
の力を加えることによって、その藻尾材の“背面”に曲
げの力を加えてそれら支持体間の基材を曲げ、それによ
って基材にある曲率半径を作り出し、曲げの歪を与え
る。
【００７９】熱膨張又は同圧縮の歪を誘発するために、
被覆された基材の温度を上記の曲げの過程中に上げ又は
下げて、金属酸化物被膜の歪に耐える能力を温度の関数
として測定することができる。
【００８０】力は、母線間の抵抗に曲げる前の初期抵抗
に対して約１０％の増加が得られるまで加えられる。抵
抗のこの１０％の増加は、金属酸化物被膜に微小な亀裂
が形成されることを示していることが本発明者によって
見いだされた。
【００８１】加えられた力の大きさ、温度及び被覆され
た基材組成物と厚さに相当する測定又は較正された曲率
半径から、歪（％）を計算することができる。被膜が１
０％未満の抵抗増加で約１％の総歪までの歪に耐える場
合、それらの被膜は歪に耐える十分な能力を有すると見
なされる。総歪には曲げの歪と熱圧縮又は同膨張の歪が
含まれる。
【００８２】本発明の金属酸化物用プライマーは、ま
た、導電性層に良好な耐水性を与え、かつ基材に対する
導電性層の接着性も良好なものとする。この接着性は、
試料を１４０゜Ｆ（６０℃）、１００％湿度のクリーブ
ランド凝縮キャビネット湿度試験に６カ月間までの期間
付すことにより測定されるもので、その結果接着性に損
失が全く認められないことが、そのクリーブランド凝縮
キャビネット湿度試験中に取った試料の周期的けがき
（ｓｃｒｉｂｅ）テープ試験で見いだされた。
【００８３】クリーブランド凝縮キャビネット湿度試験
は、オハイオ州（ＯＨ）、クリーブランド（Ｃｌｅｖｅ
ｌａｎｄ）のＱ−パネル社（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ）が製造するクリーブランド凝縮キャビ
ネット内の架台タイプのシステムの上に試料を支持して
行われるもので、湿度、温度及び前記湿度と温度に対す
る曝露時間が制御可能となっている。けがきテープ試験
は、基材上の被膜をカミソリでけがく（ｓｃｒｉｂｅ）
ことにより正方形に切り、続いて適当な接着テープをそ
の被膜に押し付け、そして基材からその被膜を剥がすべ
くその接着テープを被膜表面に対して約９０゜の角度で
引きはがすものである。このけがきテープ試験はＡＳＴ
ＭＤ３３５９−９３に記載されるものであるが、このＡ
ＳＴＭを本明細書で引用、参照することによりそれがこ
こに含まれているものとする。
【００８４】本発明の好ましい態様では、更に、金属酸
化物用プライマーの屈折率は基材の屈折率に釣り合い、
その金属酸化物用プライマーをして基材の表面凹凸を覆
い隠すのを可能にし、かくしてそのような表面凹凸は肉
眼では視認できないようになり、光学的に完全とは言え
ない基材の使用が可能となる。
【００８５】更に、本発明の金属酸化物用プライマーに
は溶媒に抵抗するその能力に由来する重要な利点があ
る。更に詳しくは、ポリウレタン保護ライナーを金属酸
化物被膜にそれを覆って適用する場合、そのポリウレタ
ン保護ライナーの溶媒は金属酸化物被膜中の欠陥を通し
て侵入し、ある種の金属酸化物用プライマーではそれを
望ましくないほどに膨潤させて、その金属酸化物被膜を
ひび割れさせる可能性がある。本発明の金属酸化物用プ
ライマーは、金属酸化物被膜又は金属酸化物用プライマ
ーの変形又は寸法変化及び／又は溶媒によって誘発され
る接着性の損失なしに、そのようなポリウレタン保護ラ
イナーの溶媒との接触に耐えることができる。本発明の
金属酸化物用プライマーは、そのようなポリウレタン保
護ライナーの溶媒誘発劣化に抵抗する際に優れた性質を
示す。
【００８６】更に、本発明の金属酸化物用プライマー
は、（金属酸化物被膜が配置され、又は配置されていな
い）バリヤーフィルムとしてより広い役割で使用するこ
とができ、そのバリヤーフィルムが接着される基材をそ
の上に載置されるどのような数の材料又は環境源からの
化学的攻撃からも保護する。例えば、ポリビニルブチラ
ールの中間層は金属酸化物用プライマーにそれを覆って
配置され得るだろうが、この場合その金属酸化物用プラ
イマーは、もし金属酸化物用プライマーが存在しなけれ
ばそのプライマーが配置されるポリカーボネート基材を
損傷させているだろうポリビニルブチラールの可塑剤が
基材に移行するのを妨げるバリヤーフィルムとして作用
する。
【００８７】ＩＩＩ．導電性の金属酸化物被膜 本発明の金属酸化物被膜は、前記のように氷を熔かし、
水分を除去することに加えて、航空機の乗員、乗客を保
護するためにマイクロ波エネルギーを吸収すべく使用す
ることができ、及び／又は航空機が飛行中に蓄積するこ
とがある静電気を除去する除電被膜として使用すること
ができる。そのような静電気は、放電したとき、航空機
の透明部材を損傷させる可能性がある。更に、静電荷の
蓄積は、反対に帯電した塵埃粒子を引き付けてそれら粒
子を透明部材上に集めるように作用する可能性があり、
そのためパイロット及び／又は他の乗員、乗客がその透
明部材を通して視るのを邪魔することがある。
【００８８】本発明の導電性金属酸化物被膜は、任意、
常用の、公知の方法で金属酸化物用プライマーの上に設
けることができる。好ましい方法に、マグネトロンスパ
ッタリング真空蒸着法（以後“ＭＳＶＤ”と称する）及
び／又は米国特許第４，０９４，７６３号明細書に開示
されるジラリー（Ｇｉｌｌｅｒｙ）の陰極スパッタリン
グ法がある。上記米国特許をここに引用、参照すること
によりその全体が本明細書に含まれているものとする。
また、金属酸化物、特にインジウム／錫・酸化物被膜又
は同様の導電性被膜を、硬質のプラスチック基材上の金
属酸化物用プライマーにそれを覆って適用するのに使用
することができる追加の方法について、米国特許第４，
１１３，５９９号、同第４，６１０，７７１号、同第
４，６２２，１２０号及び同第５，１７８，９６６号明
細書も参照されたい。本発明の金属酸化物用プライマー
は、酸化インジウム、酸化錫又は両者の混合物の被膜を
接着させるのに特に良く適し、またＭＳＶＤで普通適用
される、酸化インジウム対酸化錫の比が約９：１である
金属酸化物被膜に特に有用である。
【００８９】本発明の実施において、金属酸化物被膜は
インジウム／錫・酸化物で、好ましくは少なくとも３オ
ーム／平方（ｏｈｍｓ／ｓｑ．）の電気抵抗を有し、そ
してその厚さが好ましくは約１３，０００Åである。１
つの好ましい金属酸化物被膜は、電気抵抗が約３〜４
０，０００オーム／平方で、厚さが約１４００〜１３，
０００Åである。特に好ましい金属酸化物被膜は、この
被膜を約−６５〜＋２３０゜Ｆ（−５３．９〜１１０
℃）の温度範囲を通じて基材の上に保持して置くため
に、約１０オーム／平方の電気抵抗と約７５００Åの厚
さを有する。
【００９０】ＩＶ．ポリウレタン保護ライナー用プライ
マー 本発明の１つの好ましい航空機用透明材料において、そ
の導電性金属酸化物被膜はポリウレタン保護ライナーで
保護される。この保護ライナーは、金属酸化物被膜とそ
のポリウレタン保護ライナーとの間に“ポリウレタン用
プライマー”と以後称される本発明の新規なプライマー
を介在させることにより、その金属酸化物被膜に接着さ
れる。このポリウレタン用プライマーはポリウレタン保
護ライナーの金属酸化物被膜に対する接着性を改善す
る。本発明を以下に開示されるポリウレタン用プライマ
ーを用いて議論することにする。認められるだろうよう
に、本発明は以下のポリウレタン用プライマーに限定さ
れるものではなく、本発明の透明材料を与える他のポリ
ウレタン用プライマーも使用することができる。
【００９１】１つの態様において、本発明のポリウレタ
ン用プライマーはアクリル酸（以後“ＡＡ”と称する）
と２−エチルヘキシルアクリレート（以後“ＥＨＡ”と
称する）のような置換アクリレートとの架橋共重合体で
ある。本発明のもう１つ別の態様では、ポリウレタン用
プライマーはシアノエチルアクリレート（以後“ＣＥ
Ａ”と称する）とＡＡとの架橋共重合体である。本発明
の更にもう１つの態様では、そのプライマーはＣＥＡ／
ＥＨＡ／ＡＡの三元共重合体である。
【００９２】これらの共重合体及び三元共重合体は、そ
れぞれの単量体を適切な溶媒中で遊離ラジカル開始剤を
用いて重合することにより製造される。その製造法は、
共重合体又は三元共重合体が第一工程で形成され、続い
て未架橋ポリウレタン用プライマー組成物を第二工程で
調製し、次いでそのプライマー組成物を金属酸化物被膜
にそれを覆って適用し、そのプライマー組成物を硬化さ
せて架橋させる第三工程を実施し、それによって金属酸
化物被膜上に本発明のポリウレタン用プライマーを形成
する３工程法である。そのポリウレタン用プライマーの
上に、次いで、ポリウレタン保護ライナーがオーバーコ
ートされる。このポリウレタン用プライマーは金属酸化
物被膜とポリウレタン保護ライナーとに対して良好な接
着性を有する。
【００９３】ＩＶ．Ａ．単量体とその比率 ポリウレタン用プライマーがＥＨＡ／ＡＡ共重合体であ
る場合、本発明のポリウレタン用プライマー中のＥＨＡ
