JPH10139708A - 多官能ビニルエーテル、重合性組成物およびその硬化物 - Google Patents
多官能ビニルエーテル、重合性組成物およびその硬化物Info
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- JPH10139708A JPH10139708A JP31126896A JP31126896A JPH10139708A JP H10139708 A JPH10139708 A JP H10139708A JP 31126896 A JP31126896 A JP 31126896A JP 31126896 A JP31126896 A JP 31126896A JP H10139708 A JPH10139708 A JP H10139708A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】皮膚低刺激性で低臭気性、かつ硬化時に酸素の
影響が少ない多官能ビニルエーテルを提供すること。 【解決手段】ペンタエリスリトール、またはジペンタエ
リスリトールの水酸基のうち２０〜９０％がビニルエテ
ール基であり、残りがビニルエーテル基以外の重合性官
能基である多官能ビニルエーテル、該多官能ビニルエー
テルを含有する重合性組成物及びその硬化物。
影響が少ない多官能ビニルエーテルを提供すること。 【解決手段】ペンタエリスリトール、またはジペンタエ
リスリトールの水酸基のうち２０〜９０％がビニルエテ
ール基であり、残りがビニルエーテル基以外の重合性官
能基である多官能ビニルエーテル、該多官能ビニルエー
テルを含有する重合性組成物及びその硬化物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な多官能ビニル
エーテル、該多官能ビニルエーテルを含有する重合性組
成物、およびその硬化物に関する。
エーテル、該多官能ビニルエーテルを含有する重合性組
成物、およびその硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型
樹脂などの重合性組成物は主に、インキ、塗料、接着
剤、レジスト、製版材などの多くの分野で用いられてい
る。その主剤としては、アクリル系モノマーや多官能ア
クリレートが最も一般的である。
樹脂などの重合性組成物は主に、インキ、塗料、接着
剤、レジスト、製版材などの多くの分野で用いられてい
る。その主剤としては、アクリル系モノマーや多官能ア
クリレートが最も一般的である。
【０００３】ところが、アクリル系モノマーには皮膚刺
激性や臭気性、酸素による重合抑制作用に付随する諸問
題がある。そこで最近、皮膚低刺激性で低臭気性、かつ
酸素の影響が少ないビニルエーテル類が注目されるよう
になった。また、ビニルエーテルはカチオン重合系で速
い硬化速度を示すため、アクリル系モノマーと比較し
て、更なる優位性が期待できる。
激性や臭気性、酸素による重合抑制作用に付随する諸問
題がある。そこで最近、皮膚低刺激性で低臭気性、かつ
酸素の影響が少ないビニルエーテル類が注目されるよう
になった。また、ビニルエーテルはカチオン重合系で速
い硬化速度を示すため、アクリル系モノマーと比較し
て、更なる優位性が期待できる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、下記式
（Ａ）で表される低皮膚刺激性であり、種々の分野にお
いて極めて有用である化合物を見いだし、本発明発明を
完成した。すなわち本発明は、（１）式（Ａ）
（Ａ）で表される低皮膚刺激性であり、種々の分野にお
いて極めて有用である化合物を見いだし、本発明発明を
完成した。すなわち本発明は、（１）式（Ａ）
【０００５】
【化６】
【０００６】（式（Ａ）中ｎは１〜２の整数を表し、Ｘ
１は式（１）、式（２）、式（３）および式（４）から
選ばれる１つ以上を表すが、２ｎ＋２個あるＸ1 のうち
２０〜９０％は式（１）である。
１は式（１）、式（２）、式（３）および式（４）から
選ばれる１つ以上を表すが、２ｎ＋２個あるＸ1 のうち
２０〜９０％は式（１）である。
【０００７】
【化７】
【０００８】（式（１）中ｍは０〜２の整数を表す。）
【０００９】
【化８】
【００１０】（式（２）中ｌは０〜２の整数を表す。）
【００１１】
【化９】
【００１２】（式（３）中ｋは０〜２の整数を表し、Ｒ
はＨまたはメチル基を表す。）
はＨまたはメチル基を表す。）
【００１３】
【化１０】
【００１４】（式（４）中ｊは１〜５の整数を表
す。））で表される多官能ビニルエーテル。（２）上記
（１）で記載した多官能ビニルエーテルを含む重合性組
成物。（３）上記（２）記載の重合性組成物を硬化して
得られる硬化物。
す。））で表される多官能ビニルエーテル。（２）上記
（１）で記載した多官能ビニルエーテルを含む重合性組
成物。（３）上記（２）記載の重合性組成物を硬化して
得られる硬化物。
【００１５】
【発明の実施の形態】式（Ａ）で表される化合物は、例
えば式（５）
えば式（５）
【００１６】
【化１１】
【００１７】（式（５）中ｉは１〜２の整数を表し、Ｘ
2 はＨまたは式（１）を表すが、２ｎ＋２個あるＸ2 の
うち２０〜９０％は式（１）である。）で表される化合
物と、式（６）、式（７）、および式（８）から選ばれ
る１つ以上とを、塩基性化合物の存在下で反応させるこ
とによって得られる。
2 はＨまたは式（１）を表すが、２ｎ＋２個あるＸ2 の
うち２０〜９０％は式（１）である。）で表される化合
物と、式（６）、式（７）、および式（８）から選ばれ
る１つ以上とを、塩基性化合物の存在下で反応させるこ
