JPH10130478A - 熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物Info
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- JPH10130478A JPH10130478A JP30566996A JP30566996A JPH10130478A JP H10130478 A JPH10130478 A JP H10130478A JP 30566996 A JP30566996 A JP 30566996A JP 30566996 A JP30566996 A JP 30566996A JP H10130478 A JPH10130478 A JP H10130478A
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- polyester resin
- resin composition
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- thermosetting polyester
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加熱硬化時に良好な流動性を有し、金型への
充填性が向上するのでピンホール等の発生がなく、不良
品発生の低下、成型サイクルタイムの短縮などを可能な
らしめる、成型加工性に優れた熱硬化性ポリエステル系
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ラジカル反応性基を有するポリエ
ステル系樹脂、（Ｂ）平均構造式：Ｒ1（Ｒ2Ｒ3Ｓｉ
Ｏ）xＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3（式中、 Ｒ1は水酸基または炭素原
子数１〜６の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
り、 Ｒ2，Ｒ3は炭素原子数１〜６の置換もしくは非置
換の一価炭化水素基である。ｘはポリスチレン換算によ
る重量平均分子量が１０万以上となるような数であ
る。）で表わされる生ゴム状のジオルガノポリシロキサ
ンおよび（Ｃ）硬化触媒からなる熱硬化性ポリエステル
系樹脂組成物。
充填性が向上するのでピンホール等の発生がなく、不良
品発生の低下、成型サイクルタイムの短縮などを可能な
らしめる、成型加工性に優れた熱硬化性ポリエステル系
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ラジカル反応性基を有するポリエ
ステル系樹脂、（Ｂ）平均構造式：Ｒ1（Ｒ2Ｒ3Ｓｉ
Ｏ）xＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3（式中、 Ｒ1は水酸基または炭素原
子数１〜６の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
り、 Ｒ2，Ｒ3は炭素原子数１〜６の置換もしくは非置
換の一価炭化水素基である。ｘはポリスチレン換算によ
る重量平均分子量が１０万以上となるような数であ
る。）で表わされる生ゴム状のジオルガノポリシロキサ
ンおよび（Ｃ）硬化触媒からなる熱硬化性ポリエステル
系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性ポリエステル系
樹脂組成物に関し、詳しくは成型加工性に優れた熱硬化
性ポリエステル系樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関し、詳しくは成型加工性に優れた熱硬化
性ポリエステル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、不飽和ポリエステル樹脂、ビニル
エステル樹脂に代表されるラジカル反応性基を有するポ
リエステル系樹脂（熱硬化性ポリエステル系樹脂）は、
加熱硬化後、耐熱性，電気特性，機械的強度に優れた成
型物となるために電気部品用材料等として使用されてい
る。かかる熱硬化性ポリエステル系樹脂から成型物を得
る方法としては、ハンドレイアップ成型，スプレイアッ
プ成型，注型成型，真空成型，コールドプレス成型，ホ
ットプレス成型など各種の成型方法が選択適用されてい
る。中でもＳＭＣ（シートモールデイングコンパウン
ド）ホットプレス成型法はその取り扱いの簡便さから近
年広く利用されており、該成型法に用いられるポリエス
テル系樹脂組成物としては、熱分解する過酸化物により
架橋反応を起こす不飽和基を有するポリエステル系樹脂
に各種の添加剤が配合された組成物が使用されている。
しかし熱硬化性ポリエステル系樹脂は、一般に成型加工
性に劣るという等の欠点があった。そのためラジカル重
合性基を有するポリエステル系樹脂にシリコーンオイル
を添加配合してその成型性を向上させる試みがなされて
いる（例えば特開昭６０−１０４１１３号公報，特開昭
６４−８１８５０号公報，特公平２−３４１８２号公報
参照）。しかしこれらの組成物に使用されるシリコーン
オイルはいずれも粘度が低いものであり、そのため、成
型時にシリコーンオイルが滲み出して金型汚れが発生し
たり、成型物表面にべたつきが発生してその外観や使用
感が損なわれたりする等の問題点があった。また最近の
傾向として低温低圧成型の樹脂組成物が求められてお