対ＡＡのモル比は３：１から１：３まで変えことができ
る。ポリウレタン用プライマーがＣＥＡ／ＡＡ共重合体
である場合、そのモル比は３：１から１：３まで変える
ことができる。ポリウレタン用プライマーがＣＥＡ／Ｅ
ＨＡ／ＡＡ三元共重合体である場合、そのモル比は１：
２：１から０．５：０．５：３まで変えることができ
る。
【００９４】ＡＡのモル比を上記のモル比を越えて大き
くすると、ポリウレタン用プライマーの耐溶剤性が高ま
るが、その場合プライマーのガラス転移温度を上げると
いう犠牲を払わなければならない。ＣＥＡのモル比を上
記のモル比を越えて大きくすると、吸水性が大きくなっ
て、耐湿性が低下する。ＥＨＡのモル比を上記のモル比
を越えて大きくすると、ガラス転移温度は下がるが、ポ
リウレタン保護ライナーは液状でポリウレタン用プライ
マーにそれを覆って塗布されるので、そのポリウレタン
保護ライナー中に存在することになるだろう溶媒に対す
る曝露に耐えるポリウレタン用プライマーの能力も同時
に低下する。
【００９５】ポリウレタン用プライマーはできるだけ低
いガラス転移温度と、できるだけ高い耐溶剤性を示すの
が好ましい。それは、ポリウレタン用プライマー組成物
を、（熱的に誘発される応力を下げ、かつそのポリウレ
タン用プライマー組成物の完全硬化を達成するために）
そのプライマー自身のガラス転移温度より高い温度で硬
化させ、しかも金属酸化物被膜中に熱応力を生じさせる
だろう温度より低い状態にして置くのが好ましいからで
ある。ポリウレタン用プライマーが架橋後に１８０゜Ｆ
（８２．２℃）未満のガラス転移温度を有する場合、そ
のポリウレタン用プライマー組成物はそれを十分に硬化
させることができ、しかもそのとき金属酸化物被膜（特
に、インジウム／錫・酸化物被膜）には、ガラス転移温
度が１８０゜Ｆ（８２．２℃）より高い場合に生じ得る
だろう熱的に誘発される応力は現れない。
【００９６】好ましいＥＨＡ／ＡＡ共重合体を有するポ
リウレタン用プライマーが付着される、電気抵抗が１０
オーム／平方であるインジウム／錫・酸化物から成る金
属酸化物被膜では、その共重合体中のＥＨＡ対ＡＡの最
適モル比は２：１である。このモル比で、前記の１８０
゜Ｆ（８２．２℃）という閾値より十分に低い約１３１
゜Ｆ（５５℃）という望ましい架橋後のガラス転移温度
をもたらす、約−３０゜Ｆ（−３４℃）というＥＨＡ／
ＡＡ共重合体の架橋前の望ましく低い出発ガラス転移温
度が得られる。このＥＨＡ／ＡＡ共重合体は、ポリウレ
タン保護ライナーの溶媒による溶媒劣化に抵抗する望ま
しい架橋密度を有する。（ポリウレタン用プライマー組
成物の架橋前の出発ガラス転移温度は、ポリウレタン用
プライマーの架橋後の最終ガラス転移温度に直接影響を
及ぼす。）ＥＨＡ対ＡＡの２：１というこのモル比は、
また、それが、ＡＡと以下において議論される架橋剤と
の反応後に、ポリウレタン用プライマーに、このポリウ
レタン用プライマーを金属酸化物被膜に接着させるのに
必要な十分な数のヒドロキシル基を提供するので好まし
い。
【００９７】本発明のＥＨＡ／ＡＡ共重合体、ＣＥＡ／
ＡＡ共重合体又はＣＥＡ／ＥＨＡ／ＡＡ三元共重合体の
架橋前の分子量範囲は、１モルにつき約１０，０００〜
１００，０００グラム、好ましくは２５，０００〜５
０，０００グラムである。
【００９８】ＩＶ．Ｂ．溶媒 本発明の共重合体又は三元共重合体は、更に詳しく述べ
ると、第一工程で、それぞれの単量体を１−メトキシ−
２−プロパノールのような適切な溶媒に加えることによ
り形成される。ここで、それら単量体は単量体／溶媒溶
液の１０〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％で
含まれる。その単量体／溶媒溶液は完全に相溶されるま
で撹拌される。この溶液を乾燥窒素で約２０分間洗気し
て、溶液中の遊離ラジカル重合を停止させるだろう酸素
を全て置換する。
【００９９】ＩＶ．Ｃ．遊離ラジカル開始剤 次に、遊離ラジカル開始剤を加え、溶解するまでほぼ室
温で混合する。適切な遊離ラジカル開始剤にアゾビスイ
ソブチロニトリル（以後“ＡＩＢＮ”と称する）があ
る。開始剤の重量パーセントは、単量体／溶媒溶液中に
存在する単量体に対して約０．０１〜２．０重量％の範
囲で変えることができるが、好ましくは約０．１０〜
１．０重量％である。
【０１００】ＩＶ．Ｄ．共重合体又は三元共重合体の形
成 遊離ラジカル開始剤を加えると、溶液の温度が約１４
７．２゜Ｆ（６４℃）に昇温されたとき、単量体の重合
が始まる。この重合過程中撹拌を続ける。単量体のそれ
ぞれの共重合体又は三元共重合体への高転化率を得るた
めの総反応時間は、一般に約１２時間である。転化率
（％）は約９４〜９９％の範囲であるのが好ましい。こ
の遊離ラジカル重合の酸素による禁止を防ぐために、そ
の重合全体を通じて溶液の上に窒素ブランケットを保持
して置く。
【０１０１】この重合過程の終点において、得られる生
成物は僅かに琥珀色を帯びた透明、粘稠な液体である。
【０１０２】ＩＶ．Ｅ．ポリウレタン用プライマー組成
物の調製 第二工程において、第一工程で形成された共重合体又は
三元共重合体の少なくとも一部が追加の成分とブレンド
されて、ポリウレタン用プライマー組成物を形成する。
更に詳しくは、上記の共重合体又は三元共重合体を架橋
剤、任意成分としての触媒、任意成分としての界面活性
剤及び任意成分としての追加の高沸点溶媒とブレンドし
て、ポリウレタン用プライマー組成物を調製する。この
ポリウレタン用プライマー組成物は、それに対して約１
０〜５０％、好ましくは２０〜４０％の固形分含有量を
有する。このプライマー組成物の個々の成分を以下にお
いて議論する。
【０１０３】ＩＶ．Ｅ．１．架橋剤 ポリウレタン用プライマー組成物の架橋剤として脂環式
化合物があり、これには脂環式ジエポキシド、更には一
般式：
【化２３】
【０１０４】（式中、ｈは０又は１の整数であり、そし
てｉは２〜６の整数である。）の化合物がある。
【０１０５】本発明で有用な２種の特定の脂環式ジエポ
キシドはコネチカット州（ＣＴ）、ダンベリー（Ｄａｎ
ｂｕｒｙ）のユニオンカーボン社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒ
ｂｏｎ）からＥＲＬ−４２２１及びＥＲＬ−４２９９な
る商標名で入手できる。
【０１０６】ＥＲＬ−４２２１は化学式が以下に示され
る３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートである：
【化２４】
【０１０７】ＥＲＬ−４２２９は化学式が以下に示され
るビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート
である：
【化２５】
【０１０８】ポリウレタン用プライマー組成物に加えら
れるべき架橋剤の適切な量は、架橋剤中のエポキシ基の
当量数対共重合体又は三元共重合体中のカルボン酸基の
当量数で都合よく計算される。架橋剤により与えられる
エポキシ基の当量数は、ＥＨＡ／ＡＡ共重合体若しくは
ＣＥＡ／ＡＡ共重合体又はＣＥＡ／ＥＨＡ／ＡＡ三元共
重合体によりそれぞれ与えられるカルボン酸基の当量数
より大きくなっているのがよい。架橋剤中のエポキシ基
の当量数に対する共重合体又は三元共重合体中のカルボ
ン酸基の当量数の比は、“Ｒ値”として知られるもの
で、次のとおり式１：
【数１】
【０１０９】で定義される。このＲ値は、カルボン酸基
の全てを依然として反応させている間にエポキシ基が単
独重合するのを償うように調整されねばならない。本発
明によれば、Ｒ値は約０．５から０．９まで変え得る
が、それはそれぞれの共重合体又は三元共重合体の酸の
強さと加えられる触媒の量に依存する。この両者が架橋
剤のエポキシ成分の単独重合を促進する可能性があり、
ポリウレタン用プライマー組成物中に十分な架橋剤を有
せしめて共重合体又は三元共重合体のカルボン酸基を全
て反応させるためには、架橋剤を更に必要とするからで
ある。カルボン酸基の全てを確実に反応させるには、約
０．６〜０．８のＲ値を維持するのが特に好ましい。
【０１１０】それぞれの共重合体又は三元共重合体によ
り与えられるカルボン酸基の全てを反応させ損なうと、
ポリウレタン保護ライナーをポリウレタン用プライマー
にそれを覆って適用した後に、特にポリウレタン保護ラ
イナー／プライマー界面においてその保護ライナーを硬
化させる所要時間がより長くなってしまう。この場合、
ポリウレタン用プライマー中の未反応カルボン酸基がポ
リウレタン保護ライナーの反応性成分の反応性を低下さ
せるのである。これは、ポリウレタン保護ライナーの硬
化をポリウレタン用プライマーに隣接する表面で遅くす
るが、ポリウレタン用プライマーに隣接するその表面に
対向する表面（以後“外表面”と称する）での硬化を速
くし得る。ポリウレタン保護ライナーの外表面がポリウ
レタン保護ライナーの残りより速く硬化すると、その保
護ライナーの表面に皺が寄ったり、筋ができたりするこ
