JPH10161316A - 感光性組成物、ネガ型画像形成材料及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存性が良好で現像時の非画線部の版の汚れ
の発生が防止され、又、感光性組成物溶液の性能安定性
が保持され、更に、レーザー露光感度を有するダイレク
ト製版に対応可能な感光性組成物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される化合物を含
有することを特徴とする感光性組成物、ネガ型画像形成
材料及び感光性平版印刷版。 【化１】 〔式中、ＡはＳｉ、Ｔｉ又はＡｌを表し、Ｒ₁、Ｒ₂はそ
れぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表し、各々同
じであっても異なってもよい。Ｒ₃はアルキレン基を表
し、Ｒ₄は、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキ
シ基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｘは
アミド結合又はエステル結合を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性組成物に関す
るものであり、また、保存性が良好で現像時の非画線部
の版の汚れの発生が防止され、又、接着性が良好な高品
質のネガ型画像形成材料及び感光性平版印刷版に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、親水性表面処理を行った支持
体上に光重合性層および保護層を積層した感光性平版印
刷版材料が知られている。特に近年は、迅速に高解像度
の平版印刷版を得る為に、またフィルムレス化を目的と
して、画像情報に基づいたレーザー光によりデジタル露
光した後に現像して平版印刷版を製造することが汎用さ
れている。一例を挙げると、通信回線により伝送される
画像信号、電子製版システムや画像処理システムからの
出力信号で、光源を変調し、感光性材料に直接走査露光
をして、印刷版を形成するシステムである。

【０００３】光重合性層は一般的にアクリル系単量体と
アルカリ可溶性樹脂および光重合性開始剤、および必要
に応じて、特にレーザー書き込みを行う際には、波長に
適応させるために増感色素を含有する。

【０００４】しかし、光重合性組成物を親水性支持体上
に積層した平版印刷版は、一般的に光重合性層と支持体
との接着性を十分得ることが難しく、大部数の印刷を行
う際に画像欠落等の不都合が生じることが多い。

【０００５】親水性支持体と光重合性層間の接着性を高
める技術として、例えば特開平４−１６１９５７号に特
定構造のシランカップリング剤を感光層中に含有させる
ことが開示されているが、これは平版印刷版材料となっ
た後に長時間保存していると、感光層と支持体との接着
性が増加する、あるいは感光層中でシランカップリング
材が架橋反応を起こすため、露光していない部分でもア
ルカリ可溶性が低下し、非画像部が著しく汚れてしま
う。また、特開平７−１５９９８３号にはラジカル付加
重合可能な官能基を有する化合物を親水性支持体表面上
に共有結合させ（主にシランカップリング剤の類）、そ
の上に光重合性感光層を設ける技術が開示されている
が、シランカップリング剤は確かに支持体との強い結合
が得られ、光重合性層と支持体との接着性も十分得られ
るが、支持体との共有結合反応は表面に平均的に起こり
にくく、また反応が経時により進行しやすいため、安定
な耐刷性が得られにくい。これにより、長時間保存した
場合には、支持体上のシランカップリング剤等の化合物
が架橋反応をしてしまい、その架橋物は親水性が低いた
めに支持体自体の親水性低下により結局は非画線部に汚
れが発生してしまう。また、現像後の印刷版となった際
に支持体上にシランカップリング剤が残存した場合、非
画像部において、大きな汚れには至らないにしても感光
層中の可視画剤が残るため、可視画性が低下し、検版性
に支障が出てしまう。また、特開平２−３０４４４１号
にはりん酸基及びエチレン性不飽和結合を有するポリマ
ーを、光重合性組成物と支持体との間に設ける技術が開
示されているが、ポリマーであるため水溶性が低く、印
刷版に用いた際に非画線部に汚れが生じやすいうえ、有
機溶剤を使用することになるため、製造時に廃液処理、
排気設備等の処置が必要となっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
性が良好で現像時の非画線部の版の汚れの発生が防止さ
れ、又、接着性が良好な高品質のネガ型感光性平版印刷
版を提供することにある。また、本発明の別の目的は、
感光性組成物溶液の性能安定性が保持され、更に、レー
ザー露光感度を有するダイレクト製版に対応可能な感光
性組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１） 下記一般式（１）で表される化合
物を含有することを特徴とする感光性組成物。

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、ＡはＳｉ、Ｔｉ又はＡｌを表し、
Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を
表し、各々同じであっても異なってもよい。Ｒ₃はアル
キレン基を表し、Ｒ₄は、水素原子、メチル基、エチル
基、ヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、
Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
を表し、Ｘはアミド結合又はエステル結合を表す。〕 （２） 上記一般式（１）で表される化合物の酸価が５
以上であることを特徴とする前記１記載の感光性組成
物。

【００１１】（３） 前記一般式（１）で表される化合
物、エチレン性不飽和結合を分子中に少なくとも１個有
する光重合可能な化合物、有機高分子重合体及び光重合
開始剤から成ることを特徴とする光重合性の感光性組成
物。

