JPH10147642A - ポリアミド組成物及びその製造方法 - Google Patents
ポリアミド組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH10147642A JPH10147642A JP30633696A JP30633696A JPH10147642A JP H10147642 A JPH10147642 A JP H10147642A JP 30633696 A JP30633696 A JP 30633696A JP 30633696 A JP30633696 A JP 30633696A JP H10147642 A JPH10147642 A JP H10147642A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- polymerization
- catalyst
- acid
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】生成するポリアミドの分子量の低下や色調の悪
化を回避しながら重合時間を短縮できるポリアミド組成
物の製造方法及び該組成物を提供する。 【解決手段】式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはアルカリ
金属又はアルカリ土類金属、Ｘ及びＹはＸ＋Ｙ＝３を満
たす０〜３の数；ただしＸ＝０且つＹ＝３になることは
ない、Ｚは２〜４の数）で示される燐酸塩類をＰ原子換
算で０．１〜２０ｐｐｍ含有することを特徴とするポリ
アミド組成物、及び、水及び該燐酸塩類を触媒として用
いたポリアミド組成物の製造方法。
化を回避しながら重合時間を短縮できるポリアミド組成
物の製造方法及び該組成物を提供する。 【解決手段】式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはアルカリ
金属又はアルカリ土類金属、Ｘ及びＹはＸ＋Ｙ＝３を満
たす０〜３の数；ただしＸ＝０且つＹ＝３になることは
ない、Ｚは２〜４の数）で示される燐酸塩類をＰ原子換
算で０．１〜２０ｐｐｍ含有することを特徴とするポリ
アミド組成物、及び、水及び該燐酸塩類を触媒として用
いたポリアミド組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生産性、色調及び
耐熱性等の品質に優れたポリアミド組成物及びその製造
方法に関する。
耐熱性等の品質に優れたポリアミド組成物及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水の存在下にラクタムを加熱すると開環
し、付加−縮合反応を経てポリアミド樹脂となることは
よく知られている。その際に、酸や塩基、アミノ酸、ジ
アミンジ−カルボン酸塩等を加えた場合、水のみを触媒
とする重合に比べて低温から重合が開始でき、重合時間
を短縮できるメリットを有することも知られている。例
えば、工業化学雑誌第６２巻１６１３頁（１９５９年）
に、カプロラクタムの縮合反応は少量の燐酸基が有効な
触媒作用を呈することが述べられている。また、アニオ
ン重合触媒を用いてラクタムからポリアミドを製造する
方法も重合時間の短縮に有効である。例えば、米国特許
第３０１５６５２、３０１７３９１、３０１８２７３各
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機金属誘導体の
存在下に重合する方法が記載されている。しかし、この
方法では残存する金属によるポリアミドの分子量の低下
や色調の悪化といった悪影響が生じ、工業的には殆ど採
用されていないのが現状である。なお、従来から亜燐酸
エステル及び燐酸エステル類はポリアミド樹脂の熱安定
剤として使用されており、色調の改善や耐熱性、難燃性
の向上に効果がある事が知られている。例えば、特公昭
４７−４９８２１号公報には燐酸エステルと金属酸化物
を含む難燃性のポリアミド組成物が記載されている。ま
た、特公昭４８−３２７８６号公報ではε−カプロラク
タムをジアミン変性する際に燐酸水素塩を用いる事が記
載されている。しかし、これらの方法は添加する燐化合
物の量が多く実用的な方法となっていない。
し、付加−縮合反応を経てポリアミド樹脂となることは
よく知られている。その際に、酸や塩基、アミノ酸、ジ
アミンジ−カルボン酸塩等を加えた場合、水のみを触媒
とする重合に比べて低温から重合が開始でき、重合時間
を短縮できるメリットを有することも知られている。例
えば、工業化学雑誌第６２巻１６１３頁（１９５９年）
に、カプロラクタムの縮合反応は少量の燐酸基が有効な
触媒作用を呈することが述べられている。また、アニオ
ン重合触媒を用いてラクタムからポリアミドを製造する
方法も重合時間の短縮に有効である。例えば、米国特許
第３０１５６５２、３０１７３９１、３０１８２７３各
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機金属誘導体の
存在下に重合する方法が記載されている。しかし、この
方法では残存する金属によるポリアミドの分子量の低下
や色調の悪化といった悪影響が生じ、工業的には殆ど採
用されていないのが現状である。なお、従来から亜燐酸
エステル及び燐酸エステル類はポリアミド樹脂の熱安定