とがある。相対的に低い粘度、即ち５００センチポイズ
の粘度を有するポリウレタン保護ライナー被覆用組成物
を用いる場合、この効果は更に顕著となる傾向がある。
この望ましくない効果は、高粘度とより低い硬化温度と
を組み合わせることにより改善される傾向がある。ポリ
ウレタン用プライマー中のカルボン酸基の全てを反応さ
せ損なうと、また、（カルボン酸基の全てが架橋される
訳ではないので）架橋密度が低くなり、かつ低架橋密度
の故にポリウレタン用プライマーの耐溶剤性が低くな
る。
【０１１１】ＩＶ．Ｅ．２．任意成分としての高沸点溶
媒 ポリウレタン用プライマー組成物には、この組成物を希
釈するために、高沸点溶媒を添加することができる。こ
れは、ポリウレタン用プライマー組成物の固形分含有量
を減少させ、かつ溶媒の蒸発速度を遅くして、溶媒を、
結局は行われるその蒸発の前に、そのポリウレタン用組
成物中に十分な時間止めて置き、そして以下に述べる架
橋反応を、ポリウレタン用プライマー組成物がそれを金
属酸化物被膜に対して適用するとき均一に流動するよう
になし、それによって架橋後に最適の光学的品質を有す
る均一なフィルムを形成するように、僅かに遅らせるた
めである。１つの好ましい高沸点溶媒はジアセトンアル
コールである。高沸点溶媒はポリウレタン用プライマー
組成物に対して約０〜４０重量％添加される。約４０重
量％を越えると、それは溶媒がポリウレタン用プライマ
ー中に取り込まれる原因になる。
【０１１２】ＩＶ．Ｅ．３．界面活性剤 ポリウレタン用プライマー組成物には、その流動性を改
善するために、流れ調節剤として機能する界面活性剤を
添加することができる。ポリウレタン用プライマー組成
物が金属酸化物被膜にそれを覆って適用されると、その
プライマーの表面張力に存在する勾配によりプライマー
にポケットが形成され、その個々のポケットにより目に
見えるゆがみが生ずることがある。界面活性剤はプライ
マーの表面張力を低下させ、プライマーが一緒に流動し
て金属酸化物被膜上に均一なフィルムを形成するのを可
能にする。１つの好ましい界面活性剤は、ドイツ、ＢＹ
Ｋヘミー社から入手できる“ＢＹＫ３０３”なる商標名
で市販されるものである。界面活性剤の量は架橋用溶液
に対して少なくとも約０．０５重量％であるのが好まし
い。
【０１１３】ＩＶ．Ｅ．４．任意成分としての触媒 ポリウレタン用プライマー組成物には、その架橋反応を
促進するために、場合によっては、ジブチル錫ジラウレ
ート、オクタン酸第一錫又は硝酸ウラニルのようなルイ
ス酸触媒であることができる触媒が含められる。この触
媒はトリフェニルホスフィン又はトリエチルアミンのよ
うな求核タイプのものであってもよい。その重量パーセ
ントはプライマー組成物中に存在する重合体と架橋剤に
対して０．１〜５．０重量％の範囲であるが、好ましく
は０．５〜２．０重量％の範囲である。
【０１１４】ＩＶ．Ｅ．５．成分を溶媒中でブレンドし
てポリウレタン用プライマーを製造 ＥＨＡ／ＡＡ共重合体、架橋剤、触媒（存在する場
合）、界面活性剤（存在する場合）及び高沸点溶媒（存
在する場合）は、溶媒中で混合されてポリウレタン用プ
ライマー組成物を形成する。適した溶媒にアルコールと
ケトンがある。１つの好ましい溶媒は、ミシガン州（Ｍ
Ｉ）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）のダウ ケミカ
ル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から“ダウアノール
（Ｄｏｗａｎｏｌ）ＰＭ”なる商標名で入手できる１−
メトキシ−２−プロパノールである。本発明によれば、
溶媒の量はポリウレタン用プライマー組成物に対して約
４０〜９０重量％、好ましくは６０〜７０重量％であ
る。約９０重量％の溶媒は、ポリウレタン保護ライナー
のポリウレタン用プライマーに対する接着性を乏しいも
のにする。約４０重量％を下る溶媒は、流動性が貧弱に
なるため許容できない光学材料をもたらし、そのプライ
マー組成物が持つ高い粘度に因り、そのポリウレタン用
プライマーの光学的性質を貧弱なものにする。
【０１１５】ＩＶ．Ｅ．６．金属酸化物被膜にそれを覆
ってポリウレタン用プライマー組成物 を適用し、架橋さ
せる、本発明のポリウレタン用プライマーの形 成
【０１１６】ポリウレタン用プライマー組成物は、浸漬
法、噴霧法又は流れ塗り法を含めて常用の方法で金属酸
化物被膜に、それを覆って約０．２５〜３ミルの厚さま
で適用されるのが好ましい。そのポリウレタン用組成物
はその粘度が安定化するまで室温で風乾される。風乾に
は一般に０．５〜１時間の時間が要する。次に、そのポ
リウレタン用プライマー組成物は、一般に約１８０〜２
３０°Ｆ（８２．２〜１１０℃）、好ましくは約１８０
°Ｆ（８２．２℃）の温度で硬化され、この結果ポリウ
レタン用プライマー組成物が架橋されて本発明のポリウ
レタン用プライマーを形成する。硬化は、一般に、約８
時間後に満足できる状態となるが、完全な硬化を確実に
達成するには約１２時間の時間が推奨される。当業者
は、使用される特定の状況と処方に従って、その硬化時
間を温度とは逆の方向に変えるであろう。
【０１１７】次に、ポリウレタン保護ライナーが調合さ
れ、次のようにして上記ポリウレタン用プライマーにそ
れを覆って適用される。
【０１１８】Ｖ．ポリウレタン保護ライナー 本発明のポリウレタン用プライマーの上に付着せしめら
れるポリウレタン保護ライナーは、イソシアネートとポ
リオールとの反応生成物、例えばジイソシアネートを三
官能性ポリオールと反応させるか、又はトリイソシアネ
ートを二官能性ポリオールと反応させることにより得ら
れる生成物の透明な層であるのが好ましい。
【０１１９】好ましいイソシアネートに脂肪族ジイソシ
アネート、芳香族ジイソシアネート及び芳香族トリイソ
シアネートがある。
【０１２０】ポリオールは、ポリカーボネート、ポリエ
ステル若しくはポリエーテル、又は結合されてウレタン
ポリオールとなった上記ポリオールの任意の組み合わせ
であることができる。ポリオールは、普通、約２５０〜
約６０００、好ましくは１０００〜２０００の数平均分
子量を有する。好ましいポリオールに、ポリカプロラク
トンポリオール、ヘキサンジオールカーボネートポリオ
ール、シクロヘキサンジメタノールカーボネートポリオ
ール、フタレートエステルポリオール、ヘキサンジオー
ル／シクロヘキサンジメタノールカーボネートポリオー
ル及びそれらの混合物がある。
【０１２１】好ましいポリウレタン保護ライナーは、架
橋した熱硬化ポリカーボネートポリウレタンである。
【０１２２】ポリウレタン保護ライナーは、前記のよう
に金属酸化物被膜にそれを覆って適用されたポリウレタ
ン用プライマーに、約８０％固形分の溶液としてそのプ
ライマーを覆って適用される。硬化したポリウレタン保
護ライナーの厚さは１〜５ミルの範囲である。ポリウレ
タン保護ライナーは金属酸化物被膜と基材を摩耗による
損傷、衝突による損傷及び紫外光による損傷から保護す
べく設計されるので、その厚さは金属酸化物被膜の保護
にとって決定的に重要である。ポリウレタン保護ライナ
ーが厚ければ厚いほど、その下に配置される層の保護は
良好となる。
【０１２３】本発明のポリウレタン保護ライナーの物理
的性質に１モル当たり約５００〜１０，０００グラムと
いう１架橋当たりの分子量があり、ここで１０００〜６
０００グラム／モルが好ましく、そして約１９０９グラ
ム／モルという１架橋当たりの分子量が更に好ましい。
ポリウレタン保護ライナーは１モル当たり約１２７９グ
ラムという分枝点間分子量を有する。ポリウレタン保護
ライナーのウレタン含有量は５〜３０％の範囲であるこ
とができるが、約８〜２２％が好ましい範囲であり、ま
た約９．４％が更に好ましいウレタン含有量である。架
橋密度とウレタン含有量で、本発明のポリウレタン保護
ライナーの機械的性質と耐候性が一部決まる。
【０１２４】ポリウレタン保護ライナー組成物には、限
定される訳ではないが、紫外光吸収剤、酸化防止剤及び
／又は立体障害アミン系光安定剤を含めて追加の化合物
を加えることができる。
【０１２５】ポリウレタン組成物と反応体は、前記で引
用した文献、特に米国特許第４，３３５，１８７号及び
同第４，４３５，４５０号明細書で詳しく説明されてい
る。また、米国特許第４，４３４，２８４号明細書も参
照されたい。これら特許を引用、参照することによりそ
れらの開示が本明細書に含まれているものとする。
【０１２６】次の記載は本発明の実施例である。しか
し、理解できるように、本発明はそれら実施例に限定さ
れるものではない。
【実施例】
【０１２７】実施例１ 本実施例では、ポリカーボネート基材に金属酸化物用プ
ライマーを下塗りし、それを次のようにしてインジウム
／錫・酸化物被膜で被覆した。金属酸化物用プライマー
には、下記の表２に示されるようにブレンドされたカー
ボネートジオール、低分子量ポリオール及び高分子ＭＤ
Ｉが含まれていた。
【０１２８】
【表２】
【０１２９】当業者であれば、表２に示される成分の比