【００１２】（４） 前記一般式（１）で表される化合
物を含む感光性層を少なくとも１つ有することを特徴と
するネガ型画像形成材料。

【００１３】（５） 前記一般式（１）で表される化合
物を含む感光性層を少なくとも１つ有することを特徴と
する感光性平版印刷版。

【００１４】（６） 親水化処理を施してある支持体上
に前記一般式（１）で表される化合物を含む感光性層を
少なくとも１つ有することを特徴とする感光性平版印刷
版。

【００１５】（７） 支持体に直接隣接して、前記一般
式（１）で表される化合物を含む感光性層を有すること
を特徴とする感光性平版印刷版。

【００１６】本発明を更に詳しく説明する。本発明の一
般式（１）で表される化合物において、Ｒ₁、Ｒ₂はそれ
ぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表し、各々同じ
であっても異なってもよいが、好ましくは各々同じでメ
チル基又はエチル基が挙げられる。Ｒ₃はアルキレン基
を表し、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ₄
は、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシ基、メ
トキシ基又はエトキシ基を表し、メトキシ基又はエトキ
シ基が好ましい。Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表し、水素原子又は低級アルキル基
が好ましい。Ｘはアミド結合又はエステル結合を表す。

【００１７】本発明の化合物は、種々の合成法があるが
以下に代表的な方法を挙げる。

【００１８】１）アミノ基含有カップリング剤を用い不
飽和基含有ジカルボン酸化合物、もしくは無水マレイン
酸とを反応させることにより得られるが、無水マレイン
酸を用いることが好ましい。

【００１９】２）グリシジル基含有カップリング剤と不
飽和基含有ジカルボン酸化合物、もしくは無水マレイン
酸とを反応させることにより得られるが、無水マレイン
酸を用いることが好ましい。

【００２０】上記の方法で、１）の合成方法が好まし
い。この１）又は２）の反応においては室温、空気中で
の反応でも合成は可能であるが、好ましくはチッソ気流
中での合成が好ましい。合成をする際に溶剤もしくは水
でも可能であるがカップリング剤が水で架橋反応を起こ
さなければ、水溶液での合成は可能であるが、無水溶剤
が好ましい。一般的には反応化合物が溶ける溶剤であれ
ば如何なる溶剤でもかまわない。反応時間及び温度は、
合成する化合物により異なるため条件の制限はないが、
好ましくは反応時間は１〜４８時間、反応温度１０〜１
００℃である。但し反応する際、反応させる化合物によ
り触媒等の添加物を加えても良く好ましくは、酸触媒が
よい。

【００２１】１）アミノ基含有カップリング剤とは、１
級、２級、３級、４級と種々のタイプのアミノ基を含有
することが好ましいが、特に好ましくは、２級のアミノ
基を含有することが好ましい。具体的な化合物としては
４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノブチ
ルトリメトキシシラン、（アミノエチル−アミノメチ
ル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン、３−（ｍ−アミノフェノ
キシ）プロピルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニ
ルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミ
ノプロピルシラントリオール、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピル−トリス（メトキシエトキシエ
トキシ）シラン、３−アミノプロピル−トリス（トリメ
チルシロキシ）シラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、（３−トリメトキシシリルプロピル）
ジエチレントリアミン、Ｓ−（トリメトキシプロピル）
イソチオウロニウムクロライド、γ−ウレイドプロピル
トリエトキシシラン等を挙げることができる。

【００２２】２）グリシジル基含有カップリング剤と
は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）ジメ
チルエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メ
チルジエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）
メチルジメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピ
ル）トリメトキシシラン等を挙げることができる。

【００２３】上記１）、２）により合成された本発明化
合物は、感光層に内添する場合は感光層の固形分に対し
て１〜３０の範囲であることが好ましく、より好ましく
は１〜２０重量％である。また、支持体上に隣接する場
合は、０．０１〜１．０ｇ／ｄｍ²であれば如何なる塗
布方法でもかまわない。また、塗布乾燥終了後、目的に
応じ更に温度をかけ加熱しても良い。その際使用できる
加熱条件は１０〜２００℃、好ましく１０〜１５０℃、
乾燥時間は２０ｓｅｃ〜１日、好ましくは、２０ｓｅｃ
〜１２ｈｒである。

【００２４】該加熱終了後もしくは乾燥終了後にアルカ
リ水、酸性水等で洗浄しても良い。アルカリ水とは珪酸
カリウム、珪酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を示し、酸
性水は燐酸、酢酸、塩酸、硫酸等を示す。

【００２５】本発明で用いられる、エチレン性不飽和結
合を分子中に少なくとも１個有する光重合可能な化合物
としては公知のモノマーが特に制限なく使用することが
できる。具体的な化合物としては、例えば、２−エチル
ヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクルレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の単官能
アクリル酸エステルおよびその誘導体あるいはこれらの
アクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロト
ネート、マレエート等に代えた化合物、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラク
トン付加物のジアクリレート等の２官能アクリル酸エス
テルおよびその誘導体あるいはこれらのアクリレートを
メタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエ
ート等に代えた化合物、あるいはトリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、ピロガロールトリアクリレート等の多官能
アクリル酸エステルおよびその誘導体あるいはこれらの
アクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロト
ネート、マレエート等に代えた化合物等を挙げることが
できる。

