JPH10130203A - 抗菌剤及びその製造方法並びに新規なケイ皮酸誘導体 - Google Patents
抗菌剤及びその製造方法並びに新規なケイ皮酸誘導体Info
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- JPH10130203A JPH10130203A JP28846496A JP28846496A JPH10130203A JP H10130203 A JPH10130203 A JP H10130203A JP 28846496 A JP28846496 A JP 28846496A JP 28846496 A JP28846496 A JP 28846496A JP H10130203 A JPH10130203 A JP H10130203A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い抗菌作用を有し、しかも生分解性がよ
く、人体に対する安全性が高いことが期待される抗菌剤
を提供すること。 【解決手段】 下記の式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は、水素原子又は炭素原子数１〜３のアル
キル基）で表される化合物を有効成分とする抗菌剤。
く、人体に対する安全性が高いことが期待される抗菌剤
を提供すること。 【解決手段】 下記の式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は、水素原子又は炭素原子数１〜３のアル
キル基）で表される化合物を有効成分とする抗菌剤。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤及びその製
造方法、並びに新規なケイ皮酸誘導体に関する。本発明
の抗菌剤は、天然のフェルラ酸を原料として製造するこ
とができるので、生分解性がよく、人体に対する安全性
が高いことが期待され、食品、化粧品、石鹸、繊維等に
添加して用いることを含む広範囲の分野において用い得
るものである。
造方法、並びに新規なケイ皮酸誘導体に関する。本発明
の抗菌剤は、天然のフェルラ酸を原料として製造するこ
とができるので、生分解性がよく、人体に対する安全性
が高いことが期待され、食品、化粧品、石鹸、繊維等に
添加して用いることを含む広範囲の分野において用い得
るものである。
【０００２】
【従来の技術】近年の消費者の清潔志向から、これまで
に多くの抗菌剤が開発され、抗菌剤を添加した各種製品
が販売されている。これら抗菌剤は、大別すると、銀、
セラミック等の無機系の抗菌剤と四級アンモニウム塩等
の有機系の抗菌剤に分けられる。
に多くの抗菌剤が開発され、抗菌剤を添加した各種製品
が販売されている。これら抗菌剤は、大別すると、銀、
セラミック等の無機系の抗菌剤と四級アンモニウム塩等
の有機系の抗菌剤に分けられる。
【０００３】製品に添加する抗菌剤は、人体への安全性
また廃棄されたときの環境への影響を考えると、天然物
由来の生分解性のよいものが好ましいが、有機系の抗菌
剤の多くは石油のナフサを原料としており、生分解性の
よいものが少ない。
また廃棄されたときの環境への影響を考えると、天然物
由来の生分解性のよいものが好ましいが、有機系の抗菌
剤の多くは石油のナフサを原料としており、生分解性の
よいものが少ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
抗菌作用を有し、しかも生分解性がよく、人体に対する
安全性の高いことが期待できる抗菌剤、及びその製造方
法を提供することである。
抗菌作用を有し、しかも生分解性がよく、人体に対する
安全性の高いことが期待できる抗菌剤、及びその製造方
法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、他の植物
を寄せ付けず大群落になるシダの一種、ウラジロには昆
虫が寄りつきにくい傾向と病菌に負けない傾向があると
いう知見を得ていたが、最近、このウラジロは、極めて
微量ながらケイ皮酸の誘導体を分泌していることを見い
だした。
を寄せ付けず大群落になるシダの一種、ウラジロには昆
虫が寄りつきにくい傾向と病菌に負けない傾向があると
いう知見を得ていたが、最近、このウラジロは、極めて
微量ながらケイ皮酸の誘導体を分泌していることを見い
だした。
【０００６】本発明者らは、各種ケイ皮酸の誘導体を合
成し、ある種のケイ皮酸誘導体が高い抗菌作用を有する
こと、さらにこれらケイ皮酸誘導体は、天然物由来のフ
ェルラ酸を出発原料として製造することができることを
見出し、本発明を完成するに至った。
成し、ある種のケイ皮酸誘導体が高い抗菌作用を有する
こと、さらにこれらケイ皮酸誘導体は、天然物由来のフ
ェルラ酸を出発原料として製造することができることを
見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、下記の式（Ｉ）
【化７】
【０００８】（式中、Ｒ1 は、水素原子又は炭素原子数
１〜３のアルキル基）で表される化合物を有効成分とす
る抗菌剤を提供する。
１〜３のアルキル基）で表される化合物を有効成分とす
る抗菌剤を提供する。
【０００９】また、本発明は、上記抗菌剤を製造する方
法をも提供する。
法をも提供する。
【００１０】すなわち、本発明は、下記の式（ＩＩ）
【化８】
【００１１】で表されるフェルラ酸をアルカリ性化合物
と反応させ、次いでメチル化剤と反応させて下記の式
（ＩＩＩ）
と反応させ、次いでメチル化剤と反応させて下記の式
（ＩＩＩ）
【化９】
【００１２】で表される化合物を製造する方法、並びに
下記の式（ＩＶ）
下記の式（ＩＶ）
【化１０】
【００１３】で表わされる化合物を酸触媒の存在下にＲ
2 ＯＨ（式中、Ｒ2 は、炭素原子数１〜３のアルキル
基）で表わされるアルコールと反応させ、下記の式
（Ｖ）
2 ＯＨ（式中、Ｒ2 は、炭素原子数１〜３のアルキル
基）で表わされるアルコールと反応させ、下記の式