は、１ヒドロキシル当量につき１イソシアネート当量の
高分子ＭＤＩが存在するそのような比であると理解され
るであろう。ここで、ヒドロキシル当量は、ＫＭ−１０
−１６６７カーボネートジオールに帰せられるヒドロキ
シル基とトリメチロールプロパン低分子量ポリオールに
帰せられるヒドロキシル基との総当量数を表す。
【０１３０】更に詳しく述べると、１８．７３グラムの
ＫＭ−１０−１６６７カーボネートジオール、１８．７
６グラムのトリメチロールプロパン低分子量ポリオール
及び６２．５グラムの高分子ＭＤＩを、３００グラムの
ジアセトンアルコール溶媒中でブレンド及び混合して固
形分含有量２５％の溶液を調製し、これを２時間反応さ
せた。２時間後に、６００グラムのジアセトンアルコー
ルを、０．０１グラムの触媒としてのジブチル錫ジラウ
レートと共に加えて固形分含有量１０％まで希釈し、そ
して０．０５グラムの界面活性剤としてのＦＣ４３０
を、完全に混合されて金属酸化物用プライマー組成物を
形成するまでブレンドした。
【０１３１】マサチューセッツ州（ＭＡ）、ピッツフィ
ールド（Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ）のジェネラル エレク
トリック社（Ｇｅｎｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）から入
手できるポリカーボネート材料である、長さ約６フィー
ト×幅約４フィート×厚さ約０．５インチと測定される
基材・レキサン（Ｌｅｘａｎ：登録商標）をヘキサンと
けばのない布で拭き、次いでメタノールできれいにし、
そしてけばのない布で拭くことによって清浄にした。こ
の清浄にされたレキサン（登録商標）基材の上に前記金
属酸化物用プライマー組成物を約２ミクロンの厚さまで
流れ塗りし、そして空気中、２３０°Ｆ（１１０℃）に
おいて２時間硬化させてそのレキサン（登録商標）基材
上に金属酸化物用プライマーを形成した。その金属酸化
物用プライマーは、３４０．３ｇ／モルの１架橋当たり
の分子量、２２８ｇ／モルの分枝点間分子量及び２７．
５重量％のウレタン含有量を有していた。この金属酸化
物用プライマーの屈折率は１．５８５５で、約１．５８
５０であるレキサン（登録商標）基材の屈折率にほとん
ど匹敵するものであった。この金属酸化物用プライマー
は、ニュージャージー州（ＮＪ）、プリンストン（Ｐｒ
ｉｎｃｅｔｏｎ）のプラスチックス インスツルメンツ
社（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）製の
トーショナル ブレード アナライザー（Ｔｏｒｓｉｏ
ｎａｌ Ｂｒａｉｄ Ａｎａｌｙｚｅｒ）で測定して２
４８°Ｆ（１２０℃）のガラス転移温度を示した。
【０１３２】上記の下塗りされた基材に電気抵抗１０オ
ーム／平方のインジウム／錫・酸化物の被膜を、基材温
度１８０°Ｆ（８２．２℃）においてマグネチックスパ
ッタリング真空蒸着法（ＭＳＶＤ）で適用した。インジ
ウム／錫・酸化物被膜の厚さは７５００オングストロー
ムであった。
【０１３３】かくして形成された基材／金属酸化物用プ
ライマー／金属酸化物被膜の物品を、１７６°Ｆ（８０
℃）、１００％湿度で５日間のクリーブランド凝縮キャ
ビネット湿度試験に付し、そして試料を切り、それら試
料の目視検査及び顕微鏡検査を行うことによって、１日
毎にひび割れをチェックした。１７６°Ｆ（８０℃）、
１００％湿度で５日間のクリーブランド凝縮キャビネッ
ト湿度試験中に金属酸化物被膜にひび割れは観察され
ず、本発明の金属酸化物用プライマーがその機械的一体
性と金属酸化物被膜の対基材接着性を維持していること
を示した。
【０１３４】比較例１ 次の比較例１は、本発明の金属酸化物用プライマーの高
分子ＭＤＩが、全−脂肪族の代替物（公知の架橋剤であ
るが、基材の屈折率とは調和しない屈折率を有する）で
完全に置き換えられている金属酸化物用プライマーと金
属酸化物被膜とで基材が被覆されている場合、得られた
比較用金属酸化物用プライマーは、金属酸化物被覆に皺
が寄り、かつひび割れするのを防止しなかったことを証
明するものである。すなわち、この比較用の金属酸化物
用プライマーは、金属酸化物被膜がそれが適用された約
１８０°Ｆ（８２．２℃）という温度から室温まで冷え
るにつれてその金属酸化物被膜をひび割れさせる結果と
なるのである。
【０１３５】１３．５３ｇのＫＭ−１０−１６６７カー
ボネートジオールを、１３．５５ｇのトリメチロールプ
ロパン低分子量ポリオール及び７２．９２ｇの全−脂肪
族代替物、即ちペンシルバニア州、ピッツバーグのバイ
エル（Ｂａｙｅｒ）社から入手できるデスモダー（Ｄｅ
ｓｍｏｄｕｒ）３３００なる商標名で入手できるヘキサ
ンジイソシアネートのトリイソシアヌレートと混合し
た。上記のカーボネートジオール、ポリオール及び全−
脂肪族代替物の固形分含有量２５％の溶液をジアセトン
アルコール中で調製した。この比較用プライマー組成物
中の固形分含有量に対して重量で３００ｐｐｍのジブチ
ル錫ジラウレートを触媒として加えた。これらの反応体
を２３０°Ｆ（１１０℃）で２時間反応させ、次いでそ
の溶液をジアセトンアルコールで固形分含有量１０％ま
で希釈して、比較用の金属酸化物用プライマー組成物を
調製した。
【０１３６】上記の比較用の金属酸化物用プライマー組
成物をビスフェノールＡポリカーボネート基材の上に流
れ塗りし、そして２３０°Ｆ（１１０℃）で２時間硬化
させた。その比較用の金属酸化物用プライマー組成物の
上にインジウム／錫・酸化物被膜を、約１０オーム／平
方の電気抵抗を有する７５００Åの厚さで基材温度約１
８０°Ｆ（８２．２℃）において真空蒸着させた。この
比較用の金属酸化物用プライマーはウレタン含有量が２
１．４重量％で、１架橋当たりの分子量が４３８グラム
／モルであった。
【０１３７】室温まで冷却して４時間後に、上記インジ
ウム／錫・酸化物被膜はひび割れした。上記の比較用の
金属酸化物用プライマーは、膨張率が大き過ぎ、その結
果冷却時の金属酸化物用プライマーの収縮速度がインジ
ウム／錫・酸化物被膜の歪限界を越えていまい、インジ
ウム／錫・酸化物被膜をひび割れさせたと考えられる。
【０１３８】実施例２ 本実施例では、ＥＨＡ／ＡＡ共重合体を次のようにして
形成した（但し、架橋はさせなかった）。８３６．６グ
ラムのＥＨＡと１６３．４グラムのＡＡを１０００グラ
ムの“ダウアノールＰＭ”（１−メトキシ−２−プロパ
ノール）溶媒と共に４リットルの容器に加え、撹拌し
た。１グラムのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）遊離ラジカル開始剤を加え、全成分が溶解されるま
で混合した。
【０１３９】上記の容器を１４９°Ｆ（６５℃）の水浴
に入れた。その容器中の単量体の遊離ラジカル重合が酸
素で禁止されないようにその容器の上部に窒素を加え
た。この容器中の温度が１４９°Ｆ（６５℃）に達した
とき、その水浴を外し、そして氷を加えて冷却した。こ
れは、発熱反応を５１．６°Ｆ（１２５℃）より低く保
つのに必要であるからである。その発熱反応中撹拌を続
けた。発熱が終わったとき、その温度は２１２°Ｆ（１
００℃）まで下がり、そして上記水浴を戻して容器内容
物を約１５８°Ｆ（７０℃）に保ち、重合を合計１２時
間続けて高い単量体の重合体への転化率を達成した。こ
の１２時間の重合中、窒素を流し続けた。得られた反応
生成物は、ダウアノールＰＭ中の固形分含有量５０％の
ＥＨＡ／ＡＡ共重合体である。
【０１４０】実施例３ 実施例２の共重合体を、次のようにして架橋、硬化させ
てポリウレタン用プライマーを形成した。５００グラム
の実施例２のＥＨＡ／ＡＡ共重合体に、１１４．６グラ
ムのダウアノールＰＭ、１５６．２８グラムのジアセト
ンアルコール及び１．７４グラムのＢＹＫ３０６界面活
性剤を加えた。これらの成分をオーバーヘッド撹拌機で
完全に混合した。９７．２５グラムの架橋剤・ＥＲＬ−
４２２１を加え、その溶液をそれら成分が完全に溶解さ
れるまで再び撹拌してポリウレタン用プライマー組成物
を形成した。触媒は加えなかった。Ｒ値は０．８と計算
された。
【０１４１】上記のポリウレタン用プライマー組成物を
インジウム／錫・酸化物被膜に付着させた。そのインジ
ウム／錫・酸化物被膜は本発明の金属酸化物用プライマ
ーの上に付着されていたものであり、その金属酸化物用
プライマーはまた長さ約６フィート×幅４フィート×厚
さ０．５インチ（１．８ｍ×１．２ｍ×１．２５ｃｍ）
と測定されるビスフェノール−Ａポリカーボネート基材
の上に付着されていたものである。上記ポリウレタン用
プライマー組成物は流れ塗り法で厚さ約２ミルまで付着
され、３０分乃至１時間風乾され、そして１７９．６°
Ｆ（８２℃）で約８時間硬化されてそのポリウレタン用
プライマー組成物を架橋させ、上記のインジウム／錫・
酸化物被膜にそれを覆ってポリウレタン用プライマーを
形成させた。
【０１４２】上記のポリウレタン用プライマーは、上記