とによって得られる。
【００１８】
【化１２】
【００１９】（式（６）中Ｙ1 はハロゲン原子、ｈは０
〜２の整数を表す。）
〜２の整数を表す。）
【００２０】
【化１３】
【００２１】（式（７）中Ｙ2 はハロゲン原子、ｇは０
〜２の整数を表し、ＲはＨまたはメチル基を表す。）
〜２の整数を表し、ＲはＨまたはメチル基を表す。）
【化１４】
【００２２】（式（８）中Ｙ3 はハロゲン原子、ｆは１
〜５の整数を表す。）
〜５の整数を表す。）
【００２３】また、式（５）で表される化合物は、式
（９）と、式（１０）で表されるハロ脂肪族ビニルエー
テル化合物とを、塩基性化合物の存在下で反応させるこ
とによって得られる。
（９）と、式（１０）で表されるハロ脂肪族ビニルエー
テル化合物とを、塩基性化合物の存在下で反応させるこ
とによって得られる。
【００２４】
【化１５】
【００２５】（式（９）中ｅは１〜２の整数を表す。）
【００２６】
【化１６】
【００２７】（式（１０）中Ｙ4 はハロゲン原子、ｄは
０〜２の整数を表す。）
０〜２の整数を表す。）
【００２８】用い得る式（９）の化合物の具体例として
は、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
およびこれらの混合物などがある。式（９）の化合物
は、通常水以外の溶媒に溶け難く、反応は通常、不均一
系で進行する。式（９）の有機溶媒に対する分散性を向
上させるため、無機系微粉末を反応系内に共存させても
よい。
は、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
およびこれらの混合物などがある。式（９）の化合物
は、通常水以外の溶媒に溶け難く、反応は通常、不均一
系で進行する。式（９）の有機溶媒に対する分散性を向
上させるため、無機系微粉末を反応系内に共存させても
よい。
【００２９】無機系微粉末は、反応系に溶解しない、ま
たは溶解し難いものであれば特に限定されない。無機系
微粉末の用い得る具体例としては、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、チタン酸塩などの無機塩類や、アルミナ、水酸
化アルミニウム、酸化鉄、チタン酸化物、などの金属酸
化物および水酸化物類や、ゼオライト、モルデナイト、
モンモリロナイト、ヒドロキシアパタイト、高炉水砕ス
ラグ、シリカゲル、メタロシリケート、シラス、微砂、
細砂、活性炭、カーボンブラックなどが挙げられる。こ
れら無機系微粉末のうち、無水硫酸ナトリウム、無水炭
酸カルシウム、ゼオライトなど、脱水性効果を有する微
粉末が好ましい。これら無機系微粉末は、単独のみなら
ず、２種類以上の混合使用も可能である。これら無機系
微粉末の使用量は、無機系微粉末と式（９）との組成比
が１：９９〜８０：２０、好ましくは３０：７０〜６
０：４０（無機系微粉末：式（９）の化合物）であり、
粒径は１００ｎｍ〜１ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜３０
０μｍである。
たは溶解し難いものであれば特に限定されない。無機系
微粉末の用い得る具体例としては、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、チタン酸塩などの無機塩類や、アルミナ、水酸
化アルミニウム、酸化鉄、チタン酸化物、などの金属酸
化物および水酸化物類や、ゼオライト、モルデナイト、
モンモリロナイト、ヒドロキシアパタイト、高炉水砕ス
ラグ、シリカゲル、メタロシリケート、シラス、微砂、
細砂、活性炭、カーボンブラックなどが挙げられる。こ
れら無機系微粉末のうち、無水硫酸ナトリウム、無水炭
酸カルシウム、ゼオライトなど、脱水性効果を有する微
粉末が好ましい。これら無機系微粉末は、単独のみなら
ず、２種類以上の混合使用も可能である。これら無機系
微粉末の使用量は、無機系微粉末と式（９）との組成比
が１：９９〜８０：２０、好ましくは３０：７０〜６
０：４０（無機系微粉末：式（９）の化合物）であり、
粒径は１００ｎｍ〜１ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜３０
０μｍである。
【００３０】用い得る式（１０）の化合物の具体例とし
ては、臭化ビニル、クロロエチルビニルエーテル、ブロ
モエチルビニルエーテル、クロロエトキシエチルビニル
エーテルなどがある。式（１０）の化合物の使用量は、
式（９）の化合物のＯＨ基１モル当量に対して通常０．
１モル以上、好ましくは、０．５モル〜２．０モルであ
る。
ては、臭化ビニル、クロロエチルビニルエーテル、ブロ
モエチルビニルエーテル、クロロエトキシエチルビニル
エーテルなどがある。式（１０）の化合物の使用量は、
式（９）の化合物のＯＨ基１モル当量に対して通常０．
１モル以上、好ましくは、０．５モル〜２．０モルであ
る。
【００３１】反応は塩基性化合物の存在下で行い、不活
性溶媒、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリドンのような非プロトン性
極性溶媒、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の無極性溶
媒、テトラヒドロフラン、ジグライム、ジオキサン、ト
リオキサン等、またはこれらの混合溶媒中で行ってもよ
い。これら溶媒の使用量は、式（９）の化合物０．１モ
ルに対して、通常０〜５００ｍｌ、好ましくは５０〜２
００ｍｌである。反応温度は通常３０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜１１０℃、反応時間は通常５〜４８時間、