【００２６】また適当な分子量のオリゴマーにアクリル
酸、またはメタアクリル酸を導入し、光重合性を付与し
た、いわゆるプレポリマーと呼ばれるものも好適に使用
できる。この他に特開昭５８−２１２９９４号、同６１
−６６４９号、同６２−４６６８８号、同６２−４８５
８９号、同６２−１７３２９５号、同６２−１８７０９
２号、同６３−６７１８９号、特開平１−２４４８９１
号公報、特願平８−２４９９１２号等に記載の化合物な
どを挙げることができ、さらに「１１２９０の化学商
品」化学工業日報社、ｐ．２８６〜ｐ．２９４に記載の
化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」高
分子刊行会、ｐ．１１〜６５に記載の化合物なども本発
明においては好適に用いることができる。

【００２７】これらの中で、分子内に２個以上のアクリ
ル基またはメタクリル基を有する化合物が本発明におい
ては好ましく、さらに分子量が１０，０００以下、より
好ましくは５，０００以下のものが好ましい。また本発
明ではこれらのモノマーあるいはプレポリマーのうち１
種または２種以上を混合して用いることができる。

【００２８】本発明の感光性組成物にはバインダーとし
て公知のバインダーを併用することができる。併用でき
る高分子重合体として、例えば、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド及びそのコポ
リマー、ボリビニルアセタール、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アルキット樹
脂等が挙げられる。

【００２９】これらの中で好ましいは高分子重合体は、
下記（１）〜（１７）に記載のモノマーの混合物を共重
合して得られた共重合高分子重合体である。

【００３０】上記モノマー混合物には、上記モノマーと
共重合し得る他のモノマーを混合してもよい。また、高
分子重合体は、上記モノマーの共重合によって得られる
共重合体のカルボキシル基に、例えば、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等によって修飾し
たものであってもよい（特願平７−２３１４４４号記載
のバインダーを好適に用いることができる）。

【００３１】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【００３２】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレ
ート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル等。

【００３３】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノスルホニルフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノ
スルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ア
ミノスルホニルフェニル）アクリルアミド等。

【００３４】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー、例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド等。

【００３５】（５）α，β−不飽和カルボン酸類、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【００３６】（６）置換または無置換のアルキルアクリ
レート、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、グリシジルアクリレート等。

【００３７】（７）置換または無置換のアルキルメタク
リレート、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノ
ニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−クロロエチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート等。

【００３８】（８）アクリルアミドもしくはメタクリル
アミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【００３９】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
アクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オクタフ
ルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチル
メタクリレート、へプタデカフルオロデシルアクリレー
ト、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２−アクリロキシエチル）ヘプタデカフル
オロオクチルスルホンアミド等。

【００４０】（１０）ビニルエーテル類、例えば、エチ
ルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等。

【００４１】（１１）ビニルエステル類、例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレ
ート、安息香酸ビニル等。

【００４２】（１２）スチレン類、例えば、スチレン、
メチルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【００４３】（１３）ビニルケトン類、例えば、メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン等。

【００４４】（１４）オレフィン類、例えば、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等。

【００４５】（１５）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【００４６】（１６）シアノ基を有するモノマー、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペン
テンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−
シアノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−
シアノスチレン、ｐ−シアノスチレン等。

【００４７】（１７）アミノ基を有するモノマー、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジェン
ウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。

【００４８】上記共重合体は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された重量平
均分子量が１万〜２０万であるものが好ましいが、重量
平均分子量はこの範囲に限定されるものではない。

【００４９】上記高分子重合体には、必要に応じて、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック
樹脂、天然樹脂等、他の任意の高分子重合体を併用して
もよい。

【００５０】また、その他、赤松清監修、「新・感光性
樹脂の実際技術」、（シーエムシー、１９８７年）や
「１０１８８の化学商品」６５７〜７６７頁（化学工業
日報社、１９８８年）記載の業界公知の有機高分子重合
体が挙げられる。

【００５１】感光性組成物中におけるこれら高分子重合
体の含有量は、２０〜８０重量％の範囲が好ましく、３
０〜７０重量％の範囲がさらに好ましい。

【００５２】本発明で用いられる増感色素としては、ス
チリル系、クマリン系、メロシアニン系、シアニン系、
ピラトリ系の色素であり、これらの色素は通常、フォト
ポリマーの増感色素として、公知の特許、文献等に記載
されている色素を用いることができる。また、これらの
色素は、併用することも可能である。これらの色素の具
体的な例を以下の構造式で示す。

【００５３】好ましい、クマリン色素の例としては、

【００５４】

【化３】

【００５５】スチリル系色素としては、スチリル構造の
ものであれば、特に限定はしない。好ましい構造として
は、

【００５６】

【化４】

【００５７】シアニン系色素としては、好ましくは下記
の構造のものを用いることができるが、特に限定されな
い。

【００５８】

【化５】

【００５９】メロシアニン色素としては、好ましくは下
記の構造のものを用いることができるが、特に限定され
ない。

【００６０】

【化６】

【００６１】ピラゾロトリアゾール系もしくはピラゾロ
ン系の色素としては、好ましくは下記の構造のものを用
いることができるが特に限定されない。

【００６２】

【化７】

【００６３】

【化８】

【００６４】本発明で用いることができるラジカル発生
剤としては、有機錫としては、

【００６５】

【化９】

【００６６】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄の少なくと
も一つは、置換または未置換のアリル基、置換または未
置換のベンジル基、置換または未置換のアリール基、ア
ルキル基から選ばれる基で、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は
それぞれ同じであっても異なってもよい、炭素数１から
２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン基を表す。