り、さらに成型メーカーからは、 ＳＭＣホットプレス
成型法により成型品を作成する際の成型品の歪みの軽
減、ピンホールなどの不良品発生率の低下、リムなどへ
の充填のし易さなどを満たす熱硬化性ポリエステル系樹
脂組成物が切望されていた。
エステル樹脂に代表されるラジカル反応性基を有するポ
リエステル系樹脂（熱硬化性ポリエステル系樹脂）は、
加熱硬化後、耐熱性，電気特性，機械的強度に優れた成
型物となるために電気部品用材料等として使用されてい
る。かかる熱硬化性ポリエステル系樹脂から成型物を得
る方法としては、ハンドレイアップ成型，スプレイアッ
プ成型，注型成型，真空成型，コールドプレス成型，ホ
ットプレス成型など各種の成型方法が選択適用されてい
る。中でもＳＭＣ（シートモールデイングコンパウン
ド）ホットプレス成型法はその取り扱いの簡便さから近
年広く利用されており、該成型法に用いられるポリエス
テル系樹脂組成物としては、熱分解する過酸化物により
架橋反応を起こす不飽和基を有するポリエステル系樹脂
に各種の添加剤が配合された組成物が使用されている。
しかし熱硬化性ポリエステル系樹脂は、一般に成型加工
性に劣るという等の欠点があった。そのためラジカル重
合性基を有するポリエステル系樹脂にシリコーンオイル
を添加配合してその成型性を向上させる試みがなされて
いる（例えば特開昭６０−１０４１１３号公報，特開昭
６４−８１８５０号公報，特公平２−３４１８２号公報
参照）。しかしこれらの組成物に使用されるシリコーン
オイルはいずれも粘度が低いものであり、そのため、成
型時にシリコーンオイルが滲み出して金型汚れが発生し
たり、成型物表面にべたつきが発生してその外観や使用
感が損なわれたりする等の問題点があった。また最近の
傾向として低温低圧成型の樹脂組成物が求められてお
り、さらに成型メーカーからは、 ＳＭＣホットプレス
成型法により成型品を作成する際の成型品の歪みの軽
減、ピンホールなどの不良品発生率の低下、リムなどへ
の充填のし易さなどを満たす熱硬化性ポリエステル系樹
脂組成物が切望されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点の解消と要望に答えるべく鋭意研究した結果、本発
明に到達した。即ち、本発明の目的は、ホットプレス成
型法において比較的低温低圧成型を達成することが出来
るとともに、加熱硬化時に良好な流動性を有し、金型へ
の充填性が向上するのでピンホール等の発生がなく、不
良品発生の低下、成型サイクルタイムの短縮などを可能
ならしめる熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を提供す
ることにある。
題点の解消と要望に答えるべく鋭意研究した結果、本発
明に到達した。即ち、本発明の目的は、ホットプレス成
型法において比較的低温低圧成型を達成することが出来
るとともに、加熱硬化時に良好な流動性を有し、金型へ
の充填性が向上するのでピンホール等の発生がなく、不
良品発生の低下、成型サイクルタイムの短縮などを可能
ならしめる熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ラジカ
ル反応性基を有するポリエステル系樹脂１００重量部、 （Ｂ）平均構造式：Ｒ1（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）xＳｉＲ1Ｒ2Ｒ
3（式中、 Ｒ1は水酸基または炭素原子数１〜６の置換
もしくは非置換の一価炭化水素基であり、 Ｒ2，Ｒ3は
炭素原子数１〜６の置換もしくは非置換の一価炭化水素
基である。ｘはポリスチレン換算による重量平均分子量
が１０万以上となるような数である。）０.１〜１０重
量部および （Ｃ）硬化触媒
０.０１〜５０重量部からなる熱硬化性ポリエステル系
樹脂組成物に関する。
ル反応性基を有するポリエステル系樹脂１００重量部、 （Ｂ）平均構造式：Ｒ1（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）xＳｉＲ1Ｒ2Ｒ
3（式中、 Ｒ1は水酸基または炭素原子数１〜６の置換
もしくは非置換の一価炭化水素基であり、 Ｒ2，Ｒ3は
炭素原子数１〜６の置換もしくは非置換の一価炭化水素
基である。ｘはポリスチレン換算による重量平均分子量
が１０万以上となるような数である。）０.１〜１０重
量部および （Ｃ）硬化触媒
０.０１〜５０重量部からなる熱硬化性ポリエステル系
樹脂組成物に関する。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用される（Ａ）成分のポリエステル系樹脂はラジカル
反応性基を有するものであり、かかるポリエステル系樹
脂としては、いわゆる不飽和ポリエステル樹脂，ビニル
エステル樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。本成
分に使用される不飽和ポリエステル樹脂とは、不飽和二
塩基酸と多価アルコールとを、必要に応じて飽和二塩基
酸を加えて、縮重合させて得られるエステル重合体また
は、このエステル重合体にスチレン等の不飽和単量体を
加えてなるものであり、硬化剤の添加または加熱等によ
り誘起されるラジカル反応によって硬化する性質を有す
る樹脂である。不飽和二塩基酸としては、無水マレイン
酸，フマル酸，イタコン酸，シトラコン酸などの置換ま
たは非置換の脂肪族不飽和二塩基酸またはその無水物が