剤として使用されており、色調の改善や耐熱性、難燃性
の向上に効果がある事が知られている。例えば、特公昭
４７−４９８２１号公報には燐酸エステルと金属酸化物
を含む難燃性のポリアミド組成物が記載されている。ま
た、特公昭４８−３２７８６号公報ではε−カプロラク
タムをジアミン変性する際に燐酸水素塩を用いる事が記
載されている。しかし、これらの方法は添加する燐化合
物の量が多く実用的な方法となっていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、生成するポ
リアミドの分子量の低下や色調の悪化を回避しながら重
合時間を短縮することを目的とする。
リアミドの分子量の低下や色調の悪化を回避しながら重
合時間を短縮することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ド原料の重合触媒として特定の触媒を使用することによ
り、上記課題を解決し、工業的に有用なポリアミド組成
物及びその製造方法を確立した。すなわち本発明の一つ
は、「式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属、Ｘ及びＹはＸ＋Ｙ＝３を満たす０
〜３の数；ただしＸ＝０且つＹ＝３になることはない、
Ｚは２〜４の数）で示される燐酸塩類をＰ原子換算で
０．１〜２０ｐｐｍ含有することを特徴とするポリアミ
ド組成物」、である。
ド原料の重合触媒として特定の触媒を使用することによ
り、上記課題を解決し、工業的に有用なポリアミド組成
物及びその製造方法を確立した。すなわち本発明の一つ
は、「式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属、Ｘ及びＹはＸ＋Ｙ＝３を満たす０
〜３の数；ただしＸ＝０且つＹ＝３になることはない、
Ｚは２〜４の数）で示される燐酸塩類をＰ原子換算で
０．１〜２０ｐｐｍ含有することを特徴とするポリアミ
ド組成物」、である。
【０００５】また、本発明のもう一つは、「ポリアミド
の重合用原料を、水、及び、燐原子換算で１〜９０ｐｐ
ｍの式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはアルカリ金属又は
アルカリ土類金属、Ｘは１又は２、Ｙは１又は２、Ｚは
２〜４の数）で示される燐酸塩類の水溶液を触媒として
用いて重合し、次いで抽出溶媒にて抽出処理することを
特徴とするポリアミド組成物の製造方法」、である。
の重合用原料を、水、及び、燐原子換算で１〜９０ｐｐ
ｍの式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはアルカリ金属又は
アルカリ土類金属、Ｘは１又は２、Ｙは１又は２、Ｚは
２〜４の数）で示される燐酸塩類の水溶液を触媒として
用いて重合し、次いで抽出溶媒にて抽出処理することを
特徴とするポリアミド組成物の製造方法」、である。
【０００６】
〔重合用原料〕本発明で使用するポリアミドの重合用原
料は、好ましくはラクタムである。ここで用いるラクタ
ムはε−カプロラクタムの他、２−ピロリドンやエナン
トラクタム、ω−ラウロラクタム等の全ての脂肪族環状
アミドを含むが、その中でもε−カプロラクタムが最も
好ましい。なお、これらのラクタムを２種類以上混合し
て用いても差し支えない。また、６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸等のラクタムが開環した形のアミノ酸を用いることも
できる。さらには、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリ
レンジアミン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−
ｐ−アミノシクロヘキシルメタン、ビス−ｐ−アミノシ
クロヘキシルプロパン、イソホロンジアミン等のジアミ
ンとマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
イコサン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸等
のジカルボン酸から形成されるジアミン−ジカルボン酸
塩も用いることができる。これらの構成成分は単独ある
いは二種以上の混合物の形で重合に供され、得られるポ
リアミドはホモポリマー、コポリマーの何れでも差し支
えない。
料は、好ましくはラクタムである。ここで用いるラクタ
ムはε−カプロラクタムの他、２−ピロリドンやエナン
トラクタム、ω−ラウロラクタム等の全ての脂肪族環状
アミドを含むが、その中でもε−カプロラクタムが最も
好ましい。なお、これらのラクタムを２種類以上混合し
て用いても差し支えない。また、６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸等のラクタムが開環した形のアミノ酸を用いることも
できる。さらには、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリ
レンジアミン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−
ｐ−アミノシクロヘキシルメタン、ビス−ｐ−アミノシ