好ましくは１０〜２４時間である。また反応で生成した
水を反応系外に除去しながら反応を進行させることもで
きる。
性溶媒、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリドンのような非プロトン性
極性溶媒、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の無極性溶
媒、テトラヒドロフラン、ジグライム、ジオキサン、ト
リオキサン等、またはこれらの混合溶媒中で行ってもよ
い。これら溶媒の使用量は、式（９）の化合物０．１モ
ルに対して、通常０〜５００ｍｌ、好ましくは５０〜２
００ｍｌである。反応温度は通常３０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜１１０℃、反応時間は通常５〜４８時間、
好ましくは１０〜２４時間である。また反応で生成した
水を反応系外に除去しながら反応を進行させることもで
きる。
【００３２】用い得る塩基性化合物の具体例としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウ
ム、などのアルカリ金属化合物、トリエチルアミン、ピ
リジンなどのアミン、ナトリウムメチラートなどのアル
カリ金属アルコラート、及び、金属ナトリウムなどのア
ルカリ金属などが挙げられ、その使用量は、式（９）の
化合物のＯＨ基１．０モル当量に対して０．５〜１０モ
ル、好ましくは１．０〜３．０モルである。またこの
時、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチル
アンモニウム硫酸水素塩、テトラフェニルアンモニウム
クロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、
ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジベンゾ−１
８−クラウン−６、１８−クラウン−６、ポリエチレン
グリコールなどの相間移動触媒を併用すれば反応はより
促進される。相間移動触媒の使用量は、式（９）の化合
物のＯＨ基１．０モル当量に対して０．１〜２０モル
％、好ましくは０．５〜１０モル％である。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウ
ム、などのアルカリ金属化合物、トリエチルアミン、ピ
リジンなどのアミン、ナトリウムメチラートなどのアル
カリ金属アルコラート、及び、金属ナトリウムなどのア
ルカリ金属などが挙げられ、その使用量は、式（９）の
化合物のＯＨ基１．０モル当量に対して０．５〜１０モ
ル、好ましくは１．０〜３．０モルである。またこの
時、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチル
アンモニウム硫酸水素塩、テトラフェニルアンモニウム
クロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、
ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジベンゾ−１
８−クラウン−６、１８−クラウン−６、ポリエチレン
グリコールなどの相間移動触媒を併用すれば反応はより
促進される。相間移動触媒の使用量は、式（９）の化合
物のＯＨ基１．０モル当量に対して０．１〜２０モル
％、好ましくは０．５〜１０モル％である。
【００３３】反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し
た後、濾過する。次いで濾過物をメチルエチルケトン、
ジエチルエーテル、ヘキサンなどで洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ更に有機層を数回水洗することで、未反応の
式（９）の化合物、副生した無機塩等を除去し、次いで
有機層を無水硫酸ナトリウムなどの乾燥剤で乾燥後、濾
過し、減圧下で溶剤を除去することにより式（５）の化
合物を得ることができる。
た後、濾過する。次いで濾過物をメチルエチルケトン、
ジエチルエーテル、ヘキサンなどで洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ更に有機層を数回水洗することで、未反応の
式（９）の化合物、副生した無機塩等を除去し、次いで
有機層を無水硫酸ナトリウムなどの乾燥剤で乾燥後、濾
過し、減圧下で溶剤を除去することにより式（５）の化
合物を得ることができる。
【００３４】得られた式（５）の化合物は、前記塩基性
化合物の存在下で、式（６）、式（７）、および式
（８）から選ばれる１つ以上と反応させる。なおこの反
応は、前記不活性溶媒中で行ってもよい。反応温度は通
常−５０〜１５０℃、好ましくは０〜１１０℃、反応時
間は通常１０分〜４８時間、好ましくは１〜２４時間で
ある。また反応で生成した水を反応系外に除去しながら
反応を進行させることもできる。
化合物の存在下で、式（６）、式（７）、および式
（８）から選ばれる１つ以上と反応させる。なおこの反
応は、前記不活性溶媒中で行ってもよい。反応温度は通
常−５０〜１５０℃、好ましくは０〜１１０℃、反応時
間は通常１０分〜４８時間、好ましくは１〜２４時間で
ある。また反応で生成した水を反応系外に除去しながら
反応を進行させることもできる。
【００３５】用い得る式（６）の化合物の具体例として
は、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、クロロ