挙げられ、多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール，ジエチレングリコール，ト
リエチレングリコール，１,３−ブチレングリコール，
２,３−ブチレングリコール，１,４−ブチレングリコー
ルなどが挙げられる。飽和二塩基酸としては、無水フタ
ル酸，イソフタル酸，テトラクロロ無水フタル酸，ヘキ
サクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸，ジメチ
レンテトラヒドロフタル酸などの置換または非置換の芳
香族飽和二塩基酸またはその無水物や、コハク酸，アジ
ピン酸，セバチン酸などの置換または非置換の脂肪族飽
和二塩基酸が挙げられる。不飽和単量体としては、スチ
レン，ｔｅｒｔ−ブチルスチレン，ジビニルベンゼン，
ビニルトルエン，ジアリルフタレート，トリアリルシア
ヌレート，アクリル酸エステル類などの不飽和ポリエス
テル樹脂に対して反応性を有する不飽和基を有する単量
体やその部分重合体等が挙げられる。これらの原料の種
類や配合比率を変えることにより、硬化後の樹脂にさま
ざまな特性を付与することができる。例えば、不飽和単
量体としてトリアリルシアヌレートを使用すると耐熱性
に優れた不飽和ポリエステル樹脂となり、不飽和二塩基
酸としてイタコン酸を使用すると耐薬品性に優れた不飽
和ポリエステル樹脂となる。本発明に使用されるビニル
エステル樹脂とは、エポキシ樹脂と、アクリル酸やメタ
クリル酸などの不飽和塩基酸とを反応させて得られるエ
ステル重合体または、このエステル重合体に前記したよ
うなスチレン等の不飽和単量体を加えてなるものであ
り、硬化剤の添加または加熱等により誘起されるラジカ
ル反応によって硬化する性質を有する樹脂である。
使用される（Ａ）成分のポリエステル系樹脂はラジカル
反応性基を有するものであり、かかるポリエステル系樹
脂としては、いわゆる不飽和ポリエステル樹脂，ビニル
エステル樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。本成
分に使用される不飽和ポリエステル樹脂とは、不飽和二
塩基酸と多価アルコールとを、必要に応じて飽和二塩基
酸を加えて、縮重合させて得られるエステル重合体また
は、このエステル重合体にスチレン等の不飽和単量体を
加えてなるものであり、硬化剤の添加または加熱等によ
り誘起されるラジカル反応によって硬化する性質を有す
る樹脂である。不飽和二塩基酸としては、無水マレイン
酸，フマル酸，イタコン酸，シトラコン酸などの置換ま
たは非置換の脂肪族不飽和二塩基酸またはその無水物が
挙げられ、多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール，ジエチレングリコール，ト
リエチレングリコール，１,３−ブチレングリコール，
２,３−ブチレングリコール，１,４−ブチレングリコー
ルなどが挙げられる。飽和二塩基酸としては、無水フタ
ル酸，イソフタル酸，テトラクロロ無水フタル酸，ヘキ
サクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸，ジメチ
レンテトラヒドロフタル酸などの置換または非置換の芳
香族飽和二塩基酸またはその無水物や、コハク酸，アジ
ピン酸，セバチン酸などの置換または非置換の脂肪族飽
和二塩基酸が挙げられる。不飽和単量体としては、スチ
レン，ｔｅｒｔ−ブチルスチレン，ジビニルベンゼン，
ビニルトルエン，ジアリルフタレート，トリアリルシア
ヌレート，アクリル酸エステル類などの不飽和ポリエス
テル樹脂に対して反応性を有する不飽和基を有する単量
体やその部分重合体等が挙げられる。これらの原料の種
類や配合比率を変えることにより、硬化後の樹脂にさま
ざまな特性を付与することができる。例えば、不飽和単
量体としてトリアリルシアヌレートを使用すると耐熱性
に優れた不飽和ポリエステル樹脂となり、不飽和二塩基
酸としてイタコン酸を使用すると耐薬品性に優れた不飽
和ポリエステル樹脂となる。本発明に使用されるビニル
エステル樹脂とは、エポキシ樹脂と、アクリル酸やメタ
クリル酸などの不飽和塩基酸とを反応させて得られるエ
ステル重合体または、このエステル重合体に前記したよ
うなスチレン等の不飽和単量体を加えてなるものであ
り、硬化剤の添加または加熱等により誘起されるラジカ
ル反応によって硬化する性質を有する樹脂である。
【０００６】本発明に使用される（Ｂ）成分の生ゴム状
のジオルガノポリシロキサンは、平均構造式：Ｒ1（Ｒ2
Ｒ3ＳｉＯ）xＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3で表される。式中、Ｒ1は水
酸基または炭素原子数１〜６の置換もしくは非置換の一
価炭化水素基であり、一価炭化水素基として具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキ
シル基，ビニル基，フェニル基，ハロゲン化炭化水素
基，アミノ置換炭化水素基が例示される。Ｒ2，Ｒ3は炭
素原子数１〜６の置換もしくは非置換の一価炭化水素基
であり、一価炭化水素基として具体的には、メチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，ビニル
基，フェニル基，ハロゲン化炭化水素基，アミノ置換炭
化水素基が例示される。ｘはポリスチレン換算による重
量平均分子量が１０万以上となるような数であり、特に
３０万以上となるような数であるのが好ましい。かかる
生ゴム状のジオルガノポリシロキサンは、通常、２５℃
における粘度が１００万センチストークス以上であり、
その分子量は２５×１０4〜７５×１０4の範囲である。
本発明組成物中における該ジオルガノポリシロキサンの
役割は、いわゆる流動化促進剤であるが、離型剤的な効
果も有している。従来、オルガノポリシロキサンを添加
してなる有機樹脂組成物は、粘着剤が接着しにくくなっ
たり塗装性が低下するという欠点が指摘されていたが、
本成分のような高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサ
ンを、ラジカル反応性基を有するポリエステル系樹脂に
添加した場合には、上記欠点が軽微になることも見出さ
れた。尚、本成分のジオルガノポリシロキサンは（Ａ）
成分のポリエステル系樹脂に直接添加配合してもよい
が、その反応性希釈剤であるスチレンモノマーやメチル
メタクリレートなどで希釈した後これを該樹脂に添加混
合することもできる。
のジオルガノポリシロキサンは、平均構造式：Ｒ1（Ｒ2
Ｒ3ＳｉＯ）xＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3で表される。式中、Ｒ1は水
酸基または炭素原子数１〜６の置換もしくは非置換の一
価炭化水素基であり、一価炭化水素基として具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキ
シル基，ビニル基，フェニル基，ハロゲン化炭化水素
基，アミノ置換炭化水素基が例示される。Ｒ2，Ｒ3は炭
素原子数１〜６の置換もしくは非置換の一価炭化水素基
であり、一価炭化水素基として具体的には、メチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，ビニル
基，フェニル基，ハロゲン化炭化水素基，アミノ置換炭
化水素基が例示される。ｘはポリスチレン換算による重
量平均分子量が１０万以上となるような数であり、特に
３０万以上となるような数であるのが好ましい。かかる
生ゴム状のジオルガノポリシロキサンは、通常、２５℃
における粘度が１００万センチストークス以上であり、
その分子量は２５×１０4〜７５×１０4の範囲である。
本発明組成物中における該ジオルガノポリシロキサンの
役割は、いわゆる流動化促進剤であるが、離型剤的な効
果も有している。従来、オルガノポリシロキサンを添加
してなる有機樹脂組成物は、粘着剤が接着しにくくなっ
たり塗装性が低下するという欠点が指摘されていたが、
本成分のような高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサ
ンを、ラジカル反応性基を有するポリエステル系樹脂に
添加した場合には、上記欠点が軽微になることも見出さ
れた。尚、本成分のジオルガノポリシロキサンは（Ａ）
成分のポリエステル系樹脂に直接添加配合してもよい
が、その反応性希釈剤であるスチレンモノマーやメチル
メタクリレートなどで希釈した後これを該樹脂に添加混
合することもできる。
【０００７】本発明に使用される（Ｃ）成分の硬化触媒
は、上記（Ａ）成分中のラジカル反応性基の架橋反応を
開始し促進するものであればよく、具体的には、アシル
パーオキサイド，ケトンパーオキサイド，ジアルキルパ
ーオキサイド，ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリル等の有機アゾ化合物の
ようなラジカル重合触媒が例示される。また必要な場合
には、本成分に加えて反応促進剤を使用することもでき
る。かかる反応促進剤としては上記有機過酸化物による
ラジカルの発生を容易にする作用を有するものが好まし
く、例えば、コバルト有機酸塩，バナジウム有機酸塩，
マンガン有機酸塩，第３級アミン化合物が挙げられる。
この反応促進剤は、特に本発明組成物を低温で成型する
際に好適に使用される。
は、上記（Ａ）成分中のラジカル反応性基の架橋反応を
開始し促進するものであればよく、具体的には、アシル
パーオキサイド，ケトンパーオキサイド，ジアルキルパ
ーオキサイド，ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリル等の有機アゾ化合物の
ようなラジカル重合触媒が例示される。また必要な場合
には、本成分に加えて反応促進剤を使用することもでき
る。かかる反応促進剤としては上記有機過酸化物による
ラジカルの発生を容易にする作用を有するものが好まし
く、例えば、コバルト有機酸塩，バナジウム有機酸塩，
マンガン有機酸塩，第３級アミン化合物が挙げられる。
この反応促進剤は、特に本発明組成物を低温で成型する
際に好適に使用される。
【０００８】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成
分からなるが、これらの成分に加えて、必要に応じて各
種の添加剤を配合することができる。かかる添加剤とし
ては、ガラスファイバー，炭素繊維などの繊維強化剤；
ポリスチレン，ポリ酢酸ビニル，ポリメチルメタクリレ
ートなどの低収縮剤；比表面積２００ｇ／ｍ2の湿式法
シリカなどの増粘剤；炭酸カルシウム，水酸化アルミニ
ウムなどの無機質充填剤；各種着色剤，重合開始剤，重
合禁止剤，着色剤，増量剤などが挙げられる。
分からなるが、これらの成分に加えて、必要に応じて各
種の添加剤を配合することができる。かかる添加剤とし
ては、ガラスファイバー，炭素繊維などの繊維強化剤；
ポリスチレン，ポリ酢酸ビニル，ポリメチルメタクリレ
ートなどの低収縮剤；比表面積２００ｇ／ｍ2の湿式法
シリカなどの増粘剤；炭酸カルシウム，水酸化アルミニ
ウムなどの無機質充填剤；各種着色剤，重合開始剤，重
合禁止剤，着色剤，増量剤などが挙げられる。
【０００９】以上のような本発明組成物は成型加工性に
優れ、また加熱硬化させることにより耐熱性，電気特
性，機械的強度等に優れた成型物となる。このため本発
明組成物の成型物は、耐薬品用部品，ユニットバスのバ
スタブ，床，壁，天井のパネル，キッチン，トイレ部
品，事務機器，エンジンフードなどの自動車部品，ゲー
ムセンター機器等広い分野に使用される。
優れ、また加熱硬化させることにより耐熱性，電気特
性，機械的強度等に優れた成型物となる。このため本発
明組成物の成型物は、耐薬品用部品，ユニットバスのバ
スタブ，床，壁，天井のパネル，キッチン，トイレ部
品，事務機器，エンジンフードなどの自動車部品，ゲー
ムセンター機器等広い分野に使用される。
【００１０】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。実施例中、部は重量部を表す。
る。実施例中、部は重量部を表す。
【００１１】
【実施例１】無水マレイン酸とエチレングリコールの重
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端水酸基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンの５０％スチレンモノマー溶液を２部
加え、さらに１インチ長のチップドストランドガラス繊
維３０部，ポリスチレン１００部，炭酸カルシウム１４
０部，比表面積２００ｇ／ｍ2の湿式法シリカ１部，過
酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン０.０５部を添加配
合して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調製した。
得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物４３０ｇ
を、図１に示す成型体が得られる成型性評価用金型を用
いて、金型温度１３０℃，プレス圧力７０ｋｇ／ｃ
ｍ2，保持時間１分の条件下で圧縮成型し、リム付きの
平面成型体を得た。この成型品は金型のリム部分に完全
に充填されており、またその表面潤滑性は良好でピンホ
ールも観察されなかった。
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端水酸基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンの５０％スチレンモノマー溶液を２部
加え、さらに１インチ長のチップドストランドガラス繊
維３０部，ポリスチレン１００部，炭酸カルシウム１４
０部，比表面積２００ｇ／ｍ2の湿式法シリカ１部，過
酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン０.０５部を添加配
合して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調製した。
得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物４３０ｇ
を、図１に示す成型体が得られる成型性評価用金型を用
いて、金型温度１３０℃，プレス圧力７０ｋｇ／ｃ
ｍ2，保持時間１分の条件下で圧縮成型し、リム付きの
平面成型体を得た。この成型品は金型のリム部分に完全
に充填されており、またその表面潤滑性は良好でピンホ
ールも観察されなかった。
【００１２】
【実施例２】無水マレイン酸とエチレングリコールの重
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量４５万の生ゴム状の両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサンの５０％スチレンモノ
マー溶液を２部加え、さらに１インチ長のチップドスト
ランドガラス繊維３０部，ポリスチレン１００部，炭酸
カルシウム１４０部，比表面積２００ｇ／ｍ2の湿式法
シリカ１部，過酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン０.
０５部を添加配合して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成
物を調製した。得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組
成物４３０ｇを実施例１と同様にして成型して成型体を
得た。この成型品は金型のリム部分に完全に充填されて
おり、またその表面潤滑性は良好でピンホールも観察さ
れなかった。
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量４５万の生ゴム状の両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサンの５０％スチレンモノ
マー溶液を２部加え、さらに１インチ長のチップドスト
ランドガラス繊維３０部，ポリスチレン１００部，炭酸
カルシウム１４０部，比表面積２００ｇ／ｍ2の湿式法
シリカ１部，過酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン０.
０５部を添加配合して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成
物を調製した。得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組
成物４３０ｇを実施例１と同様にして成型して成型体を
得た。この成型品は金型のリム部分に完全に充填されて
おり、またその表面潤滑性は良好でピンホールも観察さ
れなかった。
【００１３】
【実施例３】無水マレイン酸とエチレングリコールの重
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端ビニルジメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ビニルメチルシロキ
サン共重合体（ジメチルシロキサン単位とビニルメチル
シロキサン単位のモル比は９９.５：０.５であった。）
の５０％スチレンモノマー溶液を２部加え、さらに１イ
ンチ長のチップドストランドガラス繊維３０部，ポリス
チレン１００部，炭酸カルシウム１４０部，比表面積２
００ｇ／ｍ2の湿式法シリカ１部，過酸化ベンゾイル１
部，ヒドロキノン０.０５部を添加配合して熱硬化性ポ
リエステル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性
ポリエステル系樹脂組成物４３０ｇを実施例１と同様に
して成型して成型体を得た。この成型品は金型のリム部
分に完全に充填されており、またその表面潤滑性は良好
でピンホールも観察されなかった。
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端ビニルジメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ビニルメチルシロキ
サン共重合体（ジメチルシロキサン単位とビニルメチル
シロキサン単位のモル比は９９.５：０.５であった。）
の５０％スチレンモノマー溶液を２部加え、さらに１イ
ンチ長のチップドストランドガラス繊維３０部，ポリス
チレン１００部，炭酸カルシウム１４０部，比表面積２
００ｇ／ｍ2の湿式法シリカ１部，過酸化ベンゾイル１
部，ヒドロキノン０.０５部を添加配合して熱硬化性ポ
リエステル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性
ポリエステル系樹脂組成物４３０ｇを実施例１と同様に
して成型して成型体を得た。この成型品は金型のリム部
分に完全に充填されており、またその表面潤滑性は良好
でピンホールも観察されなかった。
【００１４】
【比較例１】実施例１において、生ゴム状のジメチルポ
リシロキサンの５０％スチレンモノマー溶液を添加しな
かった以外は実施例１と同様にして熱硬化性ポリエステ
ル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性ポリエス
テル系樹脂組成物を実施例１と同様にして成型して成型
体を得た。該ポリエステル系樹脂組成物のリム部分への
充填は、両末端部分において平面部からそれぞれ５３ミ
リ、５５ミリまでの到達にとどまっており、完全な充填
にならなかった。また成型品表面には数ヶ所のピンホー
ルが観察された。
リシロキサンの５０％スチレンモノマー溶液を添加しな
かった以外は実施例１と同様にして熱硬化性ポリエステ
ル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性ポリエス
テル系樹脂組成物を実施例１と同様にして成型して成型
体を得た。該ポリエステル系樹脂組成物のリム部分への
充填は、両末端部分において平面部からそれぞれ５３ミ
リ、５５ミリまでの到達にとどまっており、完全な充填
にならなかった。また成型品表面には数ヶ所のピンホー
ルが観察された。
【００１５】
【実施例４】無水マレイン酸とエチレングリコールの重
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端ビニルジメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ビニルメチルシロキ
サン共重合体（ジメチルシロキサン単位とビニルメチル
シロキサン単位のモル比は９９.５：０.５であった。）
の５０％スチレンモノマー溶液を２部加え、さらに１イ
ンチ長のチップドストランドガラス繊維４０部，ポリス
チレン７０部，炭酸カルシウム１２０部，比表面積２０
０ｇ／ｍ2の湿式法シリカ１部，過酸化ベンゾイル１
部，ヒドロキノン０.０５部を添加配合して熱硬化性ポ
リエステル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性
ポリエステル系樹脂組成物４３０ｇを、図１に示す成型
体が得られる成型性評価用金型を用いて、金型温度１２
０℃，プレス圧力９０ｋｇ／ｃｍ2，保持時間１分の条
件下で圧縮成型し、リム付きの平面成型体を得た。この
成型品は金型のリム部分に完全に充填されており、また
その表面潤滑性は良好でピンホールも観察されなかっ
た。
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端ビニルジメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ビニルメチルシロキ
サン共重合体（ジメチルシロキサン単位とビニルメチル
シロキサン単位のモル比は９９.５：０.５であった。）
の５０％スチレンモノマー溶液を２部加え、さらに１イ
ンチ長のチップドストランドガラス繊維４０部，ポリス
チレン７０部，炭酸カルシウム１２０部，比表面積２０
０ｇ／ｍ2の湿式法シリカ１部，過酸化ベンゾイル１
部，ヒドロキノン０.０５部を添加配合して熱硬化性ポ
リエステル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性
ポリエステル系樹脂組成物４３０ｇを、図１に示す成型
体が得られる成型性評価用金型を用いて、金型温度１２
０℃，プレス圧力９０ｋｇ／ｃｍ2，保持時間１分の条
件下で圧縮成型し、リム付きの平面成型体を得た。この
成型品は金型のリム部分に完全に充填されており、また
その表面潤滑性は良好でピンホールも観察されなかっ
た。
【００１６】
【実施例５】無水マレイン酸とエチレングリコールの重
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端水酸基封鎖ジメチ
ルシロキサン・フェニルメチルシロキサン共重合体（ジ
メチルシロキサン単位とフェニルメチルシロキサン単位
のモル比は９２.５：７.５であった。）の５０％スチレ
ンモノマー溶液を２部加え、さらに１インチ長のチップ
ドストランドガラス繊維４０部，ポリスチレン７０部，
炭酸カルシウム１２０部，比表面積２００ｇ／ｍ2の湿
式法シリカ１部，過酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン
０.０５部を添加配合して熱硬化性ポリエステル系樹脂
組成物を調製した。得られた熱硬化性ポリエステル系樹
脂組成物４３０ｇを実施例４と同様にして成型して成型
体を得た。この成型品は金型のリム部分に完全に充填さ
れており、またその表面潤滑性は良好でピンホールも観
察されなかった。
縮合物である不飽和ポリエステル樹脂［東レ（株）製；
商品名ＡＲ−６１］１００部に、ポリスチレン換算重量
平均分子量５０万の生ゴム状の両末端水酸基封鎖ジメチ
ルシロキサン・フェニルメチルシロキサン共重合体（ジ
メチルシロキサン単位とフェニルメチルシロキサン単位
のモル比は９２.５：７.５であった。）の５０％スチレ
ンモノマー溶液を２部加え、さらに１インチ長のチップ
ドストランドガラス繊維４０部，ポリスチレン７０部，
炭酸カルシウム１２０部，比表面積２００ｇ／ｍ2の湿
式法シリカ１部，過酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン
０.０５部を添加配合して熱硬化性ポリエステル系樹脂
組成物を調製した。得られた熱硬化性ポリエステル系樹
脂組成物４３０ｇを実施例４と同様にして成型して成型
体を得た。この成型品は金型のリム部分に完全に充填さ
れており、またその表面潤滑性は良好でピンホールも観
察されなかった。
【００１７】
【比較例２】実施例４において、生ゴム状のジメチルシ
ロキサン・ビニルメチルシロキサン共重合体の５０％ス
チレンモノマー溶液を添加しなかった以外は実施例４と
同様にして熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調製し
た。得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を実施
例４と同様にして成型して成型体を得た。該ポリエステ
ル系樹脂組成物のリム部分への充填は、両末端部分にお
いて平面部からそれぞれ５７ミリ、５８ミリまでの到達
にとどまっており、完全な充填にならなかった。また成
型品表面には数ヶ所のピンホールが観察された。
ロキサン・ビニルメチルシロキサン共重合体の５０％ス
チレンモノマー溶液を添加しなかった以外は実施例４と
同様にして熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調製し
た。得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を実施
例４と同様にして成型して成型体を得た。該ポリエステ
ル系樹脂組成物のリム部分への充填は、両末端部分にお
いて平面部からそれぞれ５７ミリ、５８ミリまでの到達
にとどまっており、完全な充填にならなかった。また成
型品表面には数ヶ所のピンホールが観察された。
【００１８】
【実施例６】ビニルエステル樹脂［帝人（株）製；商品
名Ｔ−１］１００部に、２５℃における粘度が１００万
センチストークスの生ゴム状の両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサンを１部加え、さらに１
インチ長のチップドストランドガラス繊維３０部，ポリ
メチルメタクリレート６０部，水酸化アルミニウム１５
０部，過酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン０.０５部
を添加配合して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調
製した。得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物４
３０ｇを、図１に示す成型体が得られる成型性評価用金
型を用いて、金型温度１２０℃，プレス圧力７０ｋｇ／
ｃｍ2，保持時間１分の条件下で圧縮成型し、リム付き
の平面成型体を得た。この成型品は金型のリム部分に完
全に充填されており、またその表面潤滑性は良好でピン
ホールも観察されなかった。
名Ｔ−１］１００部に、２５℃における粘度が１００万
センチストークスの生ゴム状の両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサンを１部加え、さらに１
インチ長のチップドストランドガラス繊維３０部，ポリ
メチルメタクリレート６０部，水酸化アルミニウム１５
０部，過酸化ベンゾイル１部，ヒドロキノン０.０５部
を添加配合して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調
製した。得られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物４
３０ｇを、図１に示す成型体が得られる成型性評価用金
型を用いて、金型温度１２０℃，プレス圧力７０ｋｇ／
ｃｍ2，保持時間１分の条件下で圧縮成型し、リム付き
の平面成型体を得た。この成型品は金型のリム部分に完
全に充填されており、またその表面潤滑性は良好でピン
ホールも観察されなかった。
【００１９】
【実施例７】ビニルエステル樹脂［帝人（株）製；商品
名Ｔ−１］１００部に、ポリスチレン換算重量平均分子
量４５万の生ゴム状の両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサンの５０％スチレンモノマー溶液
を２部加え、さらに１インチ長のチップドストランドガ
ラス繊維３０部，ポリメチルメタクリレート６０部，水
酸化アルミニウム１５０部，過酸化ベンゾイル１部，ヒ
ドロキノン０.０５部を添加配合して熱硬化性ポリエス
テル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性ポリエ
ステル系樹脂組成物４３０ｇを実施例６と同様にして成
型して成型体を得た。この成型品は金型のリム部分に完
全に充填されており、またその表面潤滑性は良好でピン
ホールも観察されなかった。
名Ｔ−１］１００部に、ポリスチレン換算重量平均分子
量４５万の生ゴム状の両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサンの５０％スチレンモノマー溶液
を２部加え、さらに１インチ長のチップドストランドガ
ラス繊維３０部，ポリメチルメタクリレート６０部，水
酸化アルミニウム１５０部，過酸化ベンゾイル１部，ヒ
ドロキノン０.０５部を添加配合して熱硬化性ポリエス