インジウム／錫・酸化物表面に対して良好な接着性を有
する強靭なゴム状重合体であった。このプライマーに対
してＡＳＴＭ Ｄ−３３５９−９３に記載されるように
してけがきテープ試験を行った。ポリウレタン用プライ
マーの接着破壊は観察されなかった。その被覆された複
合体を１４０°Ｆ（６０℃）、１００％湿度で３日間の
クリーブランド凝縮キャビネット湿度試験に曝露した
後、そのポリウレタン用プライマーを目視検査すると、
ポリウレタン用プライマー／インジウム錫・酸化物被膜
の界面には水のポケットが全く見られないことが確認さ
れた。金属酸化物被膜とポリウレタン用プライマーとの
間に存在する接着が貧弱な場合、その金属酸化物被膜／
ポリウレタン用プライマー界面に外観のふくれ（ｂｌｉ
ｓｔｅｒ）と同様の水ポケットが生成し、その界面に水
が入り込んで金属酸化物被膜／ポリウレタン用プライマ
ーの結合に取って代わるだろう。
【０１４３】１４０°Ｆ（６０℃）、１００％湿度で３
日間のクリーブランド凝縮キャビネット湿度試験に曝露
された試料を、ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９−９３に従って
室温で２時間乾燥し、そしてその被覆複合体を接着性に
関して再びけがきテープ試験に供した。そのテープ試験
領域の１００％が接着を保持していたが、これはポリウ
レタン用プライマーの金属酸化物被膜に対する接着性が
卓越していることを証明するものである。
【０１４４】実施例４ 次のようにして、ポリウレタン保護ライナーを形成し、
実施例３のポリウレタン用プライマーにそれを覆って適
用した（それによってビスフェノール−Ａポリカーボネ
ート基材／金属酸化物用プライマー／金属酸化物被膜／
ポリウレタン用プライマー／ポリウレタン保護ライナー
の複合体が形成された）。
【０１４５】まず、溶媒、触媒、一時的触媒毒、酸化防
止剤、立体障害アミン系光安定剤、紫外線安定剤、ポリ
オール及びイソシアネートを、次のとおり加えることに
よりポリウレタン保護ライナー組成物を調製した。１ガ
ロンの容器に８８１．４グラムのシクロヘキサノン溶媒
を注ぎ入れた。シクロヘキサノン中ジブチル錫ジラウレ
ートの１％溶液３６．７グラムを、触媒として機能させ
るために加えた。３６．７グラムのアセチルアセトンも
加えて“一時的触媒毒”として機能させ、その容器中の
組成物のポットライフを延ばすようにした。アセチルア
セトンは、容器中のジブチル錫ジラウレートの触媒活性
を低下させることによって一時的触媒毒として作用した
が、ポリウレタン保護ライナー組成物を、以下に記載さ
れるようにしてポリウレタン用プライマーにそれを覆っ
て適用した後に溶媒と共に蒸発させ、ジブチル錫ジラウ
レートを正規の触媒活性まで回復させた。ニューヨーク
州（ＮＹ）、アーズレー（Ａｒｄｓｌｅｙ）のチバ ガ
イギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｉｎｃ．）からイル
ガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６なる商標名で入
手できる酸化防止剤１８．４グラムを上記容器に加え
た。チバ ガイギー社からチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）
４４０なる商標名で入手できる立体障害アミン系光安定
剤３６．７グラムをその容器に加えた。ノースカロライ
ナ州（ＮＣ）、チャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ）の
サンドツ社（Ｓａｎｄｏｚ，Ｉｎｃ．）からサンドツ
（Ｓａｎｄｏｚ）３２０６なる商標名で入手できる紫外
光安定剤５５．０グラムをその容器に加えた。この混合
物を完全な溶液が得られるまで撹拌した。
【０１４６】前記ポリオールを２つの部分に分けて加え
た。まず、マサチューセッツ州、ボストンのスタール社
からＫＭ−１０−１６６７なる商標名で入手できるカー
ボネートジオールポリオール１５００グラムを約１７６
°Ｆ（８０℃）で溶融し、その溶融状態で上記容器に加
え、そして透明な溶液が得られるまで混合した。次に、
マサチューセッツ州、ボストンのスタール社からＫＭ−
１０−１７３３なる商標名で入手できるカーボネートジ
オールポリオール１０００グラムを約１７６°Ｆ（８０
℃）で溶融し、その溶融状態で上記容器に加え、そして
透明な溶液が得られるまで混合した。ＫＭ−１０−１６
６７はポリウレタン保護ライナーを強化するように機能
し、またＫＭ−１０−１７３３はポリウレタン保護ライ
ナーを僅かに軟らかくするように機能した。
【０１４７】上記の混合物を室温まで冷却し、そして１
１７２．３５グラムのイソシアネート、具体的にはペン
シルバニア州、ピッツバーグのバイエル社からデスモダ
ー３３９０なる商標名で入手できるトリイソシアネート
を上記容器に加え、そして約７７°Ｆ（２５℃）で約１
２００センチポイズの粘度を有する透明な溶液が得られ
るまで混合して、ポリウレタン保護ライナー組成物を調
製した。このポリウレタン保護ライナー組成物中のポリ
オールとイソシアネート反応性成分の当量重量を以下の
表３に示す：
【０１４８】
【表３】
【０１４９】このポリウレタン保護ライナー組成物を、
その粘度が室温で約１５００センチポイズに達するまで
約２時間反応させた。
【０１５０】そのポリウレタン保護ライナー組成物を実
施例３のポリウレタン用プライマーにそれを覆って適用
した。このポリウレタン保護ライナー組成物は流れ塗り
法で約４ミルの厚さまで塗布された。そのポリウレタン
保護ライナーを粘着性が無くなるまで風乾させたが、そ
の時間は約４時間であった。以後“物品”と記載される
被覆されたその基材を次に空気循環炉に入れ、１８０°
Ｆ（８２．２℃）で約４時間硬化させて、そのポリウレ
タン用プライマーにそれを覆ってポリウレタン保護ライ
ナーを形成した。
【０１５１】上記物品の約４”×４”（１０．１６ｃｍ
×１０．１６ｃｍ）の試料を切り、そしてテーバー ア
ブレーザー（Ｔａｂｅｒ Ａｂｒａｓｅｒ）で耐摩耗性
を測定した。テーバー アブレーザーは、ターンテーブ
ルが機械的アームに取り付けられた摩耗パッドの下側に
接触して回転するこの技術分野で公知の装置である。試
料をターンテーブルの中に入れ、そのターンテーブルを
回転させて摩耗パッドがその試料を摩耗するようにし
た。ターンテーブルの１回転が１サイクルである。この
測定で、１０００サイクルの摩耗後に曇りが約７％増加
することが明らかになった。曇りは、カリフォルニア州
（ＣＡ）、ニューポート ビーチ（Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｂ
ｅａｃｈ）のパシフィック サイエンティフィック社
（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒ
ｐ．）製のヘーズ ガード（Ｈａｚｅ Ｇａｒｄ）、モ
デルＸＬ２１１で測定した。
【０１５２】上記物品の追加の試料を、ＡＳＴＭ Ｄ３
３５９−９３に従ってけがきテープ試験に付した。被膜
に破損は観察されなかった。
【０１５３】上記物品のもう１つの試料を、１４０°Ｆ
（６０℃）、１００％湿度のクリーブランド凝縮キャビ
ネット湿度試験に約６カ月間付した。この６カ月の期間
に、１週間に１回、ポリウレタン用プライマー／金属酸
化物被膜の界面の水ポケットについて目視検査を行った
が、水ポケットは全く無いことが示された。
【０１５４】上記の１４０°Ｆ（６０℃）、１００％湿
度で６カ月のクリーブランド凝縮キャビネット湿度試験
に付された物品の１つの試料を室温で約２時間乾燥し、
そして接着性に関するけがきテープ試験をＡＳＴＭ Ｄ
３３５９−９３に従って再び行った。そのテープ試験領
域の８０％が接着を保持していたが、これはポリウレタ
ン保護ライナーのポリウレタン用プライマーに対する接
着性が卓越していることを、またポリウレタン用プライ
マーの金属酸化物被膜に対する接着性が卓越しているこ
とを証明するものである。
【０１５５】比較例２ 実施例４に記載した同じポリウレタン保護ライナーを、
１つの物品に実施例４に記載したようにして適用した。
但し、この比較例の物品はポリウレタン用プライマーを
含んでおらず、従ってポリウレタン保護ライナーは金属
酸化物被膜にそれを覆って直接適用された。
【０１５６】比較例２の物品の試料をＡＳＴＭ Ｄ３３
５９−９３によるけがきテープ試験に付すと、けがき領
域からポリウレタン保護ライナーが１００％除去され
た。これはポリウレタン保護ライナーの金属酸化物被膜
に対する接着性が貧弱であったことを証明するものであ
る。
【０１５７】比較例２の物品のもう１つの試料を、１４
０°Ｆ（６０℃）、１００％湿度で２４時間のクリーブ
ランド凝縮キャビネット湿度試験に付した。試験後に目
視検査すると、多数の望ましくない水ポケットがポリウ
レタン保護ライナー／金属酸化物被膜界面に見られ、こ
れは、本発明のポリウレタン用プライマーが存在しない