エチルグリシジルエーテルなどがある。式（６）の化合
物の使用量は、式（５）の化合物のＯＨ基１モル当量に
対して通常０．５モル以上、好ましくは、１モル〜４モ
ルである。
は、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、クロロ
エチルグリシジルエーテルなどがある。式（６）の化合
物の使用量は、式（５）の化合物のＯＨ基１モル当量に
対して通常０．５モル以上、好ましくは、１モル〜４モ
ルである。
【００３６】用い得る式（７）の化合物の具体例として
は、アクリロイルクロリド、メタクリロイルクロリド、
ブロモエチルアクリレートなどがある。式（７）の化合
物の使用量は、式（５）の化合物１モルに対して通常
０．５モル以上、好ましくは、１モル〜４モルである。
は、アクリロイルクロリド、メタクリロイルクロリド、
ブロモエチルアクリレートなどがある。式（７）の化合
物の使用量は、式（５）の化合物１モルに対して通常
０．５モル以上、好ましくは、１モル〜４モルである。
【００３７】用い得る式（８）の化合物の具体例として
は、クロロプロペン、ブロモブテン、クロロヘキセンな
どがある。式（８）の化合物の使用量は、式（５）の化
合物１モルに対して通常０．５モル以上、好ましくは、
１モル〜４モルである。
は、クロロプロペン、ブロモブテン、クロロヘキセンな
どがある。式（８）の化合物の使用量は、式（５）の化
合物１モルに対して通常０．５モル以上、好ましくは、
１モル〜４モルである。
【００３８】反応終了後濾過する。次いで濾過物をメチ
ルエチルケトン、ジエチルエーテル、ヘキサンなどで洗
浄し、洗浄液を濾液とあわせ更に有機層を数回水洗す
る。次いで有機層を無水硫酸ナトリウムなどの乾燥剤で
乾燥後、濾過し、減圧下で溶剤を除去することにより目
的物（式（Ａ）で表される本発明の多官能ビニルエーテ
ル）を得ることができる。
ルエチルケトン、ジエチルエーテル、ヘキサンなどで洗
浄し、洗浄液を濾液とあわせ更に有機層を数回水洗す
る。次いで有機層を無水硫酸ナトリウムなどの乾燥剤で
乾燥後、濾過し、減圧下で溶剤を除去することにより目
的物（式（Ａ）で表される本発明の多官能ビニルエーテ
ル）を得ることができる。
【００３９】次に本発明の重合性組成物につき説明す
る。本発明で得られる多官能ビニルエーテルと重合開始
剤、及びその他必要に応じて種々の重合性化合物、染
料、顔料、可塑剤、無機充填剤、溶剤などを混合して本
発明の重合性組成物を得ることができる。重合開始剤と
しては、熱重合開始剤、光重合開始剤などのラジカル重
合やイオン（カチオン）重合を起こしうるものであれば
特に制限はない。
る。本発明で得られる多官能ビニルエーテルと重合開始
剤、及びその他必要に応じて種々の重合性化合物、染
料、顔料、可塑剤、無機充填剤、溶剤などを混合して本
発明の重合性組成物を得ることができる。重合開始剤と
しては、熱重合開始剤、光重合開始剤などのラジカル重
合やイオン（カチオン）重合を起こしうるものであれば
特に制限はない。
【００４０】用いうる熱重合開始剤の具体例としては、
過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイ
ル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシク
ロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイ
ル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシク
ロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
【００４１】用いうる光ラジカル重合開始剤の具体例と
しては、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾフェ
ノン、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、４
−ジメチルアミノエチルベンゾエート等が挙げられる。
しては、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾフェ
ノン、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、４
−ジメチルアミノエチルベンゾエート等が挙げられる。
【００４２】用いうる光カチオン重合開始剤の具体例と
しては、特公昭５３−３２８３１号、特公昭５２−１４
２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭５２−１
４２７９号、特公昭５２−２５６８６号、特公昭６１−
３４７５２号、特開昭５４−５３１８１号、特開昭５４
−９５６８６号、特公昭６１−３６５３０号、特公昭５
９−１９５８１号、特公昭６３−６５６８８号、特開昭
５５−１６４２０４号、特公昭６０−３０６９０号、特
公昭６３−３６３３２号、特公平１−３９４２３号、特
公平２−１０１７１号、特公平５−１５７２１号、特公
平４−６２３１０号、特公昭６２−５７６５３号、特公
平３−１２０８１号、特公平３−１２０８２号、特公平
３−１６３６１号、特公昭６３−１２０９２号、特公昭
６３−１２０９３号、特公昭６３−１２０９５号、特公
昭６３−１２０９４号、特公平２−３７９２４号、特公
平２−３５７６４号、特公平４−１３３７４号、特公平
４−７５９０８号、特公平４−７３４２８号、特公昭５
３−３２８３１号、特開平２−１５０８４８号、特開平