（Ｖ）
【化１１】
【００１４】（式中、Ｒ2 は、上で定義したとおり）で
表わされる化合物を製造する方法を提供する。
表わされる化合物を製造する方法を提供する。
【００１５】上記式（Ｉ）で表される化合物のうち、Ｒ
1 が炭素原子数１〜３のアルキル基である化合物すなわ
ち式（Ｖ）で表される化合物は、新規な化合物である。
本発明は、この新規な化合物も提供する。
1 が炭素原子数１〜３のアルキル基である化合物すなわ
ち式（Ｖ）で表される化合物は、新規な化合物である。
本発明は、この新規な化合物も提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。
【００１７】本発明の抗菌剤は、上記式（Ｉ）で表され
る化合物を有効成分とするものである。
る化合物を有効成分とするものである。
【００１８】上記式（Ｉ）において、Ｒ1 は水素原子又
は炭素原子数１〜３のアルキル基である。アルキル基の
具体例を挙げると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基及びイソプロピル基である。式（Ｉ）により表される
化合物は、抗菌剤として好ましくはＲ1 が水素原子また
はメチル基である化合物であり、最も好ましくはＲ1が
メチル基である化合物である。
は炭素原子数１〜３のアルキル基である。アルキル基の
具体例を挙げると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基及びイソプロピル基である。式（Ｉ）により表される
化合物は、抗菌剤として好ましくはＲ1 が水素原子また
はメチル基である化合物であり、最も好ましくはＲ1が
メチル基である化合物である。
【００１９】上記式（Ｉ）で表わされる化合物は、以下
に詳細に説明するように、フェルラ酸から製造すること
ができる。フェルラ酸は、それ自体は既知であり、種々
の方法により製造することができる。しかしながら、本
発明の抗菌剤を食品等に添加して用いることを考える
と、フェルラ酸は天然物由来のものが好ましい。天然物
由来のフェルラ酸を製造するためには、本出願人の出願
に係る特開平５−３３１１０１号公報に記載される方法
を用いることが好ましい。すなわち、例えば米糠のよう
なγ−オリザノールを含有する原料から米サラダ油を製
造する過程で生じた副産物をアルカリ加水分解すること
により天然物由来のフェルラ酸を製造することができ
る。
に詳細に説明するように、フェルラ酸から製造すること
ができる。フェルラ酸は、それ自体は既知であり、種々
の方法により製造することができる。しかしながら、本
発明の抗菌剤を食品等に添加して用いることを考える
と、フェルラ酸は天然物由来のものが好ましい。天然物
由来のフェルラ酸を製造するためには、本出願人の出願
に係る特開平５−３３１１０１号公報に記載される方法
を用いることが好ましい。すなわち、例えば米糠のよう
なγ−オリザノールを含有する原料から米サラダ油を製
造する過程で生じた副産物をアルカリ加水分解すること
により天然物由来のフェルラ酸を製造することができ
る。
【００２０】上記式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ1 がメチル基のもの（３，４−ジメトキシケイ皮酸メ
チルエステル）は、フェルラ酸をアルカリ性化合物と反
応させ、次いで有機溶媒中でメチル化剤と反応させるこ
とにより製造することができる。
Ｒ1 がメチル基のもの（３，４−ジメトキシケイ皮酸メ
チルエステル）は、フェルラ酸をアルカリ性化合物と反
応させ、次いで有機溶媒中でメチル化剤と反応させるこ
とにより製造することができる。
【００２１】アルカリ性化合物の具体例を挙げると、ナ
トリウム、カリウム等アルカリ金属の炭酸塩又は水酸化
物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムがある。取扱い易さと製造収率
の点から、好ましいアルカリ性化合物は、炭酸カリウム
である。
トリウム、カリウム等アルカリ金属の炭酸塩又は水酸化
物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムがある。取扱い易さと製造収率
の点から、好ましいアルカリ性化合物は、炭酸カリウム
である。
【００２２】アルカリ性化合物は、フェルラ酸に対して
実質的に２倍当量用いる。
実質的に２倍当量用いる。
【００２３】メチル化剤の具体例をあげると、ジメチル
硫酸、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート
があり、コストの点からジメチル硫酸が好ましい。
硫酸、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート
があり、コストの点からジメチル硫酸が好ましい。
【００２４】メチル化剤は、フェルラ酸に対して実質的
に２倍当量用いる。
に２倍当量用いる。
【００２５】有機溶媒の具体例を挙げると、アセトン、
２−ブタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）があり、取扱
い易さとコストの点からアセトンが好ましい。
２−ブタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）があり、取扱
い易さとコストの点からアセトンが好ましい。
【００２６】有機溶媒の量に特に制限はないが、通常、
フェルラ酸の重量の１０倍量〜２０倍量、好ましくはフ
ェルラ酸の重量の１２倍量〜１５倍量用いる。
フェルラ酸の重量の１０倍量〜２０倍量、好ましくはフ
ェルラ酸の重量の１２倍量〜１５倍量用いる。
【００２７】反応温度は、通常２５〜９０℃、好ましく
は用いる溶媒の沸点（例えばアセトンの場合５６℃）で
ある。反応時間は、通常３〜１８時間である。
は用いる溶媒の沸点（例えばアセトンの場合５６℃）で
ある。反応時間は、通常３〜１８時間である。
【００２８】上記式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ1 が水素原子のもの（３，４−ジメトキシケイ皮酸）
は、それ自体は既知であるが、その抗菌作用は知られて
いない。この化合物は種々の方法で製造することができ
る。例えば、上述した３，４−ジメトキシケイ皮酸メチ
ルエステルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの様な
アルカリ性化合物の水溶液中で加水分解することにより
製造することができる。
Ｒ1 が水素原子のもの（３，４−ジメトキシケイ皮酸）
は、それ自体は既知であるが、その抗菌作用は知られて
いない。この化合物は種々の方法で製造することができ
る。例えば、上述した３，４−ジメトキシケイ皮酸メチ
ルエステルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの様な
アルカリ性化合物の水溶液中で加水分解することにより
製造することができる。
【００２９】上記式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ1 が炭素原子数１のアルキル基であるものの製造方法
は、既に述べたが、このＲ1 が炭素原子数１のアルキル
基であるものと、Ｒ1 が炭素原子数２〜３のアルキル基
であるものは、上述の３，４−ジメトキシケイ皮酸を溶
媒中で酸触媒の存在下に、Ｒ2 ＯＨ（式中、Ｒ2 は、炭
素原子数１〜３のアルキル基）で表わされるアルコール
と反応させることにより製造することができる。
Ｒ1 が炭素原子数１のアルキル基であるものの製造方法
は、既に述べたが、このＲ1 が炭素原子数１のアルキル
基であるものと、Ｒ1 が炭素原子数２〜３のアルキル基
であるものは、上述の３，４−ジメトキシケイ皮酸を溶
媒中で酸触媒の存在下に、Ｒ2 ＯＨ（式中、Ｒ2 は、炭
素原子数１〜３のアルキル基）で表わされるアルコール
と反応させることにより製造することができる。
【００３０】アルコールの具体例を挙げると、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール
がある。
ル、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール
がある。
【００３１】アルコールは、３，４−ジメトキシケイ皮
酸に対して実質的に等モル量用いる。
酸に対して実質的に等モル量用いる。
【００３２】酸触媒としては、例えば、硫酸、塩酸、パ
ラトルエンスルホン酸又はイオン交換樹脂を用いること
ができる。
ラトルエンスルホン酸又はイオン交換樹脂を用いること
ができる。
【００３３】酸触媒は、３，４−ジメトキシケイ皮酸１
モルに対して０．０５モルの割合で用いることができる
が、この範囲でできるだけ少量になるようにすることが
コストの点から好ましい。
モルに対して０．０５モルの割合で用いることができる
が、この範囲でできるだけ少量になるようにすることが
コストの点から好ましい。
【００３４】反応時間は、通常３〜７時間である。
【００３５】本発明の抗菌剤は、食品、化粧品、石鹸、
繊維等へ添加して用いることができる。この場合、その
形態及び使用量は、用途に応じて選択することができ
る。
繊維等へ添加して用いることができる。この場合、その
形態及び使用量は、用途に応じて選択することができ
る。
【００３６】一例を挙げると、本発明の抗菌剤をかまぼ
このような食品に添加する場合は、式（Ｉ）で表される
化合物を食品添加物用界面活性剤を用いて乳化した水溶
液の形態で添加することができる。この水溶液中の式
（Ｉ）で表される化合物の濃度は、０．１％〜１．０％
の範囲に設定することができる。
このような食品に添加する場合は、式（Ｉ）で表される
化合物を食品添加物用界面活性剤を用いて乳化した水溶
液の形態で添加することができる。この水溶液中の式
（Ｉ）で表される化合物の濃度は、０．１％〜１．０％
の範囲に設定することができる。
【００３７】本発明の抗菌剤を化粧品又は石鹸に添加す
る場合は、式（Ｉ）で表される化合物を界面活性剤で乳
化した水溶液の形態で添加することができる。この水溶
液中の式（Ｉ）で表される化合物の濃度は、１％〜２％
の範囲に設定することができる。
る場合は、式（Ｉ）で表される化合物を界面活性剤で乳
化した水溶液の形態で添加することができる。この水溶
液中の式（Ｉ）で表される化合物の濃度は、１％〜２％
の範囲に設定することができる。
【００３８】本発明の抗菌剤を繊維に添加する場合は、
式（Ｉ）で表される化合物を界面活性剤で乳化した水溶
液に繊維を浸すことにより添加することができる。この
水溶液中の式（Ｉ）で表される化合物の濃度は、１％〜
２％の範囲に設定することができる。
式（Ｉ）で表される化合物を界面活性剤で乳化した水溶
液に繊維を浸すことにより添加することができる。この
水溶液中の式（Ｉ）で表される化合物の濃度は、１％〜
２％の範囲に設定することができる。
【００３９】本発明の抗菌剤の有効成分である式（Ｉ）
で表される化合物は、その抗菌活性を利用して、農薬と
して用いることができる。例えば、本発明の抗菌剤の有
効成分を界面活性剤で乳化させた溶液の形態のものを噴
霧することにより用いることができる。本発明の抗菌剤
の有効成分の濃度は、０．０５〜０．１％に設定するこ
とができる。
で表される化合物は、その抗菌活性を利用して、農薬と
して用いることができる。例えば、本発明の抗菌剤の有
効成分を界面活性剤で乳化させた溶液の形態のものを噴
霧することにより用いることができる。本発明の抗菌剤
の有効成分の濃度は、０．０５〜０．１％に設定するこ
とができる。
【００４０】式（Ｉ）で表される化合物は水に不溶性な
ので、乳化剤を用いることにより、本発明の抗菌剤を水
溶液として用いることができる。使用し得る乳化剤に特
に制限はないが、例えば商品名Ｑ−１８２Ｓ、Ｑ−１４
Ｓ、Ｑ−１７Ｓ（太陽化学社製）のようなグリセリン脂
肪酸エステル型のもの、例えば商品名Ｔｗｅｅｎ８０
（和光純薬社製）のようなソルビタンモノアルキルエス
テル型のもの、例えばトリトンＸ−１００のようなアル
キルアリールエーテル型のもの、例えばサンレシチン
（太陽化学社製）のようなグリセロールのモノリン酸エ
ステル型のもの、例えばエマルジーＭＭ１００（理研ビ
タミン社製）のようなグリセリン脂肪酸エステル型のも
のを用いることができる。
ので、乳化剤を用いることにより、本発明の抗菌剤を水
溶液として用いることができる。使用し得る乳化剤に特
に制限はないが、例えば商品名Ｑ−１８２Ｓ、Ｑ−１４
Ｓ、Ｑ−１７Ｓ（太陽化学社製）のようなグリセリン脂
肪酸エステル型のもの、例えば商品名Ｔｗｅｅｎ８０
（和光純薬社製）のようなソルビタンモノアルキルエス
テル型のもの、例えばトリトンＸ−１００のようなアル
キルアリールエーテル型のもの、例えばサンレシチン
（太陽化学社製）のようなグリセロールのモノリン酸エ
ステル型のもの、例えばエマルジーＭＭ１００（理研ビ
タミン社製）のようなグリセリン脂肪酸エステル型のも
のを用いることができる。
【００４１】上記乳化剤は、いずれも食品添加物として
用いられているものであり、それぞれ次のような特性を
有する。
用いられているものであり、それぞれ次のような特性を
有する。
【００４２】グリセリン脂肪酸エステルＱ−１８２Ｓ： 性状：淡褐色ペレット、酸価：３以下、ヨウ素価：３以
下、ケン化価：７８〜９３、ＨＬＢ：１１．０ グリセリン脂肪酸エステルＱ−１４Ｓ： 性状：淡褐色軟固体、酸価：３以下、ヨウ素価：３以
下、ケン化価：４５〜６５、ＨＬＢ：１４．５ グリセリン脂肪酸エステルＱ−１７Ｓ： 性状：淡褐色粘稠液体、酸価：３以下、ヨウ素価：１６
〜２６、ケン化価：４７〜５７、ＨＬＢ：１４．５ Ｔｗｅｅｎ８０：ポリオキシエチレン（２０）ソルビタ
ンモノオレエート（非イオン性界面活性剤） トリトンＸ−１００：ポリオキシエチレン（１０）オク
チルフェニルエーテル（非イオン性界面活性剤） サンレシチン：天然大豆レシチンを酵素的にリゾレシチ
ン（１−モノアシルグリセロリン脂質）に分解し、さら
に独特の方法で精製した酵素分解レシチン エマルジーＭＭ１００：蒸留モノグリセライド、ろう
状、水分散性パン用品質改良剤 本発明の抗菌剤は、グラム陽性球菌、グラム陽性無胞子
桿菌のような細菌やカビに対して特に有効である。グラ
ム陽性球菌、グラム陽性無胞子桿菌の一例を挙げると、
スタフィロコッカス・オーレウス(Staphylococcus aure
us) のようなスタフィロコッカス属(Staphylococcus)、
ストレプトコッカス・ラクチス(Streptococcus lactis)
のようなストレプトコッカス属(Streptococcus) 、ペデ
ィオコッカス・ソヤエ(Pediococcus soyae) のようなペ
ディオコッカス属(Pediococcus)がある。かびの一例を
挙げると、あおかび属(Penicillium) がある。
下、ケン化価：７８〜９３、ＨＬＢ：１１．０ グリセリン脂肪酸エステルＱ−１４Ｓ： 性状：淡褐色軟固体、酸価：３以下、ヨウ素価：３以
下、ケン化価：４５〜６５、ＨＬＢ：１４．５ グリセリン脂肪酸エステルＱ−１７Ｓ： 性状：淡褐色粘稠液体、酸価：３以下、ヨウ素価：１６
〜２６、ケン化価：４７〜５７、ＨＬＢ：１４．５ Ｔｗｅｅｎ８０：ポリオキシエチレン（２０）ソルビタ
ンモノオレエート（非イオン性界面活性剤） トリトンＸ−１００：ポリオキシエチレン（１０）オク
チルフェニルエーテル（非イオン性界面活性剤） サンレシチン：天然大豆レシチンを酵素的にリゾレシチ
ン（１−モノアシルグリセロリン脂質）に分解し、さら
に独特の方法で精製した酵素分解レシチン エマルジーＭＭ１００：蒸留モノグリセライド、ろう
状、水分散性パン用品質改良剤 本発明の抗菌剤は、グラム陽性球菌、グラム陽性無胞子
桿菌のような細菌やカビに対して特に有効である。グラ
ム陽性球菌、グラム陽性無胞子桿菌の一例を挙げると、
スタフィロコッカス・オーレウス(Staphylococcus aure
us) のようなスタフィロコッカス属(Staphylococcus)、
ストレプトコッカス・ラクチス(Streptococcus lactis)
のようなストレプトコッカス属(Streptococcus) 、ペデ
ィオコッカス・ソヤエ(Pediococcus soyae) のようなペ
ディオコッカス属(Pediococcus)がある。かびの一例を
挙げると、あおかび属(Penicillium) がある。
【００４３】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４４】実施例１ ３，４−ジメトキシケイ皮酸メチルエステル（式（Ｉ）
においてＲ1 がメチル基）の合成 三つ口フラスコの中に上記特開平５−３３１１０１号公
報に記載の方法で製造したフェルラ酸１９．４ｇと炭酸
カリウム２９ｇを入れ、アセトン２５０ｍｌに分散、溶
解した。この混合物にジメチル硫酸を２５．２ｇ加え、
一晩室温（約２５℃）で撹拌した。その後、この混合物
を３時間撹拌しながら還流させた。反応後、得られた混
合物を一晩放置し、生じたＫＳＯ4 ＣＨ3 をろ別し、ア
セトンをロータリーエバポレーターで留去すると黄色の
固体が析出した。この固体にはジメチル硫酸が残留して
いる可能性があるため、クロロホルムに溶解し、２回水
洗した。クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。硫酸マグネシウムをろ別した後、クロロホルムを
留去した。得られた残渣をメタノールで再結晶し、薄ク
リーム色プリズム晶の３，４−ジメトキシケイ皮酸メチ
ルエステル２０．０ｇ（収率９０％）が得られた。融点
＝６９〜７０℃。
においてＲ1 がメチル基）の合成 三つ口フラスコの中に上記特開平５−３３１１０１号公
報に記載の方法で製造したフェルラ酸１９．４ｇと炭酸
カリウム２９ｇを入れ、アセトン２５０ｍｌに分散、溶
解した。この混合物にジメチル硫酸を２５．２ｇ加え、
一晩室温（約２５℃）で撹拌した。その後、この混合物
を３時間撹拌しながら還流させた。反応後、得られた混
合物を一晩放置し、生じたＫＳＯ4 ＣＨ3 をろ別し、ア
セトンをロータリーエバポレーターで留去すると黄色の
固体が析出した。この固体にはジメチル硫酸が残留して
いる可能性があるため、クロロホルムに溶解し、２回水
洗した。クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。硫酸マグネシウムをろ別した後、クロロホルムを
留去した。得られた残渣をメタノールで再結晶し、薄ク
リーム色プリズム晶の３，４−ジメトキシケイ皮酸メチ
ルエステル２０．０ｇ（収率９０％）が得られた。融点
＝６９〜７０℃。
【００４５】NMR(CDCl3 ):δ3.79ppm(3H,s,OCH3 ),3.90
ppm(6H,s,2xOCH3 ),6.2 〜7.7ppm (5H,m,CH=CH及び芳香
族) IR(KBr):1695(C=O),1625(C=C),1595及び1510( 芳香
族）,1250(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 64.91%; H 6.32% 、計算値：
C 64.85%,H 6.35% 実施例２ ３，４−ジメトキシケイ皮酸エチルエステル（式（Ｉ）
においてＲ1 がエチル基）の合成 ３，４−ジメトキシケイ皮酸２０．８ｇを２００ｍｌの
エチルアルコールに溶解し、１ｇのパラトルエンスルホ
ン酸を触媒として加え５時間加熱還流させた。反応混合
物を５００ｍｌの氷水に注ぎ、得られたエステルを塩化
メチレン（３００ｍｌ×２）で抽出した。有機層を水で
洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネ
シウムをろ別し、ろ液から塩化メチレンを留去すると
３，４−ジメトキシケイ皮酸エチルエステル２１．４ｇ
（収率９０％）が得られた。融点５０〜５２℃。
ppm(6H,s,2xOCH3 ),6.2 〜7.7ppm (5H,m,CH=CH及び芳香
族) IR(KBr):1695(C=O),1625(C=C),1595及び1510( 芳香
族）,1250(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 64.91%; H 6.32% 、計算値：
C 64.85%,H 6.35% 実施例２ ３，４−ジメトキシケイ皮酸エチルエステル（式（Ｉ）
においてＲ1 がエチル基）の合成 ３，４−ジメトキシケイ皮酸２０．８ｇを２００ｍｌの
エチルアルコールに溶解し、１ｇのパラトルエンスルホ
ン酸を触媒として加え５時間加熱還流させた。反応混合
物を５００ｍｌの氷水に注ぎ、得られたエステルを塩化
メチレン（３００ｍｌ×２）で抽出した。有機層を水で
洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネ
シウムをろ別し、ろ液から塩化メチレンを留去すると
３，４−ジメトキシケイ皮酸エチルエステル２１．４ｇ
（収率９０％）が得られた。融点５０〜５２℃。
【００４６】NMR(CDCl3 ):δ1.30ppm(3H,t,CH 3 ),3.87
ppm(6H,s,OH),4.22(2H,q,CH 2 ),6.27〜7.59ppm (5H,m,
CH=CH 及び芳香族) IR(KBr):1700(C=O),1630(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 66.15%; H 6.72% 、 計算
値：C 66.08%,H 6.83% 実施例３ ３，４−ジメトキシケイ皮酸プロピルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がプロピル基）の合成 アルコールとしてプロピルアルコールを用いる以外は実
施例２と同様な操作で反応を行ない、３，４−ジメトキ
シケイ皮酸プロピルエステルが収率９３％で油状物質と
して得られた。
ppm(6H,s,OH),4.22(2H,q,CH 2 ),6.27〜7.59ppm (5H,m,
CH=CH 及び芳香族) IR(KBr):1700(C=O),1630(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 66.15%; H 6.72% 、 計算
値：C 66.08%,H 6.83% 実施例３ ３，４−ジメトキシケイ皮酸プロピルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がプロピル基）の合成 アルコールとしてプロピルアルコールを用いる以外は実
施例２と同様な操作で反応を行ない、３，４−ジメトキ
シケイ皮酸プロピルエステルが収率９３％で油状物質と
して得られた。
【００４７】NMR(CDCl3 ):δ0.96ppm(3H,t,CH 3 ), 1.6
9ppm(2H,m,CH2 ), 3.87(6H,s,OCH 3), 4.12(2H,t,C
H2 ), 6.28 〜7.59ppm (5H,m,CH=CH 及び芳香族) IR(KBr):1710(C=O),1635(C=C),1600及び1515( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 67.05%; H 7.28% 、 計算
値：C 67.18%,H 7.25% 実施例4 ３，４−ジメトキシケイ皮酸イソプロピルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がイソプロピル基）の合成 アルコールとしてイソプロピルアルコールを用いる以外
は実施例２と同様な操作で反応を行ない、３，４−ジメ
トキシケイ皮酸イソプロピルエステルが収率９５％で油
状物質として得られた。
9ppm(2H,m,CH2 ), 3.87(6H,s,OCH 3), 4.12(2H,t,C
H2 ), 6.28 〜7.59ppm (5H,m,CH=CH 及び芳香族) IR(KBr):1710(C=O),1635(C=C),1600及び1515( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 67.05%; H 7.28% 、 計算
値：C 67.18%,H 7.25% 実施例4 ３，４−ジメトキシケイ皮酸イソプロピルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がイソプロピル基）の合成 アルコールとしてイソプロピルアルコールを用いる以外
は実施例２と同様な操作で反応を行ない、３，４−ジメ
トキシケイ皮酸イソプロピルエステルが収率９５％で油
状物質として得られた。
【００４８】NMR(CDCl3 ):δ1.28ppm(6H,d,CH 3 x2),
3.87ppm(6H,s,OCH 3 ), 5.11(1H,m,CH), 6.26〜7.58ppm
(5H,m,CH=CH 及び芳香族) IR(KBr):1700(C=O),1635(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 67.32%; H 7.21% 、 計算
値：C 67.18%,H 7.25% 合成例１ ３，４−ジメトキシケイ皮酸オクチルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がオクチル基）の合成 トルエン１００ｍｌにオクチルアルコール１３ｇ、３，
４−ジメトキシケイ皮酸２０．８ｇ、及び１ｇのパラト
ルエンスルホン酸を触媒として加え、５時間加熱還流さ
せ、生じた水を系外に除去した。希炭酸ソーダ水で反応
液を洗い、その後水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。硫酸マグネシウムをろ別した後、トルエンを留去
させると３，４−ジメトキシケイ皮酸オクチルエステル
が収率９０％で固体で得られた。融点３７〜３８℃。
3.87ppm(6H,s,OCH 3 ), 5.11(1H,m,CH), 6.26〜7.58ppm
(5H,m,CH=CH 及び芳香族) IR(KBr):1700(C=O),1635(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 67.32%; H 7.21% 、 計算
値：C 67.18%,H 7.25% 合成例１ ３，４−ジメトキシケイ皮酸オクチルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がオクチル基）の合成 トルエン１００ｍｌにオクチルアルコール１３ｇ、３，
４−ジメトキシケイ皮酸２０．８ｇ、及び１ｇのパラト
ルエンスルホン酸を触媒として加え、５時間加熱還流さ
せ、生じた水を系外に除去した。希炭酸ソーダ水で反応
液を洗い、その後水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。硫酸マグネシウムをろ別した後、トルエンを留去
させると３，４−ジメトキシケイ皮酸オクチルエステル
が収率９０％で固体で得られた。融点３７〜３８℃。
【００４９】NMR(CDCl3 ):δ0.86ppm(3H,t,CH 3 ), 1.2
7ppm(10H,m,CH 2 x5), 1.67(2H,m,CH 2 ), 3.88(6H,s,O
CH 3 x2), 4.16(2H,t,CH2 ), 6.29 〜7.59ppm (5H,m,CH
=CH及び芳香族) IR(KBr):1710(C=O),1635(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 71.23%; H 8.89% 、 計算
値：C 71.22%,H 8.81% 合成例２ ３，４−ジメトキシケイ皮酸ドデシルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がドデシル基）の合成 アルコールとしてドデシルアルコールを用いる以外は合
成例１と同様な操作で反応を行ない、３，４−ジメトキ
シケイ皮酸ドデシルエステルが収率９５％で固体として
得られた。融点５５〜５７℃。
7ppm(10H,m,CH 2 x5), 1.67(2H,m,CH 2 ), 3.88(6H,s,O
CH 3 x2), 4.16(2H,t,CH2 ), 6.29 〜7.59ppm (5H,m,CH
=CH及び芳香族) IR(KBr):1710(C=O),1635(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1260(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 71.23%; H 8.89% 、 計算
値：C 71.22%,H 8.81% 合成例２ ３，４−ジメトキシケイ皮酸ドデシルエステル（式
（Ｉ）においてＲ1 がドデシル基）の合成 アルコールとしてドデシルアルコールを用いる以外は合
成例１と同様な操作で反応を行ない、３，４−ジメトキ
シケイ皮酸ドデシルエステルが収率９５％で固体として
得られた。融点５５〜５７℃。
【００５０】NMR(CDCl 3):δ0.85ppm(3H,t,CH 3 ), 1.2
4ppm(18H,m,CH 2 x9), 1.68(2H,m,CH 2 ), 3.98(6H,s,O
CH3 ),4.17(2H,t,CH2 ),6.29〜7.60ppm (5H,m,CH=CH 及
び芳香族) IR(KBr):1715(C=O),1635(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1270(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 77.52%; H 9.51% 、 計算
値：C 73.36%,H 9.64% 実施例５ ハローテストによる抗菌作用試験 ｐＨ７．０に調製し、オートクレーブで滅菌した普通寒
天培地（日水製薬社製）をシャーレ上に作り、この上に
黄色ブドウ球菌の１種であるStaphylococcus aureus IA
M 1011（１×１０5 〜6 ）を接種した。３０分間紫外線
で滅菌した直径６ｍｍの円形試験紙（ろ紙）に、３，４
−ジメトキシケイ皮酸、３，４−ジメトキシケイ皮酸メ
チルエステル、３，４−ジメトキシケイ皮酸エチルエス
テル、３，４−ジメトキシケイ皮酸プロピルエステル、
３，４−ジメトキシケイ皮酸イソプロピルエステル（試
料１０１〜１０５）、フェルラ酸（試料１０６）、上記
合成例１、２で製造した化合物（試料１０７、１０
８）、及び食品添加物として認可されている安息香酸
（試料１０９）を、以下の表１に示す乳化剤を用いてそ
れぞれ５％の濃度になるように水中に分散させた溶液を
２０μｌ滴下した。分散は、濃度が５％の乳化剤の水溶
液に試料を添加し、ホッティングスターラー（８０℃）
を用いて十分に乳化させることにより行った。なお、試
料が粉末の場合は細かくすりつぶして添加した。上記い
ずれの化合物も用いず、それぞれの乳化剤のみを円形試
験紙に滴下したもの（試料１１０）を対照（ブランク）
とした。この試験紙を上記寒天培地の上に滅菌ピンセッ
トで張付けた。この培地を孵卵器に入れ、３７℃で４８
時間培養した。
4ppm(18H,m,CH 2 x9), 1.68(2H,m,CH 2 ), 3.98(6H,s,O
CH3 ),4.17(2H,t,CH2 ),6.29〜7.60ppm (5H,m,CH=CH 及
び芳香族) IR(KBr):1715(C=O),1635(C=C),1600及び1510( 芳香
族）,1270(エステルC-O-C)cm-1 CHN 元素分析：分析値 C 77.52%; H 9.51% 、 計算
値：C 73.36%,H 9.64% 実施例５ ハローテストによる抗菌作用試験 ｐＨ７．０に調製し、オートクレーブで滅菌した普通寒
天培地（日水製薬社製）をシャーレ上に作り、この上に
黄色ブドウ球菌の１種であるStaphylococcus aureus IA
M 1011（１×１０5 〜6 ）を接種した。３０分間紫外線
で滅菌した直径６ｍｍの円形試験紙（ろ紙）に、３，４
−ジメトキシケイ皮酸、３，４−ジメトキシケイ皮酸メ
チルエステル、３，４−ジメトキシケイ皮酸エチルエス
テル、３，４−ジメトキシケイ皮酸プロピルエステル、
３，４−ジメトキシケイ皮酸イソプロピルエステル（試
料１０１〜１０５）、フェルラ酸（試料１０６）、上記
合成例１、２で製造した化合物（試料１０７、１０
８）、及び食品添加物として認可されている安息香酸
（試料１０９）を、以下の表１に示す乳化剤を用いてそ
れぞれ５％の濃度になるように水中に分散させた溶液を
２０μｌ滴下した。分散は、濃度が５％の乳化剤の水溶
液に試料を添加し、ホッティングスターラー（８０℃）
を用いて十分に乳化させることにより行った。なお、試
料が粉末の場合は細かくすりつぶして添加した。上記い
ずれの化合物も用いず、それぞれの乳化剤のみを円形試
験紙に滴下したもの（試料１１０）を対照（ブランク）
とした。この試験紙を上記寒天培地の上に滅菌ピンセッ
トで張付けた。この培地を孵卵器に入れ、３７℃で４８
時間培養した。
【００５１】抗菌作用の評価は、平板培地の底を通して
（シャーレの裏から）試験紙の周りの阻止帯を観察し、
その幅（ハロー幅）を測定することにより行なった。作
用の強さを以下に示す基準により表わした。
（シャーレの裏から）試験紙の周りの阻止帯を観察し、
その幅（ハロー幅）を測定することにより行なった。作
用の強さを以下に示す基準により表わした。
【００５２】 ハローできず ：− ハロー幅 １５ｍｍ未満（直径） ：＋ ハロー幅 １５ｍｍ以上２５ｍｍ未満（直径）：＋＋ ハロー幅 ２５ｍｍ以上（直径） ：＋＋＋ 得られた結果を以下の表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１から、本発明の抗菌剤は、いずれも黄
色ぶどう球菌に対して優れた抗菌作用を有することが分
かる。特に、トリトンＸ−１００又はグリセリン脂肪酸
エステル系の乳化剤を用いたとき、その効果が顕著であ
る。また、試料１１０から明らかなように、乳化剤のみ
を用いた試料では抗菌作用を示さない。
色ぶどう球菌に対して優れた抗菌作用を有することが分
かる。特に、トリトンＸ−１００又はグリセリン脂肪酸
エステル系の乳化剤を用いたとき、その効果が顕著であ
る。また、試料１１０から明らかなように、乳化剤のみ
を用いた試料では抗菌作用を示さない。
【００５５】
【発明の効果】本発明により、高い抗菌作用を有する抗
菌剤及びその製造方法が提供される。本発明の抗菌剤は
天然物由来のフェルラ酸を出発原料として製造すること
ができるので、生分解性がよく、人体に対する安全性が
高いことが期待され、食品、化粧品、石鹸又は繊維等へ
添加して用いることを含む広範囲の分野において用い得
るものである。
菌剤及びその製造方法が提供される。本発明の抗菌剤は
天然物由来のフェルラ酸を出発原料として製造すること
ができるので、生分解性がよく、人体に対する安全性が
高いことが期待され、食品、化粧品、石鹸又は繊維等へ
添加して用いることを含む広範囲の分野において用い得
るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野村 英作 和歌山県和歌山市島51番地の11 (72)発明者 築野 政次 和歌山県伊都郡かつらぎ町大字新田94番地 の１ (72)発明者 築野 卓夫 和歌山県伊都郡かつらぎ町大字新田94番地 の１ (72)発明者 南 晴康 和歌山県那賀郡那賀町後田189番地の２
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は、水素原子又は炭素原子数１〜３のアル
キル基）で表される化合物を有効成分とする抗菌剤。 - 【請求項２】 式（Ｉ）において、Ｒ1 が水素原子又は
メチル基である請求項１に記載の抗菌剤。 - 【請求項３】 下記の式（ＩＩ） 【化２】 で表されるフェルラ酸をアルカリ性化合物と反応させ、
次いでメチル化剤と反応させて下記の式（ＩＩＩ） 【化３】 で表される化合物を製造する方法。 - 【請求項４】 下記の式（ＩＶ） 【化４】 で表わされる化合物を酸触媒の存在下にＲ2 ＯＨ（式
中、Ｒ2 は、炭素原子数１〜３のアルキル基）で表わさ
れるアルコールと反応させ、下記の式（Ｖ） 【化５】 （式中、Ｒ2 は、上で定義したとおり）で表わされる化
合物を製造する方法。 - 【請求項５】 下記の式（Ｖ） 【化６】 （式中、Ｒ2 は、炭素原子数１〜３のアルキル基）で表
されるケイ皮酸誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28846496A JPH10130203A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | 抗菌剤及びその製造方法並びに新規なケイ皮酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28846496A JPH10130203A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | 抗菌剤及びその製造方法並びに新規なケイ皮酸誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130203A true JPH10130203A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17730554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28846496A Pending JPH10130203A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | 抗菌剤及びその製造方法並びに新規なケイ皮酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130203A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6680391B2 (en) | 1998-07-13 | 2004-01-20 | Btg International Limited | Treatment of skin conditions |
| JP2004359626A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Hoodo:Kk | 抗微生物剤 |
| US7361685B2 (en) | 2001-01-16 | 2008-04-22 | Oregon Health & Science University | Compounds for use in the treatment of skin conditions |
| JP2016535073A (ja) * | 2013-09-19 | 2016-11-10 | スカードル・エルエルシー | 抗菌性組成物 |
| US20180086694A1 (en) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | Michael Lisle Howell | Disinfecting compositions having improved antimicrobial efficacy |
-
1996
- 1996-10-30 JP JP28846496A patent/JPH10130203A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6680391B2 (en) | 1998-07-13 | 2004-01-20 | Btg International Limited | Treatment of skin conditions |
| US7122561B2 (en) | 1998-07-13 | 2006-10-17 | Btg International Limited | Treatment of skin conditions |
| US7361685B2 (en) | 2001-01-16 | 2008-04-22 | Oregon Health & Science University | Compounds for use in the treatment of skin conditions |
| JP2004359626A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Hoodo:Kk | 抗微生物剤 |
| JP2016535073A (ja) * | 2013-09-19 | 2016-11-10 | スカードル・エルエルシー | 抗菌性組成物 |
| US10194657B2 (en) | 2013-09-19 | 2019-02-05 | Joseph Paul Thomas | Antimicrobial compositions |
| US20180086694A1 (en) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | Michael Lisle Howell | Disinfecting compositions having improved antimicrobial efficacy |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070116 |
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| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20070118 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070515 |