状態では、金属酸化物被膜に対するポリウレタン保護ラ
イナーの接着が貧弱であったことを示している。
【０１５８】１４０°Ｆ（６０℃）、１００％湿度で２
４時間のクリーブランド凝縮キャビネット湿度試験に付
されたその試料を室温で約２時間乾燥し、その物品を再
びＡＳＴＭ Ｄ３３５９−９３に記載されるようにして
接着性に関するけがきテープ試験を付した。その試験結
果は接着が１００％失われたことを示したが、これはポ
リウレタン用プライマーの効力を証明するものである。
【０１５９】比較例２の物品のもう１つの試料を、耐摩
耗性についてテーバー アブレーザーで試験した。１０
０サイクル後に、ポリウレタン保護ライナーが金属酸化
物被膜から完全に除去されたので上記の試験を止めた
が、これは、本発明のプライマーが存在しない状態で
は、金属酸化物被膜に対するポリウレタン保護ライナー
の接着性が貧弱であることを証明するものである。
【０１６０】以上の実施例は本発明を例示説明するため
に与えられたものであって、本発明を限定しようとする
ものではない。前記特許請求の範囲により定義される本
発明の範囲内には、色々な修正態様が含まれるものであ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、金属酸化物被膜を基材に接着させる本
発明の金属酸化物用プライマーを例証している、航空機
用透明材料の側面図である。
【図２】図２は、ポリウレタン保護ライナーを金属酸化
物被膜に接着させる本発明のポリウレタン用プライマー
を例証している、図１の側面図と同様の図である。
【図３】図３は、金属酸化物被膜を基材に接着させる本
発明の金属酸化物用プライマー、及びポリウレタン保護
ライナーを金属酸化物被膜に接着させる本発明のポリウ
レタン用プライマーを示している、図１と同様の側面図
である。
【図４】図４は航空機用透明材料のインボード表面に結
合された追加のポリウレタン保護ライナーを示してい
る、図１と同様の側面図である。
【符号の説明】
１０、２０、３０、４０ 航空機用透明材料 １２ 基材 １４ 金属酸化物用プライマー １６ 金属酸化物被膜 １８、２４ ポリウレタン保護ライナー ２２ ポリウレタン用プライマー ２６、２８ 基材１２の表面
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｄ 133/02 133/02 133/08 133/08 133/14 133/14 163/00 163/00 175/04 175/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 // Ｃ０８Ｇ 18/44 Ｃ０８Ｇ 18/44 Ｚ (72)発明者 ロバート エム．ハニア アメリカ合衆国ペンシルバニア州キタニン グ，ロード ７，ピー．オー．ボックス 46

Claims (66)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ．一対の対向する主表面を有する基
    材； ｂ．該基材の主表面の少なくとも１つの上にそれを覆っ
    て配されている導電性の金属酸化物被膜；及び ｃ．該金属酸化物被膜を該基材に接着するためのカーボ
    ネートジオール系架橋ポリウレタンを含んで成る、第一
    プライマーと表示されるプライマー；を含んで成る航空
    機用透明材料。
  2. 【請求項２】 ａ．前記の導電性金属酸化物被膜の上に
    それを覆って配されているポリウレタン保護ライナー；
    及び ｂ．２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸との
    共重合体、シアノエチルアクリレートとアクリル酸との
    共重合体及びシアノエチルアクリレートと２−エチルヘ
    キシルアクリレートとアクリル酸との三元共重合体より
    成る群から選ばれる重合体と脂環式架橋剤との反応生成
    物を含んで成る、該ポリウレタン保護ライナーを該金属
    酸化物被膜に接着させるための第二プライマーと表示さ
    れるプライマー；を更に含む、請求項１に記載の航空機
    用透明材料。
  3. 【請求項３】 前記基材の主表面の他の１つの上に第二
    のポリウレタン保護ライナーを更に含む、請求項２に記
    載の航空機用透明材料。
  4. 【請求項４】 前記基材がポリカーボネートポリウレタ
    ン、ビスフェノールーＡポリカーボネート、ポリエーテ
    ルポリカーボネート及び延伸アクリル樹脂より成る群か
    ら選ばれる透明な基材である、請求項１に記載の航空機
    用透明材料。
  5. 【請求項５】 前記導電性金属酸化物被膜が酸化インジ
    ウム、酸化錫及び両者の混合物より成る群から選ばれ
    る、請求項１に記載の航空機用透明材料。
  6. 【請求項６】 前記第一プライマーがカーボネートジオ
    ールと低分子量ポリオールと高分子メチレンジイソシア
    ネートとの反応生成物である、請求項１に記載の航空機
    用透明材料。
  7. 【請求項７】 前記カーボネートジオールがヘキサンジ
    オール系カーボネートジオール、ヘキサンジオール−シ
    クロヘキサンジメタノール系カーボネートジオール及び
    両者の混合物より成る群から選ばれる、請求項６に記載
    の航空機用透明材料。
  8. 【請求項８】 前記カーボネートジオールが一般式： 【化１】ＨＯ（ＲＯＣＯＯ）a ＲＯＨ ［式中、ａは２〜９の整数、好ましくは４であり、そし
    て各Ｒ基は各々独立に−（ＣＨ2 ）b −（但し、ｂは２
    〜８の整数、好ましくは６である）又は 【化２】 である。］を有する化合物から選ばれる、請求項７に記
    載の航空機用透明材料。
  9. 【請求項９】 前記低分子量ポリオールが１モル当たり
    約３００グラム以下の分子量を有する、請求項６に記載
    の航空機用透明材料。
  10. 【請求項１０】 前記低分子量ポリオールが一般式： 【化３】Ｃf Ｈ(2f+2-g)（ＯＨ）g （式中、ｆは４〜１８の整数であり、そしてｇは３〜１
    ２の整数である。）を有する化合物から選ばれる、請求
    項６に記載の航空機用透明材料。
  11. 【請求項１１】 前記低分子量ポリオールがトリメチロ
    ールプロパン及びペンタエリトルトールより成る群から
    選ばれる、請求項６に記載の航空機用透明材料。
  12. 【請求項１２】 前記高分子メチレンジイソシアネート
    が一般式： 【化４】 （式中、ＮＣＯ基とメチレン基とは、それらが同じフェ
    ニル環上の同じ位置を占めないという条件でフェニル環
    上の任意の位置に存在することができる。）を有する化
    合物から選ばれる、請求項６に記載の航空機用透明材
    料。
  13. 【請求項１３】 前記反応生成物が、前記カーボネート
    ジオールと前記低分子量ポリオールとによって与えられ
    る合計ヒドロキシル当量が約０．９〜約１．１であるヒ
    ドロキシル当量と、前記メチレンジイソシアネートによ
    って与えられる１当量のＮＣＯ基との反応により形成さ
    れる、請求項６に記載の航空機用透明材料。
  14. 【請求項１４】 前記カーボネートジオールと前記低分
    子量ポリオールとで与えられる、合計としての約０．９
    〜約１．１ヒドロキシル当量において、約０．０５〜
    ０．１５ヒドロキシル当量が該カーボネートジオールに
    よって与えられ、残りのヒドロキシル当量が該低分子量
    ポリオールによって与えられている、請求項１３に記載
    の航空機用透明材料。
  15. 【請求項１５】 前記脂環式架橋剤が脂環式ジエポキシ
    ドである、請求項２に記載の航空機用透明材料。
  16. 【請求項１６】 前記脂環式ジエポキシド架橋剤が一般
    式： 【化５】 （式中、ｈは０又は１であり、そしてｉは２〜６の整数
    である。）を有する化合物から選ばれる、請求項１５に
    記載の航空機用透明材料。
  17. 【請求項１７】 前記脂環式架橋剤が３，４−エポキシ
    シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
    ンカルボキシレート及びビス（３，４−エポキシシクロ
    ヘキシル）アジペートより成る群から選ばれる、請求項
    １６に記載の航空機用透明材料。
  18. 【請求項１８】 前記第二プライマーが、２−エチルヘ
    キシルアクリレートとアクリル酸との共重合体と前記脂
    環式架橋剤との反応生成物を含み、ここで該共重合体中
    の２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸とのモ
    ル比が３：１〜１：３の範囲内にある、請求項２に記載
    の航空機用透明材料。
  19. 【請求項１９】 前記第二プライマーが、シアノエチル