【００６７】本発明では２，４，５−トリアリールイミ
ダゾール２量体をラジカル発生剤として用いることが可
能である。特開昭５５−１２７５５０号、特開昭６０−
２０２４３７号に記載されている下記の構造のものを用
いることが好ましい。

【００６８】

【化１０】

【００６９】本発明ではオニウム塩を用いることができ
る。オニウム塩としては、ヨードニウム塩、スルフォニ
ウム塩、ホスフォニウム塩、スタンノニウム塩などがあ
げられる。また、特公昭５５−３９１６２号、特開昭５
９−１４０２３号ならびに「マクロモレキュルス（Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁
（１９７７年）記載の各種オニウム化合物を用いること
が可能である。ヨードニウム塩としては、好ましくは、
ジアリールヨードニウム塩を用いることができる。例え
ば、ジフェニルヨードニウム塩、ジトリルヨードニウム
塩、フェニル（ｐ−メトキシフェニル）ヨードニウム
塩、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム塩、ビス
（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム塩、ビ
ス（ｐ−シアノフェニル）ヨードニウム塩等のクロリ
ド、ブロミド、四フッ化ホウ素塩、六フッ化ホウ素塩、
六フッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩、六フッ化アントモン
塩、過塩素酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホ
ン酸塩、ｎ−ブチルトリフェニルホウ素塩等が例示され
る。より、好ましくは、置換または、未置換のジフェニ
ルヨードニウム塩を用いることができる。好ましい化合
物例としては、以下の化合物があげられる。

【００７０】

【化１１】

【００７１】本発明ではトリアジン誘導体を用いること
ができる。例えば、特公昭５９−１２８１号、特公昭６
１−９６２１号、ならびに特開昭６０−６０１０４号記
載のトリアジン誘導体などが挙げられ、好ましい化合物
としては下記の化合物が挙げられる。

【００７２】

【化１２】

【００７３】本発明で用いることができる有機過酸化物
としては、特開昭５９−１５０４号ならびに特開昭６１
−２４３８０７号記載の有機過酸化物が挙げられ、分子
中に酸素−酸素混合結合を一個以上有する有機過酸化物
であるが、その具体例としては、例えば、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオ
キサイド類、アセチルパーオキサイド、プロピオニルパ
ーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノ
イルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ
−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、アセチルシクロヘキサンス
ルホニルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド
類、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパ
ーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、２，
５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオ
キサイドなどのヒドロパーオキサイド類、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン−３などのジアルキルパーオ
キサイド類、１，１−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチ
ル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレ
レート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ブタンなどのパーオキシケタール類、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシイソフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾ
イルパーオキシヘキサンなどのアルキルパーエステル
類、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルパーオキシカーボネート、ジ−ｎ−プロ
ピルパーオキシジカーボネート、ジ−メトキシイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチル
パーオキシジカーボネート、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシジイソプロピルカーボネートな
どのパーオキシカーボネート類、コハク酸パーオキサイ
ドに代表される水溶性パーオキサイド類が挙げられる。
好ましくは、下記の構造の有機過酸化物が挙げられる。

【００７４】

【化１３】

【００７５】本発明の一般式（１）で表される化合物と
混合して、併用可能な他の光重合開始剤としては、特公
昭５９−１２８１号、特公昭６１−９６２１号、ならび
に特開昭６０−６０１０４号記載のトリアジン誘導体、
特開昭５９−１５０４号ならびに特開昭６１−２４３８
０７号記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４
号、特公昭４４−６４１３号、特公昭４４−６４１３
号、特公昭４７−１６０４号ならびにＵＳＰ第３５６７
４５３号記載のジアゾニウム化合物、ＵＳＰ第２８４８
３２８号、ＵＳＰ第２８５２３７９号ならびにＵＳＰ２
９４０８５３号記載の有機アジド化合物、特公昭３６−
２２０６２、特公昭３７−１３１０９号、特公昭３８−
１８０１５号ならびに特公昭４５−９６１０号記載のオ
ルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号、
特開昭５９−１４０２３号ならびに「マクロモレキュル
ス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１
３０７頁（１９７７年）記載の各種オニウム化合物、特
開昭５９−１４２２０５号記載のアゾ化合物、特開平１
−５４４４０号、ヨーロッパ特許第１０９８５１号、ヨ
ーロッパ特許第１２６７１２号、「ジャーナル・オブ・
イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃ
ｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の
金属アレン錯体、特願平４−５６８３１号および特願平
４−８９５３５号記載の（オキソ）スルホニウム有機ホ
ウ素錯体、特開昭６１−１５１１９７号記載のチタノセ
ン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー
（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒ
ｅｖｉｅｗ）」記載の化合物などが挙げられる。