２−２９６５１４号、米国特許第４，０６９，０５５
号、米国特許第４，０６９，０５６号、米国特許第３，
７０３，２９６号等に記載されているスルホニウム塩、
ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨ
ードニウム塩、アルソニウム塩、鉄・アレーン錯体など
が挙げられる。
しては、特公昭５３−３２８３１号、特公昭５２−１４
２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭５２−１
４２７９号、特公昭５２−２５６８６号、特公昭６１−
３４７５２号、特開昭５４−５３１８１号、特開昭５４
−９５６８６号、特公昭６１−３６５３０号、特公昭５
９−１９５８１号、特公昭６３−６５６８８号、特開昭
５５−１６４２０４号、特公昭６０−３０６９０号、特
公昭６３−３６３３２号、特公平１−３９４２３号、特
公平２−１０１７１号、特公平５−１５７２１号、特公
平４−６２３１０号、特公昭６２−５７６５３号、特公
平３−１２０８１号、特公平３−１２０８２号、特公平
３−１６３６１号、特公昭６３−１２０９２号、特公昭
６３−１２０９３号、特公昭６３−１２０９５号、特公
昭６３−１２０９４号、特公平２−３７９２４号、特公
平２−３５７６４号、特公平４−１３３７４号、特公平
４−７５９０８号、特公平４−７３４２８号、特公昭５
３−３２８３１号、特開平２−１５０８４８号、特開平
２−２９６５１４号、米国特許第４，０６９，０５５
号、米国特許第４，０６９，０５６号、米国特許第３，
７０３，２９６号等に記載されているスルホニウム塩、
ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨ
ードニウム塩、アルソニウム塩、鉄・アレーン錯体など
が挙げられる。
【００４３】これらの重合開始剤は式（Ａ）の化合物に
対して、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜２０重量％使用され、本発明の硬化物を得る際に式
（Ａ）の化合物と混合してもよいし、本発明の重合性組
成物中に混合してもよい。
対して、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜２０重量％使用され、本発明の硬化物を得る際に式
（Ａ）の化合物と混合してもよいし、本発明の重合性組
成物中に混合してもよい。
【００４４】本発明の硬化物は、本発明の多官能ビニル
エーテルをそのまま、好ましくは本発明の重合性組成物
として、紫外線、電子線、または放射線の照射、或いは
加熱して得ることができる。
エーテルをそのまま、好ましくは本発明の重合性組成物
として、紫外線、電子線、または放射線の照射、或いは
加熱して得ることができる。
【００４５】
【発明の効果】本発明の多官能ビニルエーテルは、低皮
膚刺激性の重合性組成物として、コーティング剤、イン
キ、塗料、接着剤、レジスト、製版材などの種々の分野
で極めて有用である。特に光カチオン重合開始剤を含有
する本発明の重合性組成物は硬化速度が速く、酸素によ
る重合阻害がほとんど無いという特徴を示す。
膚刺激性の重合性組成物として、コーティング剤、イン
キ、塗料、接着剤、レジスト、製版材などの種々の分野
で極めて有用である。特に光カチオン重合開始剤を含有
する本発明の重合性組成物は硬化速度が速く、酸素によ
る重合阻害がほとんど無いという特徴を示す。
【００４６】
【実施例】以下に本発明を実施例によって本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００４７】実施例１ 温度計、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌
装置のついた３００ｍｌの反応器に、ペンタエリスリト
ール１７ｇ、合成ゼオライト（粒径約１５０μｍ）１０
ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．５ｇと、ジ
メチルスルホキシド１００ｍｌを仕込み、粉末状水酸化
カリウム３０ｇを加え、６０℃で３０分攪拌する。次い
で２−クロロエチルビニルエーテル６０ｍｌ（０．５９
モル）を、反応器内温度を８０℃に保ちながら６０〜９
０分間で滴下する。さらに７５〜８０℃で２４時間反応
を続けて完結させる。
装置のついた３００ｍｌの反応器に、ペンタエリスリト
ール１７ｇ、合成ゼオライト（粒径約１５０μｍ）１０
ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．５ｇと、ジ
メチルスルホキシド１００ｍｌを仕込み、粉末状水酸化
カリウム３０ｇを加え、６０℃で３０分攪拌する。次い
で２−クロロエチルビニルエーテル６０ｍｌ（０．５９
モル）を、反応器内温度を８０℃に保ちながら６０〜９
０分間で滴下する。さらに７５〜８０℃で２４時間反応
を続けて完結させる。
【００４８】反応液を室温に冷却し、濾過する。濾過物
をジエチルエーテル３０ｍｌで３回洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ、これに水１００ｇを加え、分液ロートで水
層を分別し有機層を水洗する操作を、３回繰り返す。次
いで、ジエチルエーテルと、過剰のクロロエチルビニル
エーテルを減圧除去し、式（５）で表される化合物（式
（５）中のｉ＝１、Ｘ2 がＨである割合＝３４％）を得
た。
をジエチルエーテル３０ｍｌで３回洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ、これに水１００ｇを加え、分液ロートで水