    アクリレートとアクリル酸との共重合体と前記脂環式架
    橋剤との反応生成物を含み、ここで該共重合体中のシア
    ノエチルアクリレートとアクリル酸とのモル比が約３：
    １〜１：３である、請求項２に記載の航空機用透明材
    料。
  20. 【請求項２０】 前記第二プライマーが、２−エチルヘ
    キシルアクリレートとシアノエチルアクリレートとアク
    リル酸との三元共重合体と前記脂環式架橋剤との反応生
    成物を含み、ここでシアノエチルアクリレートと２−エ
    チルヘキシルアクリレートとアクリル酸とのモル比が約
    １：２：１〜約０．５：０．５：３である、請求項２に
    記載の航空機用透明材料。
  21. 【請求項２１】 前記第一プライマーが少なくとも約２
    ３０゜Ｆ（１１０℃）のガラス転移温度を有する、請求
    項１に記載の航空機用透明材料。
  22. 【請求項２２】 前記第二プライマーの架橋後のガラス
    転移温度が約１８０゜Ｆ（８２．２℃）以下である、請
    求項２に記載の航空機用透明材料。
  23. 【請求項２３】 前記第一プライマーの１架橋当たりの
    分子量が約２７６〜４１１グラム／モルである、請求項
    １に記載の航空機用透明材料。
  24. 【請求項２４】 前記第一プライマーが約２４〜３２重
    量パーセントのウレタン含有量を有する、請求項１に記
    載の航空機用透明材料。
  25. 【請求項２５】 前記第一プライマーが前記基材の屈折
    率の±２％である屈折率を有する、請求項１に記載の航
    空機用透明材料。
  26. 【請求項２６】 前記第一プライマーが、前記基材の膨
    張率と前記導電性金属酸化物被膜の膨張率との間の膨張
    率を有する、請求項１に記載の航空機用透明材料。
  27. 【請求項２７】 前記第一プライマーが、前記導電性金
    属酸化物被膜が１％までの曲げの歪と熱的に誘発される
    膨張又は圧縮の歪の合計に、導電性金属酸化物被膜に皺
    が寄ったり、或いはひび割れが生じたりすることなく耐
    えるのに十分な、前記基材の弾性率より高い弾性率を有
    する、請求項１に記載の航空機用透明材料。
  28. 【請求項２８】 前記第二プライマーの架橋前のＲ値が
    約０．５〜０．９である、請求項２に記載の航空機用透
    明材料。
  29. 【請求項２９】 前記第二プライマーの架橋前のＲ値が
    約０．６〜０．８である、請求項２８に記載の航空機用
    透明材料。
  30. 【請求項３０】 前記ポリウレタン保護ライナーが架橋
    した熱硬化ポリカーボネートポリウレタンである、請求
    項２に記載の航空機用透明材料。
  31. 【請求項３１】 ２−エチルヘキシルアクリレートとア
    クリル酸との共重合体、シアノエチルアクリレートとア
    クリル酸との共重合体及びシアノエチルアクリレートと
    ２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸との三元
    共重合体より成る群から選ばれる重合体と脂環式架橋剤
    との反応生成物を含んで成る、ポリウレタン保護ライナ
    ーを金属酸化物被膜に接着させるためのプライマー。
  32. 【請求項３２】 前記架橋剤が脂環式ジエポキシドを含
    む、請求項３１に記載のプライマー。
  33. 【請求項３３】 前記架橋剤が一般式： 【化６】 （式中、ｈは０又は１の整数であり、そしてｉは２〜６
    の整数である。）を有する化合物の群から選ばれる、請
    求項３２に記載のプライマー。
  34. 【請求項３４】 前記架橋剤が３，４−エポキシシクロ
    ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカル
    ボキシレート及びビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
    ル）アジペートより成る群から選ばれる、請求項３３に
    記載のポリウレタン用プライマー。
  35. 【請求項３５】 前記プライマーの架橋前のＲ値が０．
    ５〜０．９である、請求項３１に記載のプライマー。
  36. 【請求項３６】 前記プライマーの架橋後のガラス転移
    温度が１８０゜Ｆ（８２．２℃）未満である、請求項３
    １に記載のプライマー。
  37. 【請求項３７】 前記プライマーの架橋後のガラス転移
    温度が約１３１゜Ｆ（５５℃）である、請求項３５に記
    載のプライマー。
  38. 【請求項３８】 前記プライマーが２−エチルヘキシル
    アクリレートとアクリル酸との共重合体を含み、ここで
    ２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸とのモル
    比が約３：１〜１：３である、請求項３１に記載のプラ
    イマー。
  39. 【請求項３９】 前記プライマーがシアノエチルアクリ
    レートとアクリル酸との共重合体を含み、ここでシアノ
    エチルアクリレートとアクリル酸とのモル比が約３：１
    〜１：３である、請求項３１に記載のプライマー。
  40. 【請求項４０】 前記重合体がシアノエチルアクリレー
    トと２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸との
    三元共重合体を含み、ここでシアノエチルアクリレート
    と２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸とのモ
    ル比が約１：２：１〜０．５：０．５：３である、請求
    項３１に記載のポリウレタン用プライマー。
  41. 【請求項４１】 前記金属酸化物被膜が酸化インジウ
    ム、酸化錫及び両者の混合物より成る群から選ばれる、
    請求項３１に記載のプライマー。
  42. 【請求項４２】 前記ポリウレタン保護ライナーが架橋
    した熱硬化ポリカーボネートポリウレタンである、請求
    項３１に記載のプライマー。
  43. 【請求項４３】 ポリウレタン保護ライナーを金属酸化
    物被膜に接着させるためのプライマーの製造法にして、
    次の： ａ．少なくとも２種の異なる単量体を含む単量体／溶媒
    溶液と該単量体／溶媒溶液中の遊離ラジカル開始剤とか
    ら重合体を製造し； ｂ．該重合体を形成するために該単量体／溶媒溶液の温
    度を上げて該単量体の重合反応を開始し； ｃ．該重合反応を該単量体の約９４〜９９％が該重合体
    に転化されてしまうまで行い； ｄ．該重合反応中に酸素の禁止作用を妨げるために該単
    量体／溶媒溶液の上にそれを覆って窒素のブランケット
    を設け； ｅ．該重合体の少なくとも一部を、溶媒中の脂環式架橋
    剤、所望によって加えられる触媒、所望によって加えら
    れる界面活性剤及び所望によって加えられる高沸点溶媒
    とブレンドしてプライマー組成物を形成し、そして該重
    合体を該架橋剤により架橋して該プライマーを形成す
    る；工程を含んで成り；ここで該重合体は２−エチルヘ
    キシルアクリレートとアクリル酸とのモル比が約３：１
    〜１：３である２−エチルヘキシルアクリレートとアク
    リル酸との共重合体、シアノエチルアクリレートとアク
    リル酸とのモル比が約３：１〜１：３であるシアノエチ
    ルアクリレートとアクリル酸との共重合体、及びシアノ
    エチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレート
    とアクリル酸とのモル比が約１：２：１〜０．５：０．
    ５：３であるシアノエチルアクリレートと２−エチルヘ
    キシルアクリレートとアクリル酸との三元共重合体より
    成る群から選ばれる；上記の方法。
  44. 【請求項４４】 前記溶媒が１−メトキシ−２−プロパ
    ノールである、請求項４３に記載の方法。
  45. 【請求項４５】 前記遊離ラジカル開始剤がアゾビスイ
    ソブチロニトリルであり、そして該開始剤が前記単量体
    ／溶媒溶液中に存在する該単量体の約０．１０〜１．０
    重量％を構成している、請求項４３に記載の方法。
  46. 【請求項４６】 前記脂環式架橋剤が一般式： 【化７】 （式中、ｈは０又は１であり、そしてｉは２〜６の整数
    である。）を有する化合物から選ばれる、請求項４３に
    記載の方法。
  47. 【請求項４７】 前記プライマーの架橋前のＲ値が約
    ０．５〜０．９である、請求項４３に記載の方法。
  48. 【請求項４８】 前記触媒がジブチル錫ジラウレート、
    オクタン酸第一錫、硝酸ウラニル、トリフェニルホスフ
    ィン及びトリエチルアミンより成る群から選ばれ、そし