クロヘキシルプロパン、イソホロンジアミン等のジアミ
ンとマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
イコサン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸等
のジカルボン酸から形成されるジアミン−ジカルボン酸
塩も用いることができる。これらの構成成分は単独ある
いは二種以上の混合物の形で重合に供され、得られるポ
リアミドはホモポリマー、コポリマーの何れでも差し支
えない。
【０００７】〔重合用触媒〕本発明で使用するポリアミ
ドの重合用触媒は、式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属、Ｘ及びＹはＸ＋Ｙ＝
３を満たす０〜３の数；ただしＸ＝０且つＹ＝３になる
ことはない、Ｚは２〜４の数）で示される燐酸塩類及び
水である。この燐酸塩類は、燐酸水素塩類が好ましく、
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ
金属塩の他、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカ
リ土類金属塩が含まれるが、この内ナトリウム塩が最も
好ましい。また、燐酸種としては正燐酸の他、亜燐酸や
次亜燐酸の１水素又は２水素化合物が用いられる。燐酸
塩類の使用量は、重合用原料に対してはＰ原子換算で１
〜９０ｐｐｍ、好ましくは５〜５０ｐｐｍであるが、少
な過ぎると重合の促進効果が生じず、多過ぎると樹脂の
強度や透明性が損なわれる傾向にある。
ドの重合用触媒は、式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属、Ｘ及びＹはＸ＋Ｙ＝
３を満たす０〜３の数；ただしＸ＝０且つＹ＝３になる
ことはない、Ｚは２〜４の数）で示される燐酸塩類及び
水である。この燐酸塩類は、燐酸水素塩類が好ましく、
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ
金属塩の他、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカ
リ土類金属塩が含まれるが、この内ナトリウム塩が最も
好ましい。また、燐酸種としては正燐酸の他、亜燐酸や
次亜燐酸の１水素又は２水素化合物が用いられる。燐酸
塩類の使用量は、重合用原料に対してはＰ原子換算で１
〜９０ｐｐｍ、好ましくは５〜５０ｐｐｍであるが、少
な過ぎると重合の促進効果が生じず、多過ぎると樹脂の
強度や透明性が損なわれる傾向にある。
【０００８】後述する抽出工程での抽出効率を考える
と、燐酸塩の形態としては（Na原子数) ／（Ｐ原子数)
が０．１以上が好ましく、より好ましくは１以上、特に
好ましくは２以上である。具体的には、Ｘ＝１又は２、
Ｙ＝２又は１、Ｚ＝２又は３若しくは４である化合物が
好ましく、中でもＸ＝２、Ｙ＝１、Ｚ＝２又は３若しく
は４である化合物がより好ましく、特に Na2ＨＰＯ3 が
最も好ましい。
と、燐酸塩の形態としては（Na原子数) ／（Ｐ原子数)
が０．１以上が好ましく、より好ましくは１以上、特に
好ましくは２以上である。具体的には、Ｘ＝１又は２、
Ｙ＝２又は１、Ｚ＝２又は３若しくは４である化合物が
好ましく、中でもＸ＝２、Ｙ＝１、Ｚ＝２又は３若しく
は４である化合物がより好ましく、特に Na2ＨＰＯ3 が
最も好ましい。
【０００９】使用する水は、一般に重合用原料に対して
１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合であ
る。この量が多過ぎても少な過ぎても反応速度が低下す
ることがある。
１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合であ
る。この量が多過ぎても少な過ぎても反応速度が低下す
ることがある。
【００１０】〔ポリアミド〕ポリアミドを得るための重
合条件は、上記触媒を使用する以外は通常の方法におけ
る重合条件が適用される。重合によって得られたポリア
ミドを抽出溶媒にて抽出処理することにより洗浄し、未
反応の重合用原料と共に触媒残渣の燐酸塩類の過多分を
除去する。
合条件は、上記触媒を使用する以外は通常の方法におけ
る重合条件が適用される。重合によって得られたポリア
ミドを抽出溶媒にて抽出処理することにより洗浄し、未
反応の重合用原料と共に触媒残渣の燐酸塩類の過多分を
除去する。
【００１１】抽出処理においては、一般に前記燐化合物
の添加量の６０％以上、好ましくは８０％以上、より好
ましくは９０％以上を除去する。ポリアミドの色調や熱
安定性を改善するには、微量の燐酸塩類が存在すればよ
く、残存量が多過ぎると逆に色調や熱安定性は悪くな
る。ポリアミドに対して燐酸塩類がＰ原子換算で一般に
０．１〜２０ｐｐｍ、好ましくは１〜１０ｐｐｍ、より
好ましくは１〜５ｐｐｍ残存し、含有されているポリア
ミド組成物が最も色調や熱安定性が良く、成形加工の際
に分子量や強度の低下が生じ難い。したがって、上記の
濃度となる様に抽出処理を行うのが好ましい。
の添加量の６０％以上、好ましくは８０％以上、より好
ましくは９０％以上を除去する。ポリアミドの色調や熱
安定性を改善するには、微量の燐酸塩類が存在すればよ