層を分別し有機層を水洗する操作を、３回繰り返す。次
いで、ジエチルエーテルと、過剰のクロロエチルビニル
エーテルを減圧除去し、式（５）で表される化合物（式
（５）中のｉ＝１、Ｘ2 がＨである割合＝３４％）を得
た。
【００４９】得られた生成物１０ｇを、温度計、環流冷
却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌装置のついた１
００ｍｌの反応器に入れ、粉末状水酸化カリウム５ｇ
と、ジメチルスルホキシド３０ｍｌを加え、６０℃で３
０分攪拌する。次いでエピクロロヒドリン５．０ｇ
（０．０５４モル）を、反応器内温度を８０℃に保ちな
がら３０〜６０分間で滴下する。さらに７５〜８０℃で
１２時間反応を続けて完結させる。
却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌装置のついた１
００ｍｌの反応器に入れ、粉末状水酸化カリウム５ｇ
と、ジメチルスルホキシド３０ｍｌを加え、６０℃で３
０分攪拌する。次いでエピクロロヒドリン５．０ｇ
（０．０５４モル）を、反応器内温度を８０℃に保ちな
がら３０〜６０分間で滴下する。さらに７５〜８０℃で
１２時間反応を続けて完結させる。
【００５０】反応液に、水１００ｇとジエチルエーテル
５０ｍｌを加え、有機層を分液する。さらに、水層に対
するジエチルエーテルでの抽出操作を３回行い、有機層
へ目的化合物を抽出する。有機層に無水硫酸ナトリウム
を加えて一夜放置する。これを濾過後、ジエチルエーテ
ルを減圧除去し、本発明の多官能ビニルエーテル（式
（Ａ）におけるｎ＝１、Ｘ1 が式（１）である割合＝６
６％）を得た。
５０ｍｌを加え、有機層を分液する。さらに、水層に対
するジエチルエーテルでの抽出操作を３回行い、有機層
へ目的化合物を抽出する。有機層に無水硫酸ナトリウム
を加えて一夜放置する。これを濾過後、ジエチルエーテ
ルを減圧除去し、本発明の多官能ビニルエーテル（式
（Ａ）におけるｎ＝１、Ｘ1 が式（１）である割合＝６
６％）を得た。
【００５１】実施例２ 温度計、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌
装置のついた３００ｍｌの反応器に、ペンタエリスリト
ール１７ｇ、無水硫酸ナトリウム（粒径約１００μｍ）
１０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．５ｇ
と、ヘプタン１００ｍｌを仕込み、粉末状水酸化カリウ
ム３０ｇを加え、６０℃で３０分攪拌する。次いで２−
クロロエチルビニルエーテル６０ｍｌを、反応器内温度
を８０℃に保ちながら６０〜９０分間で滴下する。さら
に７５〜８０℃で２４時間反応を続けて完結させる。
装置のついた３００ｍｌの反応器に、ペンタエリスリト
ール１７ｇ、無水硫酸ナトリウム（粒径約１００μｍ）
１０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．５ｇ
と、ヘプタン１００ｍｌを仕込み、粉末状水酸化カリウ
ム３０ｇを加え、６０℃で３０分攪拌する。次いで２−
クロロエチルビニルエーテル６０ｍｌを、反応器内温度
を８０℃に保ちながら６０〜９０分間で滴下する。さら
に７５〜８０℃で２４時間反応を続けて完結させる。
【００５２】反応液を室温に冷却し、濾過する。濾過物
をジエチルエーテル３０ｍｌで３回洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ、これに水１００ｇを加え、分液ロートで水
層を分別し有機層を水洗する操作を、３回繰り返す。次
いで、ジエチルエーテル、ヘプタンと、過剰のクロロエ
チルビニルエーテルを減圧除去し、式（５）で表される
化合物（式（５）中のｉ＝１、Ｘ2 がＨである割合＝１
３％）を得た。
をジエチルエーテル３０ｍｌで３回洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ、これに水１００ｇを加え、分液ロートで水
層を分別し有機層を水洗する操作を、３回繰り返す。次
いで、ジエチルエーテル、ヘプタンと、過剰のクロロエ
チルビニルエーテルを減圧除去し、式（５）で表される
化合物（式（５）中のｉ＝１、Ｘ2 がＨである割合＝１
３％）を得た。
【００５３】得られた生成物１０ｇを、温度計、環流冷
却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌装置のついた１
００ｍｌの反応器に入れ、ピリジン１０ｍｌ（０．２５
モル）と、テトラヒドロフラン３０ｍｌを加え、氷冷し
ながら１０分攪拌する。次いでアクリロイルクロリド
３．５ｍｌ（０．０４３モル）とテトラヒドロフラン１
０ｍｌの混合溶液を、反応器内温度を０〜５℃に保ちな
がら３０〜６０分間で滴下する。さらに室温で１２時間
反応を続けて完結させる。
却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌装置のついた１
００ｍｌの反応器に入れ、ピリジン１０ｍｌ（０．２５
モル）と、テトラヒドロフラン３０ｍｌを加え、氷冷し
ながら１０分攪拌する。次いでアクリロイルクロリド
３．５ｍｌ（０．０４３モル）とテトラヒドロフラン１
０ｍｌの混合溶液を、反応器内温度を０〜５℃に保ちな
がら３０〜６０分間で滴下する。さらに室温で１２時間
反応を続けて完結させる。
【００５４】反応液を取り出し、テトラヒドロフランを
減圧除去する。次いで水１００ｇとジエチルエーテル１
００ｍｌを加え、有機層を分液する。さらに、水層に対
するジエチルエーテルでの抽出操作を３回行い、有機層