テル系樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性ポリエ
ステル系樹脂組成物４３０ｇを実施例６と同様にして成
型して成型体を得た。この成型品は金型のリム部分に完
全に充填されており、またその表面潤滑性は良好でピン
ホールも観察されなかった。
【００２０】
【比較例３】実施例６において、生ゴム状のジメチルポ
リシロキサンを添加しなかった以外は実施例６と同様に
して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調製した。得
られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を実施例６と
同様にして成型して成型体を得た。該ポリエステル系樹
脂組成物のリム部分への充填は、両末端部分において平
面部からそれぞれ５５ミリ、５４ミリまでの到達にとど
まっており、完全な充填にならなかった。また成型品表
面には数ヶ所のピンホールが観察された。
リシロキサンを添加しなかった以外は実施例６と同様に
して熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を調製した。得
られた熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物を実施例６と
同様にして成型して成型体を得た。該ポリエステル系樹
脂組成物のリム部分への充填は、両末端部分において平
面部からそれぞれ５５ミリ、５４ミリまでの到達にとど
まっており、完全な充填にならなかった。また成型品表
面には数ヶ所のピンホールが観察された。
【００２１】
【発明の効果】本発明の熱硬化性ポリエステル系樹脂組
成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に
（Ｂ）成分の高粘度のジオルガノポリシロキサンを含有
しているので、加熱硬化時に流動性が飛躍的に向上す
る。これにより金型への充填性が向上するのでピンホー
ル等の発生がなく、不良品発生率の大幅な低減と、成型
サイクルタイムの短縮が可能であるという特徴を有す
る。
成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に
（Ｂ）成分の高粘度のジオルガノポリシロキサンを含有
しているので、加熱硬化時に流動性が飛躍的に向上す
る。これにより金型への充填性が向上するのでピンホー
ル等の発生がなく、不良品発生率の大幅な低減と、成型
サイクルタイムの短縮が可能であるという特徴を有す
る。
【図１】 図１は実施例で使用された成型性評価用金型
により得られるリム付きの平面成型体である。（数値の
単位はmmである。）
により得られるリム付きの平面成型体である。（数値の
単位はmmである。）
１ 平面成型体 ２ リム部分
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ラジカル反応性基を有するポリエ
ステル系樹脂１００重量部、 （Ｂ）平均構造式：Ｒ1（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）xＳｉＲ1Ｒ2Ｒ
3（式中、 Ｒ1は水酸基または炭素原子数１〜６の置換
もしくは非置換の一価炭化水素基であり、 Ｒ2，Ｒ3は
炭素原子数１〜６の置換もしくは非置換の一価炭化水素
基である。ｘはポリスチレン換算による重量平均分子量
が１０万以上となるような数である。）で表わされる生
ゴム状のジオルガノポリシロキサン ０.１〜１
０重量部および （Ｃ）硬化触媒
０.０１〜５０重量部からなる熱硬化性ポリエステル系
樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が不飽和ポリエステル樹脂で
ある請求項１記載の熱硬化性ポリエステル系樹脂組成
物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分がビニルエステル樹脂である
請求項１記載の熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）成分が、ジメチルシロキサン・ビ
ニルメチルシロキサン共重合体である請求項１記載の熱
硬化性ポリエステル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30566996A JPH10130478A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30566996A JPH10130478A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130478A true JPH10130478A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17947930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30566996A Pending JPH10130478A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 熱硬化性ポリエステル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130478A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20210292495A1 (en) * | 2017-04-20 | 2021-09-23 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Light transmittance control film and composition for the light transmittance control film |
-
1996
- 1996-10-31 JP JP30566996A patent/JPH10130478A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20210292495A1 (en) * | 2017-04-20 | 2021-09-23 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Light transmittance control film and composition for the light transmittance control film |
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