く、残存量が多過ぎると逆に色調や熱安定性は悪くな
る。ポリアミドに対して燐酸塩類がＰ原子換算で一般に
０．１〜２０ｐｐｍ、好ましくは１〜１０ｐｐｍ、より
好ましくは１〜５ｐｐｍ残存し、含有されているポリア
ミド組成物が最も色調や熱安定性が良く、成形加工の際
に分子量や強度の低下が生じ難い。したがって、上記の
濃度となる様に抽出処理を行うのが好ましい。
【００１２】抽出溶媒としては、メタノールやエタノー
ル等のアルコール、アセトン等のケトン、テトラヒドロ
フランやジエチルエーテル等のエーテル等の親水性溶媒
や水が用いられる。中でも水が好ましく、特に熱水（好
適には８０℃以上の熱水）が好ましい。
ル等のアルコール、アセトン等のケトン、テトラヒドロ
フランやジエチルエーテル等のエーテル等の親水性溶媒
や水が用いられる。中でも水が好ましく、特に熱水（好
適には８０℃以上の熱水）が好ましい。
【００１３】この様にして得られる有用なポリアミドは
ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（ナイロン６６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１
２）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１
０）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン
６Ｔ）、そしてこれらポリアミドの共重合体及び混合物
である。ポリアミドの重合度には特に制限はなく、１％
硫酸溶液の２５℃における相対粘度が１．５〜６．０の
範囲内にある物を任意に得ることができる。また、核剤
や強化材としてシリカ、タルク、ガラス繊維等を例えば
３０重量％以下含んだ物であっても良い。
ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（ナイロン６６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１
２）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１
０）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン
６Ｔ）、そしてこれらポリアミドの共重合体及び混合物
である。ポリアミドの重合度には特に制限はなく、１％
硫酸溶液の２５℃における相対粘度が１．５〜６．０の
範囲内にある物を任意に得ることができる。また、核剤
や強化材としてシリカ、タルク、ガラス繊維等を例えば
３０重量％以下含んだ物であっても良い。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。なお、重合には攪拌装置と真空ラインを有す
る１８０リットルのオートクレーヴを用い、内部を真空
脱気し次いで高純度窒素で置換してから反応に用いた。
抽出洗浄は還流用コンデンサーを有する２５０リットル
の常圧タンクで行い、乾燥は回転式の真空乾燥機を用い
て行った。また、得られたポリアミドの相対溶液粘度η
rel.はＪＩＳ Ｋ−６８１０に準じ１重量％の硫酸溶液
とした後、ウベローデ型粘度管を用い２５℃の恒温水槽
中で測定を行った。溶融粘度μａは島津製作所製ＣＦＴ
−５００型フローテスターを用いて測定を行い、２５０
℃でγ＝１００ｓｅｃ-1となる粘度を読みとった。残存
する燐及びナトリウム量は硫酸−硝酸／過塩素酸で湿式
分解した後にモリブデンブルー比色法及び炎光法にて求
めた。ＹＩ値は光路長５０ｍｍの石英セルにペレットを
充填し、東京電色製ＴＣ−５５Ｄ型色差計にて測定し
た。
説明する。なお、重合には攪拌装置と真空ラインを有す
る１８０リットルのオートクレーヴを用い、内部を真空
脱気し次いで高純度窒素で置換してから反応に用いた。
抽出洗浄は還流用コンデンサーを有する２５０リットル
の常圧タンクで行い、乾燥は回転式の真空乾燥機を用い
て行った。また、得られたポリアミドの相対溶液粘度η
rel.はＪＩＳ Ｋ−６８１０に準じ１重量％の硫酸溶液
とした後、ウベローデ型粘度管を用い２５℃の恒温水槽
中で測定を行った。溶融粘度μａは島津製作所製ＣＦＴ
−５００型フローテスターを用いて測定を行い、２５０
℃でγ＝１００ｓｅｃ-1となる粘度を読みとった。残存
する燐及びナトリウム量は硫酸−硝酸／過塩素酸で湿式
分解した後にモリブデンブルー比色法及び炎光法にて求
めた。ＹＩ値は光路長５０ｍｍの石英セルにペレットを
充填し、東京電色製ＴＣ−５５Ｄ型色差計にて測定し
た。
【００１５】実施例１ オートクレーヴ中にε−カプロラクタムのフレーク６０
ｋｇと亜燐酸１水素２ナトリウム塩５水和物１２．６ｇ
（燐原子換算で３０ｐｐｍ）を２リットルの脱塩水に溶
解した水溶液を添加し、槽内を窒素置換して封じ込めて
２８０℃まで昇温した。ラクタムの開環反応による発熱
が収まり、内温が下がり始めてから真空ラインを徐々に
開けて放圧した。４００ｍｍＨｇまで減圧して３０分で
粘度が所定動力値まで上昇したので高純度窒素で復圧
し、ポリアミドをダイスから抜き出しチップ化した。得
られたポリアミドチップは抽出洗浄槽に移し、脱塩水９
０リットルを加えて１時間加熱還流を行った。抽出水を
入れ替えて、この操作を５回繰り返した。抽出終了した