【００７６】本発明の感光性組成物は、さらに目的に応
じて、染料、有機及び無機顔料、ホスフィン、ホスホネ
ート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防
止剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、
界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、防カビ剤、帯電防止剤、
磁性体やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈溶剤
等と混合して使用しても良い。

【００７７】本発明の感光性組成物は、適当な溶媒、例
えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジブチルケトン
等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、
プロピオン酸エチル、乳酸メチル、フタル酸ジメチル、
安息香酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン、
モノクロベンゼン等の芳香族炭化水素類；四塩化炭素、
トリクロロエチレン、トリクロルエタン、パークロルエ
チレンなどのハロゲン化炭化水素類；メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル等のエーテル類；エタノ
ール、プロパノール、プロピレングリコール、１−メト
キシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノ
ール等のアルコール類；ジメチルスルホキシド；ジメチ
ルホルムアミド；テトロヒドロフラン；Ｎ−メチルピロ
リドン；ジメチルイミダゾリジノン、または、これらの
混合溶媒を用い、感光性組成物の塗布液を調製し、これ
を支持体上に塗布、乾燥し、感光層を形成することによ
りネガ型画像形成材料又は感光性平版印刷版を得ること
ができる。

【００７８】塗布液における感光性組成物の濃度は１〜
５０重量％の範囲とすることが望ましい。

【００７９】感光性組成物は、ガラス板やアルミニウム
板、その他の金属板、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリマーフィルムに塗布して使用することが可能であ
る。

【００８０】塗布には、従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を
用いることができる。

【００８１】この場合、感光性組成物の塗布量は、乾燥
重量で、おおむね、０．２〜１０ｇ／ｍ²程度とすれば
よい。

【００８２】本発明のネガ型画像形成材料又は感光性平
版印刷版の支持体としては、例えばアルミニウム、ステ
ンレス、クロム、ニッケル等の金属板、例えばポリエス
テルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム等のプラスチックフィルムに金属薄膜をラミネ
ート又は蒸着したもの、例えばポリエステルフィルム、
塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム等の表面を親水
化処理を施したもの、等が挙げられる。印刷版として
は、表面を砂目立て、陽極酸化処理、封孔処理を施した
アルミニウム板が特に好ましい。砂目立て処理の方法と
しては、例えば、機械的方法、電解によりエッチングす
る方法が挙げられる。機械的方法としては、例えば、ボ
ール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研磨
法、バフ研磨法が挙げられる。アルミニウム材の組成等
に応じて上述の各種方法を単独もしくは組合せて用いる
ことができる。

【００８３】好ましい砂目立て処理の方法としては、電
解エッチングによる方法である。電解エッチングは、燐
酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸を単独ないし２種以上
混合した浴で行われる。砂目立て処理の後、必要に応じ
て、アルカリあるいは酸の水溶液によってデスマット処
理を行い中和して水洗する。

【００８４】陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロ
ム酸、シュウ酸、燐酸、マロン酸等を一種または二種以
上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解し
て行われる。形成された陽極酸化被覆量は、１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²である。陽極酸化被覆量は、例えばアルミニウム
板を燐酸クロム酸溶液（燐酸８５％液：３５ｍｌ、酸化
クロム：２０ｇを１リットルの水に溶解して作製）に浸
積し、酸化被膜を溶解し、板の被覆溶解前後の重量変化
測定等から求められる。

【００８５】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００８６】本発明において、例えば砂目立ておよび陽
極酸化処理を行った後の支持体上に、光重合性層との接
着性を得るために下引き層を設ける。本発明に用いられ
る化合物は支持体上に隣接させるために下引きあるいは
後処理等の方法で隣接させる手段が取られる。下引きす
る際には、０．０１〜１．０ｇ／ｄｍ²であれば如何な
る塗布方法でもかまわない。また、塗布乾燥終了後、目
的に応じ更に温度をかけ加熱しても良い。その再使用で
きる加熱条件は１０〜２００℃、好ましく１０〜１５０
℃、乾燥時間は２０ｓｅｃ〜１日、好ましくは、２０ｓ
ｅｃ〜１２ｈｒである。該加熱終了後もしくは乾燥終了
後にアルカリ水、酸性水等で洗浄しても良い。

【００８７】アルカリ水とは珪酸ナトリウム、珪酸カリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭化水素ナトリウム等を示し、酸
性水は燐酸、酢酸、塩酸、硫酸等を示す。

【００８８】本発明のネガ型画像形成材料又は感光性平
版印刷版は、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キ
セノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドラン
プ、蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンイオンレー
ザ、ヘリウムカドニウムレーザ、ヘリウムネオンレー
ザ、クリプトンイオンレーザ、各種半導体レーザ、ＹＡ
Ｇレーザ、発光ダイオード、ＣＲＴ光源、プラズマ光源
等の各種光源を用いた露光により、目的とする重合物や
硬化物を得ることができる。