    て該触媒が前記プライマー組成物中の前記重合体と前記
    架橋剤とに対して約０．１〜５重量％である、請求項４
    ３に記載の方法。
  49. 【請求項４９】 前記界面活性剤が前記プライマー組成
    物の少なくとも約０．５％である、請求項４３に記載の
    方法。
  50. 【請求項５０】 前記高沸点溶媒がジアセトンアルコー
    ルであり、そして該高沸点溶媒が前記プライマー組成物
    の約０〜４０重量％である、請求項４３に記載の方法。
  51. 【請求項５１】 前記溶媒が１−メトキシ−２−プロパ
    ノールであり、そして該溶媒が前記プライマー組成物の
    約５０〜９０重量％である、請求項４３に記載の方法。
  52. 【請求項５２】 金属被膜、金属窒化物被膜及び導電性
    金属酸化物被膜より成る群から選ばれる被膜を基材に接
    着させるための、カーボネートジオール系の架橋したポ
    リウレタンを含んで成るプライマー。
  53. 【請求項５３】 前記カーボネートジオール系架橋ポリ
    ウレタンがカーボネートジオールと、低分子量ポリオー
    ルと高分子メチレンジイソシアネートとの反応生成物で
    ある、請求項５２に記載のプライマー。
  54. 【請求項５４】 前記カーボネートジオールがヘキサン
    ジオール−シクロヘキサンメタノール系カーボネートジ
    オール、ヘキサンジオール系カーボネートジオール及び
    それらの混合物より成る群から選ばれる、請求項５３に
    記載のプライマー。
  55. 【請求項５５】 前記カーボネートジオールが一般式： 【化８】ＨＯ（ＲＯＣＯＯ）a ＲＯＨ ［式中、ａは２〜９の整数、好ましくは４であり、そし
    て各Ｒ基は各々独立に−（ＣＨ2 ）b −（但し、ｂは２
    〜８の整数、好ましくは６である）又は 【化９】 である。］を有する化合物から選ばれる、請求項５４に
    記載のプライマー。
  56. 【請求項５６】 前記低分子量ポリオールが１モル当た
    り約３００グラム以下の分子量を有する、請求項５５に
    記載のプライマー。
  57. 【請求項５７】 前記低分子量ポリオールが一般式： 【化１０】Ｃf Ｈ(2f+2-g)（ＯＨ）g （式中、ｆは４〜１８の整数であり、そしてｇは３〜１
    ２の整数である。）を有する化合物から選ばれる、請求
    項５６に記載のプライマー。
  58. 【請求項５８】 前記低分子量ポリオールが１００〜３
    ００の分子量を有する脂肪族トリオールである、請求項
    ５７に記載のプライマー。
  59. 【請求項５９】 前記低分子量ポリオールがトリメチロ
    ールプロパン及びペンタエリトリトールより成る群から
    選ばれる、請求項５３に記載のプライマー。
  60. 【請求項６０】 前記高分子メチレンジイソシアネート
    が一般式： 【化１１】 （式中、ＮＣＯ基とメチレン基とは、それらが同じフェ
    ニル環上の同じ位置を占めないという条件でフェニル環
    上の任意の位置に存在することができる。）を有する化
    合物から選ばれる、請求項５３に記載のプライマー。
  61. 【請求項６１】 前記プライマーが少なくとも２３０゜
    Ｆ（１１０℃）のガラス転移温度、１モル当たり約２７
    ６〜４１１グラムの１架橋当たりの分子量、約２４〜３
    ２重量％のウレタン含有量、前記基材の屈折率の±２％
    の屈折率及び該基材の膨張率と前記導電性金属酸化物被
    膜の膨張率との間の膨張率を有し、そして、該プライマ
    ーが、該導電性金属酸化物被膜をして１％までの歪に、
    該導電性金属酸化物被膜に皺が寄ったり、或いはひび割
    れが生じたりすることなく耐えるのを可能にするもので
    ある、請求項５２に記載のプライマー。
  62. 【請求項６２】 前記金属が金であり、前記金属窒化物
    が窒化チタンであり、そして前記導電性金属酸化物被膜
    が酸化インジウム、酸化錫及び両者の混合物より成る群
    から選ばれる、請求項５２に記載のプライマー。
  63. 【請求項６３】 前記基材がポリカーボネートポリウレ
    タン、ビスフェノール−Ａポリカーボネート、ポリエー
    テルカーボネート及び延伸アクリル樹脂より成る群から
    選ばれる、請求項５２に記載のプライマー。
  64. 【請求項６４】 金属被膜、金属窒化物被膜及び金属酸
    化物被膜より成る群から選ばれる被膜をプラスチック基
    材に接着させるためのプライマー組成物の製造法にし
    て、次の： ａ．一般式： 【化１２】ＨＯ（ＲＯＣＯＯ）a ＲＯＨ ［式中、ａは２〜９の整数、好ましくは４であり、そし
    て各Ｒ基は各々独立に−（ＣＨ2)b −（但し、ｂは２〜
    ８の整数、好ましくは６である）又は 【化１３】 である。］を有する化合物の群から選択されるカーボネ
    ートジオールを選択し、 ｂ．１モル当たり３００グラム未満の分子量を有し、且
    つ一般式： 【化１４】Ｃf Ｈ(2f+2-g)( ＯＨ) g （式中、ｆは４〜１８の整数であり、そしてｇは３〜１
    ２の整数である。）を有する化合物の群から選択される
    低分子量ポリオールを選択し ｃ．一般式： 【化１５】 （式中、ＮＣＯ基とメチレン基とは、それらが同じフェ
    ニル環上の同じ位置を占めないという条件でフェニル環
    上の任意の位置に存在することができる。）を有する化
    合物の群から高分子メチレンジイソシアネートを選択
    し、ｄ．該カーボネートジオール、該低分子量ポリオー
    ル及び該高分子メチレンジイソシアネートを溶媒中で１
    〜２０％の固形分含有量においてブレンド及び混合する
    ことにより反応溶液を調製し、ここで該溶媒は第三アル
    コール、ケトン及びそれらの混合物より成る群から選択
    され、該反応溶液は、該カーボネートジオールと該低分
    子量ポリオールとによって与えられる合計ヒドロキシル
    当量が約０．９〜約１．１であるヒドロキシル当量を、
    該メチレンジイソシアネートによって与えられる１当量
    のＮＣＯ基と共に含み、 ｅ．該反応溶液を室温で約２時間反応させて該プライマ
    ー組成物を形成する；工程を含んで成る、上記の方法。
  65. 【請求項６５】 金属被膜、金属窒化物被膜及び導電性
    金属酸化物被膜より成る群から選ばれる被膜をプラスチ
    ック基材に接着させるための方法にして、次の： ａ．ポリカーボネートポリウレタン、ビスフェノール−
    Ａポリカーボネート、ポリエーテルカーボネート及び延
    伸アクリル樹脂より成る群から選ばれるプラスチック基
    材を用意し； ｂ．該基材をヘキサンとメタノールで拭き取ることによ
    り該基材を清浄にし； ｃ．カーボネートジオール系ポリウレタン用プライマー
    組成物をプラスチック基材の表面に浸漬塗被し、噴霧
    し、スピンコーティングし、又は流れ塗りする方法より
    成る群から選ばれる方法によって該プライマー組成物を
    該基材の表面に導き； ｄ．該プライマー組成物を、十分な溶媒を蒸発させて該
    プライマー組成物の粘着性が無くなるまで室温で風乾
    し； ｅ．該プライマー組成物を硬化させて架橋を促進し、該
    基材上に架橋したプライマーを形成し； ｆ．該被膜を該プライマーの上にそれを覆って適用し、
    該プライマーによって該被膜を該基材に接着させる；工
    程を含んで成る、上記の方法。
  66. 【請求項６６】 ポリウレタン保護ライナーを金属酸化
    物被膜に接着させる方法にして、次の：金属酸化物被膜
    を用意し；２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル
    酸との共重合体、シアノエチルアクリレートとアクリル
    酸との共重合体及びシアノエチルアクリレートと２−エ
    チルヘキシルアクリレートとアクリル酸との三元共重合
    体より成る群から選ばれる重合体と脂環式架橋剤との反
    応生成物を含んで成るプライマー組成物を、該金属酸化
    物被膜の表面の上に適用し；該プライマー組成物をその
    粘度が安定するまで乾燥し；該プライマー組成物を硬化
    させて架橋を促進し、該金属酸化物表面上に架橋したプ
    ライマーを形成し；該架橋プライマー上にポリウレタン
    保護ライナーの被覆組成物を付着させ、そして該ポリウ
    レタン保護ライナー被覆組成物を乾燥、硬化させて該架
    橋プライマーの上にそれを覆ってポリウレタン保護ライ
    ナーを形成する；工程を含んでなり、 ここで該ポリウレタン保護ライナーは該架橋プライマー
    により該金属酸化物被膜に接着されている、上記の方
    法。
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