チップは乾燥機に移して１２０℃で５時間真空乾燥し
た。こうして得られたポリアミドの相対粘度ηrel.は
３．８０、溶融粘度μａは８２００ポイズでチップの外
観は無色透明であった。Ｔダイにてフィルムにしたとこ
ろ、ヘーズ指数は０．０８％／μｍと良好であった。残
存する燐酸塩量を測定したところ、 Na2ＨＰＯ4 、NaＨ
2 ＰＯ4 、 Na4Ｈ2 ＰＯ7 等の化合物がＰ原子として４
ｐｐｍ、Na原子として２ｐｐｍ存在した。
ｋｇと亜燐酸１水素２ナトリウム塩５水和物１２．６ｇ
（燐原子換算で３０ｐｐｍ）を２リットルの脱塩水に溶
解した水溶液を添加し、槽内を窒素置換して封じ込めて
２８０℃まで昇温した。ラクタムの開環反応による発熱
が収まり、内温が下がり始めてから真空ラインを徐々に
開けて放圧した。４００ｍｍＨｇまで減圧して３０分で
粘度が所定動力値まで上昇したので高純度窒素で復圧
し、ポリアミドをダイスから抜き出しチップ化した。得
られたポリアミドチップは抽出洗浄槽に移し、脱塩水９
０リットルを加えて１時間加熱還流を行った。抽出水を
入れ替えて、この操作を５回繰り返した。抽出終了した
チップは乾燥機に移して１２０℃で５時間真空乾燥し
た。こうして得られたポリアミドの相対粘度ηrel.は
３．８０、溶融粘度μａは８２００ポイズでチップの外
観は無色透明であった。Ｔダイにてフィルムにしたとこ
ろ、ヘーズ指数は０．０８％／μｍと良好であった。残
存する燐酸塩量を測定したところ、 Na2ＨＰＯ4 、NaＨ
2 ＰＯ4 、 Na4Ｈ2 ＰＯ7 等の化合物がＰ原子として４
ｐｐｍ、Na原子として２ｐｐｍ存在した。
【００１６】実施例２ 触媒として、亜燐酸２水素１ナトリウム塩２．５水和物
を８．７ｇ（燐原子換算で３０ｐｐｍ）に代えた以外は
実施例１と同じ要領でポリアミドの重合を行った。得ら
れたポリアミドはチップ化してから実施例１と同様に５
回抽出洗浄し、次いで真空乾燥した。得られたポリアミ
ドチップには実施例１と同様の燐酸塩がＰ原子として６
ｐｐｍ、Na原子として１ｐｐｍ含まれていた。
を８．７ｇ（燐原子換算で３０ｐｐｍ）に代えた以外は
実施例１と同じ要領でポリアミドの重合を行った。得ら
れたポリアミドはチップ化してから実施例１と同様に５
回抽出洗浄し、次いで真空乾燥した。得られたポリアミ
ドチップには実施例１と同様の燐酸塩がＰ原子として６
ｐｐｍ、Na原子として１ｐｐｍ含まれていた。
【００１７】比較例１ ε−カプロラクタムフレーク６０ｋｇと脱塩水２リット
ルのみを用いて実施例１と同じ要領でポリアミドの重合
を行ったところ、４００ｍｍＨｇまで減圧して所定の動
力に到達するまで１８０分を要した。得られたポリアミ
ドは実施例１と同様にチップ化してから抽出洗浄し次い
で真空乾燥した。得られたポリアミドの相対粘度ηrel.
は３．５４、溶融粘度μａは５２００ポイズでチップの
外観は黄色みを帯びていた。
ルのみを用いて実施例１と同じ要領でポリアミドの重合
を行ったところ、４００ｍｍＨｇまで減圧して所定の動
力に到達するまで１８０分を要した。得られたポリアミ
ドは実施例１と同様にチップ化してから抽出洗浄し次い
で真空乾燥した。得られたポリアミドの相対粘度ηrel.
は３．５４、溶融粘度μａは５２００ポイズでチップの
外観は黄色みを帯びていた。
【００１８】比較例２ 亜燐酸１水素２ナトリウム塩５水和物を４２ｇ（燐原子
換算で１００ｐｐｍ）に増やした以外は実施例１と同じ
要領でポリアミドの重合を行った。４００ｍｍＨｇまで
減圧して粘度が所定動力値まで上昇したので高純度窒素
で復圧しポリアミドを抜き出しチップ化した。得られた
ポリアミドチップには直径１ｍｍ程度の白い粒が多数析
出していた。赤外スペクトルで確認したところ、析出物
はピロ燐酸ナトリウムであった。
換算で１００ｐｐｍ）に増やした以外は実施例１と同じ
要領でポリアミドの重合を行った。４００ｍｍＨｇまで
減圧して粘度が所定動力値まで上昇したので高純度窒素
で復圧しポリアミドを抜き出しチップ化した。得られた
ポリアミドチップには直径１ｍｍ程度の白い粒が多数析
出していた。赤外スペクトルで確認したところ、析出物
はピロ燐酸ナトリウムであった。
【００１９】比較例３ 触媒を亜燐酸に代え、ε−カプロラクタム６０ｋｇに亜
燐酸４．８ｇ（燐原子換算で３０ｐｐｍ）を用いて実施
例１と同じ要領でポリアミドの重合を行った。得られた
ポリアミドはチップ化してから実施例１と同様に５回抽
出洗浄し、次いで真空乾燥した。得られたポリアミドチ
ップには実施例１と同様の燐酸塩がＰ原子として１０ｐ
ｐｍ含まれていた。
燐酸４．８ｇ（燐原子換算で３０ｐｐｍ）を用いて実施
例１と同じ要領でポリアミドの重合を行った。得られた
ポリアミドはチップ化してから実施例１と同様に５回抽
出洗浄し、次いで真空乾燥した。得られたポリアミドチ
ップには実施例１と同様の燐酸塩がＰ原子として１０ｐ
ｐｍ含まれていた。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明により、生成するポリアミドの分
子量の低下や色調の悪化を回避しながら重合時間を短縮
することができると言った著しい効果が奏される。
子量の低下や色調の悪化を回避しながら重合時間を短縮