【００８９】画像記録用レーザー光源としては、半導体
レーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレーザー、ヘリウ
ムネオンレーザーなどが挙げられる。半導体レーザーの
中では、光学効率を大幅に低下させることなく焦点にお
いて１／ｅ²直径数μｍ〜数十μｍに絞り込み易いもの
として、いわゆるシングルモードレーザーダイオードを
用いることが好ましい。

【００９０】レーザー以外の光源としては発光ダイオー
ド（ＬＥＤ）が挙げられる。複数の発光素子を集積した
アレイとして使用しやすいものは、ＬＥＤおよび半導体
レーザーである。

【００９１】光源の波長として４００〜５５０ｎｍ前後
のものが求められるときは、半導体レーザーまたはＹＡ
Ｇレーザーと非線形光学効果を有する素子を組合せて、
半波長に変換することも可能である。

【００９２】レーザーの走査方法としては、円筒外面走
査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査
では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレ
ーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ド
ラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側
から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることに
より円周方向に主走査を行ない、光学系の一部又は全部
をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向
に副走査を行なう。平面走査では、ポリゴンミラーやガ
ルバノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光
の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。
円筒外面走査および円筒内面走査の方が光学系の精度を
高め易く、高密度記録には適している。円筒外面走査の
場合、ドラムの回転速度を上げることにより走査速度を
上げることは容易であるが、回転速度の上昇は記録材料
に帯電を生じ易く、これによって埃が吸い寄せられ画像
欠陥が発生する。

【００９３】複数の発光素子を同時に使用する、いわゆ
るマルチチャンネル露光の場合、円筒外面走査が最も適
している。

【００９４】露光されたネガ型画像形成材料又は感光性
平版印刷版は、現像処理されるが、現像液、補充液とし
ては、従来より知られているアルカリ水溶液が使用でき
る。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ
ニウム、第二燐酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニ
ウム、重炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭
酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、硼酸
ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム及び同リチウムな
どの無機アルカリ剤が挙げられる。また、モノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソ
プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、
エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有
機アルカリ剤も用いられる。これらのアルカリ剤は、単
独もしくは、二種以上組合せて用いられる。

【００９５】また、該現像液中に必要に応じ、アニオン
性界面活性剤、両性活性剤やアルコール等の有機溶媒を
加えることができる。

【００９６】

【実施例】

合成例 〈本発明化合物１〉３つ口フラスコ中にアセトンを加え
無水マレイン酸１モルを加え溶解する。その後、滴下ロ
ートで徐々に３−アミノプロピルトリメトキシシラン１
モルを加え、室温で１２時間反応させ目的の化合物を得
ることができた。

【００９７】〈本発明化合物２〉３つ口フラスコ中にア
セトンを加え無水マレイン酸１モルを加え溶解する。そ
の後、滴下ロートで徐々にＮ−メチルアミノプロピルト
リメトキシシラン１モルを加え、５０℃で１２時間反応
させ目的の化合物を得ることができた。

【００９８】〈本発明化合物３〉３つ口フラスコ中にア
セトンを加え無水マレイン酸１モルを加え溶解する。そ
の後、滴下ロートで徐々に（３−グリシドキシプロピ
ル）トリエトキシシラン１モルを加え、５０℃で１２時
間反応させ目的の化合物を得ることができた。

【００９９】〈バインダー１の合成〉窒素気流下の三ツ
口フラスコにメタアクリル酸１２部、メタアクリル酸メ
チル７０部、アクリロニトリル８部、メタアクリル酸エ
チル１０部、エタノール５００部、α，α′−アゾビス
イソブチロニトリル３部を入れ窒素気流中８０℃のオイ
ルバスで６時間反応させた。その後、トリエチルアンモ
ニウムクロライド３部、グリシジルメタクリレート０．
６部、を加え、３時間反応させ下記の化合物を得た。

【０１００】

【化１４】

【０１０１】実施例１ 塩酸を用いて電解粗面化し、次いで、ケイ酸ソーダで親
水化処理した。厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム支持体
上に、下記処方の感光性組成物１を乾燥後の塗布量が、
１．４ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して感光層１
を形成した。次いで、該感光層上に下記処方のオーバー
コート層組成物１を乾燥後の塗布量が１．６ｇ／ｍ²に
なるように塗布し、乾燥し（保護層１）、感光性平版印
刷版を得た。

【０１０２】 〈感光性組成物１（感光層１）〉 増感色素Ａ ０．４０重量部 開始剤（１） ０．２０重量部 Ｕ−３２４Ａ（ウレタンアクリレートプレポリマー 新中村化学（株）製） １．８重量部 ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 日本化薬（株）製） １．８重量部 合成例のバインダー１ ２．０重量部 合成例の本発明化合物１ １．４重量部 フッ素系界面活性剤（住友スリーエム製ＦＣ−４３１） ０．５重量部 メチルエチルケトン ７２重量部 シクロペンタノン １８重量部 フタロシアニン系顔料（御国色素（株）製） ０．６重量部 〈オーバーコート層組成物１（保護層１）〉 ポリビニルアルコール ９．９重量部 フッ素系界面活性剤Ｆ−１４２Ｄ（大日本インキ（株）製） ０．０９８重量部 水 ９０．０重量部 感光層は塗布後に、８０℃で３分間乾燥し、後述する方
法により評価し結果を表１に示す。

【０１０３】実施例２ 増感色素Ａを増感色素Ｂに、開始剤（１）を開始剤
（２）に変更した以外は感光層１と同様な組成物及び重
量部で作成し、実施例１同様に感光性平版印刷版を作成
し後述する方法により評価を行った。

【０１０４】

【化１５】

【０１０５】実施例３ 実施例１の本発明化合物１を本発明化合物２に変更した
以外は感光層１と同様な組成物及び重量部で作成し、実
施例１同様に感光性平版印刷版を作成し評価を行った。

【０１０６】実施例４ 実施例１の本発明化合物１を本発明化合物３に変更した
以外は感光層１と同様な組成物及び重量部で作成し、実
施例１同様に感光性平版印刷版を作成し評価を行った。

【０１０７】比較例１ 実施例１の本発明化合物１を添加せず、Ｕ−３２４Ａ
（ウレタンアクリレートプレポリマー 新中村化学
（株）製）を２．０重量部に変更、ＤＰＨＡ（ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート 日本化薬（株）
製）を２．０重量部に変更、合成例１のバインダーを
３．０重量部に変更した以外は感光層１と同様な組成物
及び重量部で作成し、実施例１同様に感光性平版印刷版
を作成し評価を行った。

【０１０８】比較例２ 実施例１の本発明化合物１を３−（トリエトキシシリ
ル）−２−メチルプロピルこはく酸無水物に変更した以
外は感光層１と同様な組成物及び重量部で作成し、実施
例１同様に感光性平版印刷版を作成し評価を行った。

【０１０９】比較例３ 実施例１の本発明化合物１をγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランに変更した以外は感光層１と同様
な組成物及び重量部で作成し、実施例１同様に感光性平
版印刷版を作成し評価を行った。

【０１１０】実施例５ 塩酸を用いて電解粗面化し、次いで、ケイ酸ソーダで親
水化処理した。厚さ厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム支
持体上に、合成例の本発明化合物１の固形分が０．２％
になるように溶液で作成し、該溶液を０．２ｇ／ｍ²に
なるように塗布し、８０℃／２分熱乾燥処理して下引き
層を形成した。

【０１１１】上述した下引済みの支持体に、下記の感光
性組成物２を乾燥後の塗布量が、１．４ｇ／ｍ²になる
ように塗布し、乾燥して感光層２を形成した。次いで、
該感光層上に下記処方のオーバーコート層組成物２を乾
燥後の塗布量が１．６ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾
燥し（保護層２）、感光性平版印刷版を得た。感光層は
塗布後に、８０℃で３分間乾燥した。

【０１１２】 〈感光性組成物２（感光層２）〉 増感色素Ａ ０．４０重量部 開始剤（１） ０．２０重量部 Ｕ−３２４Ａ（ウレタンアクリレートプレポリマー 新中村化学（株）製） ２．０重量部 ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 日本化薬（株）製） ２．０重量部 合成例１のバインダー ３．０重量部 フッ素系界面活性剤（住友スリーエム製ＦＣ−４３１） ０．５重量部 メチルエチルケトン ７２重量部 シクロペンタノン １８重量部 フタロシアニン系顔料（御国色素（株）製） ０．６重量部 〈オーバーコート層組成物２（保護層２）〉 ポリビニルアルコール ９．９重量部 フッ素系界面活性剤Ｆ−１４２Ｄ（大日本インキ（株）製） ０．０９８重量部 水 ９０．０重量部 このようにして作成した感光性平版印刷版について、実
施例１同様に評価を行った。

【０１１３】実施例６ 実施例５の下引き層の本発明化合物１を本発明化合物２
に変更した以外は実施例５同様に感光性平版印刷版を作
成し評価を行った。

【０１１４】実施例７ 実施例５の下引き層の本発明化合物１を本発明化合物３
に変更した以外は実施例５同様に感光性平版印刷版を作
成し評価を行った。

【０１１５】比較例４ 実施例５の下引き層の本発明化合物１を３−アミノプロ
ピルトリメトキシシランに変更した以外は実施例５同様
に感光性平版印刷版を作成し評価を行った。

【０１１６】比較例５ 実施例５の下引き層の本発明化合物１を３−（トリエト
キシシリル）−２−メチルプロピルこはく酸無水物に変
更した以外は実施例５同様に感光性平版印刷版を作成し
評価を行った。

【０１１７】比較例６ 実施例５の下引き層の本発明化合物１をγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシランに変更した以外は実施
例５同様に感光性平版印刷版を作成し評価を行った。

【０１１８】比較例７ 実施例５の下引き層の本発明化合物１をカルボキシエチ
ルシラントリオール、ナトリウム塩に変更した以外は実
施例５同様に感光性平版印刷版を作成し評価を行った。

【０１１９】比較例８ 実施例５の下引き層の本発明化合物１をＮ−（２−（ビ
ニルベンジルアミノ）エチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン・塩酸塩に変更した以外は実施例５同
様に感光性平版印刷版を作成し評価を行った。

【０１２０】このようにして作成した感光性平版印刷版
について、明室プリンター［大日本スクリーン（株）社
製 Ｐ−６２７−ＨＡ］を用い露光後、ＫＤ−５２（コ
ニカ（株）製）を用いて３０℃、２０秒の現像条件にて
未露光部の感光層を溶出したものを、水洗後乾燥して画
像を作成し確認した。耐刷性の評価においては、Ｕｇｒ
ａプレートコントロールウェッジＰＣＷ８２（ミカ電子
（株）社製）による画像を、連続階調ウェッジが３段と
なるような露光量で作成し、印刷機（ハイデルＧＴＯ）
で、コート紙、印刷インキ（東洋インキ製造（株）社
製：ハイプラスＭ紅）及び湿し水（コニカ（株）社製：
ＳＥＵ−３ ２．５％水溶液）を用いて印刷を行い、印
刷初期段階（３０００枚程の時点）での印刷物の非画像
部の汚れを評価した。

【０１２１】（印刷物の非画線部の汚れ評価基準） 非画線部が全く汚れない・・・○ 非画線部の一部が汚れる・・・△ 非画線部の全面が汚れる・・・× 全く画像ができない・・・・・×× また、その後印刷を続け、印刷物の画像部において画像
欠陥が生じた際の印刷部数を数え耐刷性とした。

【０１２２】（感度評価）得られた感光性平版印刷版
の、保護層側が光源側になるように、ドラムに巻き付
け、ドラムを回転しながら、３０ｍＷアルゴンイオンレ
ーザーを露光した。露光後にＫＤ−５２（コニカ（株）
製：ＰＳ版用現像液）中に３０℃、３０秒浸漬して未露
光部の感光層を溶出したものを、水洗後乾燥して画像を
作成した。

【０１２３】感度の評価については、レーザー光強度は
ガウス分布していると考えて、ドラムの回転数を一定に
して、レーザー光強度の１／ｅ²に相当するところの線
幅と形成された画像の線幅が等しいところの光強度（μ
Ｗ／ｃｍ²）を求め、照射時間との積からエネルギー値
を求めた。

【０１２４】（保存性）保存性については、露光現像処
理する前の版を５５℃／２０％ＲＨ（３日：ＤＴ−３、
５日：ＤＴ−５）及び高湿下条件で強制劣化４０℃／８
０％ＲＨ（３日：ＬＨＴ−３、５日：ＬＨＴ−５）の条
件下で恒温槽（ＴＡＢＩ ＥＳＰＥＣＣＯＲＰ社製）に
投入した後上記と同じように露光、現像を行いその時の
非画線部の抜け性（印刷時における非画線部の汚れ）に
より保存後の現像性の評価とした。

【０１２５】（液停滞安定性）実施例１〜４、比較例１
〜３に関しては感光液の状態で３０℃／１２ｈｒ保存
後、実施例、比較例同様な方法で感光性平版を作成し、
その感材の保存性を評価し性能変動を見た。実施例５〜
７、比較例４〜８は、下引層の固形分の０．２％溶液を
作成し３０℃／１２ｈｒ保存後、実施例、比較例同様な
方法で感光性平版を作成し、その感材の保存性を評価し
性能変動を見た。

【０１２６】それぞれの評価結果は表１に示す。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】表１から、保存性が良好で現像時の非画線
部の版の汚れの発生が防止され、又、感光性組成物溶液
の性能安定性が保持され、更に、レーザー露光感度を有
するダイレクト製版に対応可能な感光性組成物が得られ
ることがわかる。

【０１２９】

【発明の効果】本発明により保存性が良好で現像時の非
画線部の版の汚れの発生が防止され、又、感光性組成物
溶液の性能安定性が保持され、更に、レーザー露光感度
を有するダイレクト製版に対応可能な感光性組成物を提
供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物を含
   有することを特徴とする感光性組成物。 【化１】 〔式中、ＡはＳｉ、Ｔｉ又はＡｌを表し、Ｒ₁、Ｒ₂はそ
   れぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表し、各々同
   じであっても異なってもよい。Ｒ₃はアルキレン基を表
   し、Ｒ₄は、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキ
   シ基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｘは
   アミド結合又はエステル結合を表す。〕
2. 【請求項２】 上記一般式（１）で表される化合物の酸
   価が５以上であることを特徴とする請求項１記載の感光
   性組成物。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）で表される化合物、エ
   チレン性不飽和結合を分子中に少なくとも１個有する光
   重合可能な化合物、有機高分子重合体及び光重合開始剤
   から成ることを特徴とする光重合性の感光性組成物。
4. 【請求項４】 前記一般式（１）で表される化合物を含
   む感光性層を少なくとも１つ有することを特徴とするネ
   ガ型画像形成材料。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）で表される化合物を含
   む感光性層を少なくとも１つ有することを特徴とする感
   光性平版印刷版。
6. 【請求項６】 親水化処理を施してある支持体上に前記
   一般式（１）で表される化合物を含む感光性層を少なく
   とも１つ有することを特徴とする感光性平版印刷版。
7. 【請求項７】 支持体に直接隣接して、前記一般式
   （１）で表される化合物を含む感光性層を有することを
   特徴とする感光性平版印刷版。