へ目的化合物を抽出する。次いで、有機層に無水硫酸ナ
トリウムを加えて一夜放置する。これを濾過後、ジエチ
ルエーテルを減圧除去し、本発明の多官能ビニルエーテ
ル（式（Ａ）におけるｎ＝１、Ｘ1 が式（１）である割
合＝８７％）を得た。
減圧除去する。次いで水１００ｇとジエチルエーテル１
００ｍｌを加え、有機層を分液する。さらに、水層に対
するジエチルエーテルでの抽出操作を３回行い、有機層
へ目的化合物を抽出する。次いで、有機層に無水硫酸ナ
トリウムを加えて一夜放置する。これを濾過後、ジエチ
ルエーテルを減圧除去し、本発明の多官能ビニルエーテ
ル（式（Ａ）におけるｎ＝１、Ｘ1 が式（１）である割
合＝８７％）を得た。
【００５５】実施例３ 温度計、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌
装置のついた３００ｍｌの反応器に、ペンタエリスリト
ール１７ｇ、合成ゼオライト（粒径約１５０μｍ）１０
ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．５ｇと、ヘ
キサン１００ｍｌを仕込み、粉末状水酸化カリウム３０
ｇを加え、４０℃で３０分攪拌する。次いで２−クロル
エチルビニルエーテル６０ｍｌを、反応器内環流条件下
６０〜９０分間で滴下する。さらに環流条件下４８時間
反応を続けて完結させる。
装置のついた３００ｍｌの反応器に、ペンタエリスリト
ール１７ｇ、合成ゼオライト（粒径約１５０μｍ）１０
ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．５ｇと、ヘ
キサン１００ｍｌを仕込み、粉末状水酸化カリウム３０
ｇを加え、４０℃で３０分攪拌する。次いで２−クロル
エチルビニルエーテル６０ｍｌを、反応器内環流条件下
６０〜９０分間で滴下する。さらに環流条件下４８時間
反応を続けて完結させる。
【００５６】反応液を室温に冷却し、濾過する。濾過物
をジエチルエーテル３０ｍｌで３回洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ、これに水１００ｇを加え、分液ロートで水
層を分別し有機層を水洗する操作を、３回繰り返す。次
いで、ジエチルエーテル、ヘキサンと、過剰のクロロエ
チルビニルエーテルを減圧除去し、式（５）で表される
化合物（式（５）中のｉ＝１、Ｘ2 がＨである割合＝２
４％）を得た。
をジエチルエーテル３０ｍｌで３回洗浄し、洗浄液を濾
液とあわせ、これに水１００ｇを加え、分液ロートで水
層を分別し有機層を水洗する操作を、３回繰り返す。次
いで、ジエチルエーテル、ヘキサンと、過剰のクロロエ
チルビニルエーテルを減圧除去し、式（５）で表される
化合物（式（５）中のｉ＝１、Ｘ2 がＨである割合＝２
４％）を得た。
【００５７】温度計、環流冷却器、滴下ロート、窒素導
入装置、攪拌装置のついた１００ｍｌの反応器に、テト
ラヒドロフラン２０ｍｌと水素化ナトリウム１．５ｇ
（０．０６３モル）入れ、氷冷しながら１０分攪拌す
る。次いで上記で得られた生成物１０ｇを、反応器内温
度を０〜５℃に保ちながら３０〜６０分間で滴下し、さ
らに室温で３時間反応を続ける。その後氷冷し、次いで
アクリロイルクロリド３．５ｍｌ（０．０４３モル）と
テトラヒドロフラン１０ｍｌの混合溶液を、反応器内温
度を０〜５℃に保ちながら３０〜６０分間で滴下する。
さらに室温で１２時間反応を続けて完結させる。
入装置、攪拌装置のついた１００ｍｌの反応器に、テト
ラヒドロフラン２０ｍｌと水素化ナトリウム１．５ｇ
（０．０６３モル）入れ、氷冷しながら１０分攪拌す
る。次いで上記で得られた生成物１０ｇを、反応器内温
度を０〜５℃に保ちながら３０〜６０分間で滴下し、さ
らに室温で３時間反応を続ける。その後氷冷し、次いで
アクリロイルクロリド３．５ｍｌ（０．０４３モル）と
テトラヒドロフラン１０ｍｌの混合溶液を、反応器内温
度を０〜５℃に保ちながら３０〜６０分間で滴下する。
さらに室温で１２時間反応を続けて完結させる。
【００５８】反応液を濾過し、濾液中のテトラヒドロフ
ランを減圧除去する。次いでその濾液に、水酸化ナトリ
ウム水溶液（０．４重量％）１００ｇとジエチルエーテ
ル１００ｍｌを加え、有機層を分液する。さらに、有機
層を３回水洗する。次いで、有機層に無水硫酸ナトリウ
ムを加えて一夜放置する。これを濾過後、ジエチルエー
テルを減圧除去し、本発明の多官能ビニルエーテル（式
（Ａ）におけるｎ＝１、Ｘ1 が式（１）である割合＝７
６％）を得た。
ランを減圧除去する。次いでその濾液に、水酸化ナトリ
ウム水溶液（０．４重量％）１００ｇとジエチルエーテ
ル１００ｍｌを加え、有機層を分液する。さらに、有機
層を３回水洗する。次いで、有機層に無水硫酸ナトリウ
ムを加えて一夜放置する。これを濾過後、ジエチルエー
テルを減圧除去し、本発明の多官能ビニルエーテル（式
（Ａ）におけるｎ＝１、Ｘ1 が式（１）である割合＝７
６％）を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 4/00 Ｃ０９Ｄ 4/00 11/00 11/00 Ｃ０９Ｊ 4/00 Ｃ０９Ｊ 4/00
Claims (3)
- 【請求項１】式（Ａ） 【化１】 （式（Ａ）中ｎは１〜２の整数を表し、Ｘ1 は式
（１）、式（２）、式（３）および式（４）から選ばれ
る１つ以上を表すが、２ｎ＋２個あるＸ1 のうち２０〜
９０％は式（１）である。 【化２】 （式（１）中ｍは０〜２の整数を表す。） 【化３】 （式（２）中ｌは０〜２の整数を表す。） 【化４】 （式（３）中ｋは０〜２の整数を表し、ＲはＨまたはメ
チル基を表す。） 【化５】 （式（４）中ｊは１〜５の整数を表す。））で表される
多官能ビニルエーテル。 - 【請求項２】請求項１で記載した多官能ビニルエーテル
を含む重合性組成物。 - 【請求項３】請求項２記載の重合性組成物を硬化して得
られる硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31126896A JPH10139708A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | 多官能ビニルエーテル、重合性組成物およびその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31126896A JPH10139708A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | 多官能ビニルエーテル、重合性組成物およびその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139708A true JPH10139708A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=18015098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31126896A Pending JPH10139708A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | 多官能ビニルエーテル、重合性組成物およびその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139708A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7598411B2 (en) | 2002-04-15 | 2009-10-06 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Processes for producing carbonic ester and producing polycarbonate |
| WO2009154284A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 日本カーバイド工業株式会社 | 多官能ビニルエーテル及びそれを含む樹脂組成物 |
| JP2013177517A (ja) * | 2012-02-29 | 2013-09-09 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 重合性組成物、およびそれを用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ |
| JP2019511628A (ja) * | 2016-03-03 | 2019-04-25 | インクス インターナショナル インク カンパニー | 電子ビーム治療可能なインクジェットインク組成物 |
-
1996
- 1996-11-08 JP JP31126896A patent/JPH10139708A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7598411B2 (en) | 2002-04-15 | 2009-10-06 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Processes for producing carbonic ester and producing polycarbonate |
| US8022241B2 (en) | 2002-04-15 | 2011-09-20 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Processes for producing carbonic ester and producing polycarbonate |
| WO2009154284A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 日本カーバイド工業株式会社 | 多官能ビニルエーテル及びそれを含む樹脂組成物 |
| JPWO2009154284A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2011-12-01 | 日本カーバイド工業株式会社 | 多官能ビニルエーテル及びそれを含む樹脂組成物 |
| JP5721431B2 (ja) * | 2008-06-18 | 2015-05-20 | 日本カーバイド工業株式会社 | 多官能ビニルエーテル及びそれを含む樹脂組成物 |
| JP2013177517A (ja) * | 2012-02-29 | 2013-09-09 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 重合性組成物、およびそれを用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ |
| JP2019511628A (ja) * | 2016-03-03 | 2019-04-25 | インクス インターナショナル インク カンパニー | 電子ビーム治療可能なインクジェットインク組成物 |
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