することができると言った著しい効果が奏される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榊原 利明 福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱化学株式会社黒崎開発研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 式 Ｍx Ｈy ＰＯz （式中、Ｍはアル
カリ金属又はアルカリ土類金属、Ｘ及びＹはＸ＋Ｙ＝３
を満たす０〜３の数；ただしＸ＝０且つＹ＝３になるこ
とはない、Ｚは２〜４の数）で示される燐酸塩類をＰ原
子換算で０．１〜２０ｐｐｍ含有することを特徴とする
ポリアミド組成物。 - 【請求項２】 燐酸塩類が、ナトリウム塩である請求
項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 ポリアミドの重合用原料を、水、及
び、燐原子換算で１〜９０ｐｐｍの式 Ｍx Ｈy ＰＯz
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、Ｘは
１又は２、Ｙは１又は２、Ｚは２〜４の数）で示される
燐酸塩類を触媒として用いて重合し、次いで抽出溶媒に
て抽出処理することを特徴とするポリアミド組成物の製
造方法。 - 【請求項４】 原料が、ラクタム、アミノ酸及び／又
はジアミンジ−カルボン酸塩である請求項３に記載の方
法。 - 【請求項５】 ラクタムが、ε−カプロラクタムであ
る請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 燐酸塩類の使用量が、重合用原料に対
してＰ原子換算で１〜１００ｐｐｍである請求項３に記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30633696A JP3560110B2 (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ポリアミド組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30633696A JP3560110B2 (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ポリアミド組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147642A true JPH10147642A (ja) | 1998-06-02 |
| JP3560110B2 JP3560110B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=17955885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30633696A Expired - Lifetime JP3560110B2 (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ポリアミド組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3560110B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20060125159A (ko) * | 2005-06-02 | 2006-12-06 | 주식회사 코오롱 | 폴리아미드 수지 조성물 및 이로 제조된 밴드케이블 |
| JP2008007563A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物の製造方法、及びポリアミド樹脂組成物 |
| CN102161756A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-08-24 | 杭州师范大学 | 一种尼龙6树脂、尼龙6长丝及其制备方法 |
-
1996
- 1996-11-18 JP JP30633696A patent/JP3560110B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20060125159A (ko) * | 2005-06-02 | 2006-12-06 | 주식회사 코오롱 | 폴리아미드 수지 조성물 및 이로 제조된 밴드케이블 |
| JP2008007563A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物の製造方法、及びポリアミド樹脂組成物 |
| CN102161756A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-08-24 | 杭州师范大学 | 一种尼龙6树脂、尼龙6长丝及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3560110B2 (ja) | 2004-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI513764B (zh) | 聚醯胺組成物及成形品 | |
| JP6035066B2 (ja) | ポリアミド組成物及び成形品 | |
| EP3081598B1 (en) | Polyamide composition, molded article, reflective board for leds, and method for preventing heat-induced reflectivity reduction | |
| JP5644037B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3560110B2 (ja) | ポリアミド組成物の製造方法 | |
| JP2005194328A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| KR20070012634A (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 | |
| JP2004269784A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3395390B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP5284204B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JP2005194330A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| TWI676643B (zh) | 聚醯胺樹脂之製造方法 | |
| CA1101885A (en) | Salts of dicarboxylic acids and diamines, having an improved color number, their manufacture and their use | |
| AU2014260891A1 (en) | Xylylenediamine composition, and method for producing polyamide resin | |
| JP2018012780A (ja) | ポリアミド、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物成形品、およびポリアミドの製造方法 | |
| US3609127A (en) | Preparation of polymerisable polycarbonamide composition | |
| JP3248287B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP2017078092A (ja) | ポリアミド、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物成形品、およびポリアミドの製造方法 | |
| JP2005194329A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| US4187371A (en) | Formation of terephthalamide polymer of 5-methyl-1,9-nonanediamine | |
| JP6639121B2 (ja) | ポリアミド組成物、成形品、及びｌｅｄ用反射板 | |
| JP2001226581A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2016216627A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JP3403482B2 (ja) | ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂組成物 | |
| JPH0782372A (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040127 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040324 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040506 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040519 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080604 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090604 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100604 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110604 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120604 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130604 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |