JPH10120651A - スクアリリウム系化合物及びスクアリリウム系重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶用二色性色素、染料、各種記録材料分野
で有用な新規スクアリリウム化合物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるスクアリリ
ウム系化合物及びその重合体。 【化１】 ｛式中、Ｒ¹ は水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ² は水
素原子又はメチル基を示す。Ａは 【化２】 で表される基を示す（Ｒ³ ，Ｒ⁴ はそれぞれ独立して、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ハロゲ
ン原子又はアシルアミノ基を示し、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ はそれぞ
れ独立して置換されていてもよいアルキル基を示す）。
Ｘは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＨ＝ＣＨ−又は 【化３】 を示す（Ｒ¹²，Ｒ¹³は夫々低級アルキル基を示す。或い
はＣＲ¹²Ｒ¹³は一緒になって飽和炭素環を形成してもよ
い。）。ｋは１〜３の整数を示し、ｌ，ｎはそれぞれ２
〜１０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。｝

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なスクアリリウ
ム系化合物及びその重合体に関する。本発明の新規スク
アリリウム系化合物及びその重合体は液晶用二色性色素
として有用であり更に、染料、高分子の着色材、各種表
示材料、記録材料等の分野で種々の用途が期待される。

【０００２】

【従来の技術】スクアリリウム系構造を有する化合物が
色素、或いは各種記録材料等として期待されることは、
既に、例えば特開昭６１−１４３３７０、６２−１３８
４５９、特開平６−１８４１３４、６−１８４１０９等
に報告されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、色素、或い
は、各種記録材料分野で有用な新規スクアリリウム系化
合物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記一般
式（Ｉ）で示されるスクアリリウム系化合物、

【０００５】

【化６】

【０００６】｛式中、Ｒ¹ は水素原子、置換されていて
もよいアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示
し、Ｒ² は水素原子又はメチル基を示す。Ａは

【０００７】

【化７】

【０００８】で表される基を示す（Ｒ³ ，Ｒ⁴ はそれぞ
れ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水
酸基、ハロゲン原子又はアシルアミノ基を示し、Ｒ⁵ ，
Ｒ⁶ はそれぞれ独立して置換されていてもよいアルキル
基を示す）。Ｘは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＨ＝ＣＨ−又は

【０００９】

【化８】

【００１０】を示す（Ｒ¹²，Ｒ¹³は夫々低級アルキル基
を示す。或いはＣＲ¹²Ｒ¹³は一緒になって飽和炭素環を
形成してもよい。）。ｋは１〜３の整数を示し、ｌ，ｎ
はそれぞれ２〜１０の整数を示し、ｍは１又は２を示
す。｝及び下記一般式（II）で示される繰り返し単位を
有する重合体に存する。

【００１１】

【化９】

【００１２】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ａ，Ｘ，ｋ，ｌ，ｍ
及びｎは（Ｉ）式と同一の意味を有す。）

【００１３】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）或いは（II）におい
て、Ｒ¹ がアルキル基を示す場合の具体例としては、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−ヘプチル又は、ｎ−オクチル等の直鎖状も
しくは分岐状の炭素数１〜８、好ましくは、１〜４のア
ルキル基が挙げられ、その置換基としてはハロゲン原子
が挙げられる。Ｒ¹ がアルコキシ基を示す場合の具体例
としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘ
プチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ等の直鎖状もしくは
分岐状の炭素数１〜８、好ましくは、１〜４のアルコキ
シ基が挙げられる。Ｒ¹がハロゲン原子の場合の具体例
としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げら
れる。

【００１４】Ｒ³ ，Ｒ⁴ がアルキル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を示す場合の具体例としては、前記、Ｒ
¹ で挙げたアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が
挙げられる。Ｒ³ ，Ｒ⁴ がアシルアミノ基を示す場合
は、具体的には−ＮＨＣＯＲ⁷｛Ｒ⁷ はアルキル基又は

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｒ⁸ は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基又はハロゲン原子を示し、これらのアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子の具体例は前記Ｒ¹ の
場合と同じものが挙げられる。）｝で示される基が挙げ
られる。Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ がアルキル基の場合の具体例として
は、Ｒ¹ と同様の直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜
８、好ましくは、１〜４のアルキル基が挙げられ、その
置換基としては、水酸基、シアノ基、塩素、フッ素等の
ハロゲン原子、シクロペンチル、シクロヘキシル等のシ
クロアルキル基或いは下式で示される基が挙げられる。

【００１７】

【化１１】

【００１８】（式中、Ｒ⁹ は、Ｒ⁸ と同様の意義を有
す。Ｒ¹⁰は炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン
基を示し、Ｒ¹¹は水素原子又はＲ¹ で挙げたアルキル基
を示し、ｕは０〜５の整数を示す）。Ｒ¹²，Ｒ¹³の具体
例としてはメチル基、エチル基、あるいはＣＲ¹²Ｒ¹³が
一緒になった３〜６員の飽和炭素環が挙げられる。

【００１９】前記一般式（Ｉ）において好ましくは、Ｒ
¹ は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアル
コキシ基、ハロゲン置換アルキル基又はハロゲン原子；
Ｒ²は水素原子又はメチル基；Ｒ³ ，Ｒ⁴ は一方が水素
原子、他方が、水素原子、水酸基、塩素原子、炭素数１
〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基又はアシルアミ
ノ基；Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は置換基として水酸基、シアノ基、シ
クロアルキル基、フェニル基、アルコキシ基、ビニル
基、アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基
又はアシルオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜
４のアルキル基；ｋは１又は２、ｌは２〜８；ｍは１又
は２；ｎは２〜８、Ｘは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＨ＝ＣＨ
−，

【００２０】

【化１２】

【００２１】である。特に好ましくはＲ¹ が水素原子、
Ｘが−Ｓ−、Ａがユーロリジニル基またはＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリノ基、ｌが１〜３、ｋ，ｍが１、ｎが４〜
８の化合物である。

【００２２】一般式（Ｉ）で表されるスクアリリウム系
化合物の具体例を表−１に示すが、本発明はこれら化合
物に限定されるものでは無い。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】

【表４】

【００２７】一般式（Ｉ）で示される本発明のスクアリ
リウム系化合物は、例えば下記経路により合成すること
が出来る。

【００２８】

【化１３】

【００２９】（式中、Ａ，Ｘ，ｋ，ｌ，ｍ，ｎは前示
（Ｉ）式と同一の意義を有し、Ｑはハロゲン等の塩形成
残基を示す。） すなわち、四角酸と、Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン又はユー
ロリジンから選ばれる３級アミンとの縮合反応で得られ
る四角酸誘導体（III)と式（VI）の塩をキノリン存在
下、ブタノール／ベンゼン混合溶媒中で加熱還流させ、
ω−ヒドロキシアルキル誘導体（IV）を合成する。溶媒
としては、例えば、ブタノール／ベンゼン混合溶媒が挙
げられる。次に（IV）と、ｐ−位に（メタ）アクリル酸
エステル基を有する安息香酸誘導体（Ｖ）をヨウ化２−
クロロ−１−メチルピリジニウムと４−ジメチルアミノ
ピリジン（ＤＭＡＰ）存在下、溶媒中で縮合させると目
的の（Ｉ）の化合物が得られる。溶媒としては例えば、
ベンゼン等の芳香族炭化水素が用いられる。

【００３０】本発明の一般式（II）の構成単位を有する
重合体は、一般式（Ｉ）の化合物を単独で重合するか、
又は他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、好
ましくは（メタ）アクリル系モノマーと共重合させるこ
とにより得られる。重合反応は、公知のラジカル重合反
応方法に従い、例えばアゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）等の重
合開始剤の存在下、好ましくは、トルエンなどの溶媒を
用い、酸素不在下、例えば、脱気、封管し、６０〜８０
℃程度の温度で行なわれる。

【００３１】本発明重合体の分子量は単独重合体の場合
は数平均分子量として２，０００〜１０，０００程度で
ある。共重合体の場合、式（II）の構成成分の割合は他
の構成成分に応じて異なり、特に限定されるものではな
い。一般式（Ｉ）のモノマーと共重合させる好ましいモ
ノマーとしては、例えば下記一般式（VII)で示される構
成単位を与える（メタ）アクリル系化合物が挙げられ
る。

【００３２】

【化１４】

【００３３】（式中、Ｙは、シアノ基、フッ素原子、塩
素原子等のハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ペン
タフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基、トリ
フルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のパ
ーフルオロアルコキシ基等を示し、Ｚは、水素原子、シ
アノ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基等のアルキル基等を示し、Ｊは１又は２
を示し、Ｒ² ′は水素原子またはメチル基を示し、ｍ′
は１または２を示し、ｎ′は２〜１０の整数を示す。） 一般式（VII)の構成単位を与えるモノマーの具体例とし
ては、以下の表−２のものを挙げることが出来る。

【００３４】

【表５】

【００３５】一般式（VII)を与えるモノマーとの共重合
体は、式（II）の繰り返し単位を０．１〜１０重量％含
有し、数平均分子量５，０００〜２０，０００程度であ
る。本発明のスクアリリウム化合物あるいはこれから得
られた重合体は液晶表示用二色性色素として有用であ
る。液晶色素として使用する方法としては、例えば、ヒ
ートモードの液晶表示装置の液晶セル中に配向状態で封
入し、レーザー光を当て、加熱して等方性液体の状態に
転位させた後冷却すると、加熱した部分は配向が乱れた
状態で固定化される。全体に光を当てると、配向した部
分は光を透過し、乱れた部分は光を散乱するので、情報
の書き込みが出来る。情報を消去するには、乱れた部分
を加熱し、等方性液体としてから徐冷するか、加熱して
電場に配向させればよい。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に制約されるものでは無い。 実施例１ １）表−１のＮｏ．１の色素の合成 一般式（IV）においてＡ＝４′−ユーロリジニル、Ｘ＝
Ｓ，ｌ＝２であるω−ヒドロキシアルキル誘導体０．３
１０ｇ（０．６９６ｍｍｏｌ）と一般式（Ｖ）において
Ｒ² ＝Ｈ，ｎ＝６，ｍ＝１である４−（ω−アクリロイ
ロキシヘキシロキシ）安息香酸０．３５０ｇ（１．２０
ｍｍｏｌ）を、ヨウ化−２−クロル−１−メチルピリジ
ニウム０．５１０ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＤＭＡＰ
０．３６７ｇ（３．００ｍｍｏｌ）存在下、ベンゼン３
０ｍｌ中で、６５℃で１２時間攪拌した。放冷後、溶媒
を留去し、１Ｎ塩酸水溶液を加えて塩化メチレンで抽出
し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、シリカカラムクロマ
トグラフィー（展開液、ベンゼン：アセトン＝２０：
１）で分離し、ベンゼン／ヘキサンで再結晶を行い、ヘ
キサンで洗浄することにより、青色の色素（表−１のＮ
ｏ．１）０．１１１ｇ（収率２２％）を得た。

【００３７】このものの物性値は次の通りであった。 ＩＲスペクトル ν_CO １７１６，１７１０，１６０３，１５５８ ｃｍ
^-1 水素核磁気共鳴により得られた化学シフト値¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ＝７．８０（４Ｈ，
ｍ），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３３Ｈｚ），７．
４２−７．３３（３Ｈ，ｍ），６．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．５４Ｈｚ），６．４１（２Ｈ，ｍ），６．１０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３７，３．６６Ｈｚ），５．
８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．４９，１．８３Ｈｚ），
４．６６（４Ｈ，ｍ），４．１４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
１１Ｈｚ），３．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１１Ｈ
ｚ），３．３０（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４９Ｈｚ），２．
７６（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１０Ｈｚ），１．９５（４
Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．２１Ｈｚ），１．３６−１．
８０（８Ｈ，ｍ） ＵＶ（スペクトル（ＣＨＣｌ₃ ） λmax ＝６５８ｎｍ（ｌｏｇε＝５．１６）

【００３８】２）Ｎｏ．１の色素の評価（オーダーパラ
メーター（Ｓ））の測定 Ｎｏ．１のスクアリリウム色素をネマチック液晶（Ｍｅ
ｒｃｋ製，ＺＬＩ４３８９）中に溶解し、Ｅ．Ｈ．Ｃ社
製液晶セルＫＳＲＰ−１０／Ｂ１０７ＰＳＳＳ（１０μ
ｍギャップ、ポリイミド配向膜 １８０ｄｅｑラビング
処理）中に封入して測定した。偏光板（ポラロイド製Ｈ
Ｎ−２２）をＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ−３１００に取り
付けて、液晶セルの配向方向が、偏光面に垂直な場合と
平行な場合の吸光度を測定して、オーダーパラメータを
求めた。

【００３９】化合物Ｎｏ．１のオーダーパラメーター
（Ｓ）は０．７０であった。従って、本発明の化合物
は、液晶表示用二色性色素として使用可能である。

【００４０】実施例２ １）表−１のＮｏ．２の色素の合成 一般式（IV）においてＡ＝４′−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル、Ｘ＝Ｓ，ｌ＝２であるω−ヒドロキシアル
キル誘導体０．２６４ｇ（０．６２６ｍｍｏｌ）と４−
（ω−アクリロイロキシヘキシロキシ）安息香酸０．２
３４ｇ（０．８００ｍｍｏｌ）を、ヨウ化−２−クロル
−１−メチルピリジニウム０．２５５ｇ（１．００ｍｍ
ｏｌ）とＤＭＡＰ０．１２２ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）存
在下、ベンゼン３０ｍｌ中で、６５℃で１２時間攪拌し
た。放冷後、溶媒を留去し、１Ｎ塩酸水溶液を加えて塩
化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、シ
リカカラムクロマトグラフィー（展開液、クロロホル
ム：メタノール＝２０：１）で分離し、エタノール／ヘ
キサンで再結晶を行い、エーテルで洗浄することによ
り、青色の色素（表−１の化合物Ｎｏ．２）０．０９６
ｇ（収率２２％）を得た。

【００４１】このものの物性値は次の通りであった。 ＩＲスペクトル ν_CO １７２２，１７０７，１５９３，１５５８ ｃｍ
^-1 水素核磁気共鳴により得られた化学シフト値¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ＝８．１６（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９．１５Ｈｚ），７．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５
５Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ），
７．３５−７．４６（３Ｈ，ｍ），６．８１（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．７１Ｈｚ），６．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．１６Ｈｚ），６．３５（２Ｈ，ｍ），６．１１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，３．６６Ｈｚ），５．８２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１５，１．２２Ｈｚ），４．６
８（４Ｈ，ｍ），４．１２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．８８Ｈ
ｚ），３．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１０Ｈｚ），３．
４３（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３３Ｈｚ），１．３７−１．
７６（８Ｈ，ｍ），１．２１（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３２
Ｈｚ） ＵＶ（スペクトル（ＣＨＣｌ₃ ） λmax ＝６３５ｎｍ（ｌｏｇε＝５．１６）

【００４２】２）Ｎｏ．２の色素の評価（オーダーパラ
メーター（Ｓ））の測定 実施例１のＮｏ．１の色素と同様にして測定した結果、
オーダーパラメーター（Ｓ）は０．７０であった。

【００４３】実施例３ １）表−１のＮｏ．６の色素の合成 一般式（IV）においてＡ＝４′−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミ
ノフェニル、Ｘ＝Ｓ，ｌ＝２であるω−ヒドロキシアル
キル誘導体０．２００ｇ（０．４２０ｍｍｏｌ）と４−
（ω−アクリロイロキシヘキシロキシ）安息香酸０．１
７５ｇ（０．６００ｍｍｏｌ）を、ヨウ化−２−クロル
−１−メチルピリジニウム０．２５５ｇ（１．００ｍｍ
ｏｌ）とＤＭＡＰ０．１０２ｇ（１．００ｍｍｏｌ）存
在下、ベンゼン２０ｍｌ中で、６５℃で１２時間攪拌し
た。放冷後、溶媒を留去し、１Ｎ塩酸水溶液を加えて塩
化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、シ
リカカラムクロマトグラフィー（展開液、塩化メチレ
ン：メタノール＝２０：１）で分離し、エタノール／ヘ
キサンで再結晶を行い、エーテルで洗浄することによ
り、青色の色素（表−１の化合物Ｎｏ．６）０．０５４
ｇ（収率１７％）を得た。

【００４４】このものの物性値は次の通りであった。 ＩＲスペクトル ν_CO １７３０，１７０７，１５９５，１５５８ ｃｍ
^-1 水素核磁気共鳴により得られた化学シフト値¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ＝８．１７（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．５４Ｈｚ），７．８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７
１Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ），
７．３６−７．４８（３Ｈ，ｍ），６．８３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．５５Ｈｚ），６．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．１５Ｈｚ），６．３７（２Ｈ，ｍ），６．１７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，３．６６Ｈｚ），５．８１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３８，１．２３Ｈｚ），４．
６９（４Ｈ，ｍ），４．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７２
Ｈｚ），３．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７１Ｈｚ），
３．３６（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４３Ｈｚ），１．３３−
１．７６（１６Ｈ，ｍ），０．９７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３２Ｈｚ） ＵＶ（スペクトル（ＣＨＣｌ₃ ） λmax ＝６３８ｎｍ（ｌｏｇε＝５．２０）

【００４５】２）Ｎｏ．６の色素の評価（オーダーパラ
メーター（Ｓ））の測定 実施例１のＮｏ．１の色素と同様にして測定した結果、
オーダーパラメーター（Ｓ）は０．７２であった。

【００４６】実施例４ １）表−１のＮｏ．１の色素モノマーと表−２のＮｏ．
１のモノマーの共重合 表−１のＮｏ．１色素モノマー１４．５ｍｇ（０．０２
ｍｍｏｌ）と表−２のＮｏ．１のモノマー１５７ｍｇ
（０．４０ｍｍｏｌ）をトルエン１．５ｍｌ中に溶解
し、重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリ
ル）０．７０ｍｇ（４．０μｍｏｌ）を加え、脱気、封
管後、７０℃で２４時間反応させた。放冷後、メタノー
ルで洗浄し、クロロホルム／メタノールで再沈殿を２回
繰り返すことで精製し、共重合体（１）を４０ｍｇ得
た。

【００４７】２）共重合体（１）の評価 重合率２３．３％；数平均分子量１３０００（ポリスチ
レン換算）；相転移温度１２１．３℃，相転移エンタル
ピー０．２２Ｊｇ^-1；ＵＶ（ＣＨＣｌ₃ ）：λmax ＝６
５８ｎｍ なお、重合体中の色素（一般式（IV）の塩に対応する部
分）含有率は０．７５（重量）％であった。

【００４８】実施例５ １）表−１のＮｏ．２の色素モノマーと表−２のＮｏ．
１のモノマーの共重合 表−１のＮｏ．２の色素モノマー１４．０ｍｇ（０．０
２ｍｍｏｌ）と表−２のＮｏ．１のモノマー１５７ｍｇ
（０．４０ｍｍｏｌ）をトルエン１．５ｍｌ中に溶解
し、重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリ
ル）１．４ｍｇ（８．０μｍｏｌ）を加え、脱気、封管
後、７０℃で１１時間反応させた。放冷後、メタノール
で洗浄し、クロロホルム／メタノールで再沈殿を２回繰
り返すことで精製し、共重合体（２）を５６．５ｍｇ得
た。

【００４９】２）共重合体（２）の評価 重合率３３．０％；色素含有率１．００％；数平均分子
量１００００（ポリスチレン換算）；相転移温度１２
１．４℃，相転移エンタルピー０．２３Ｊｇ^-1；ＵＶ
（ＣＨＣｌ₃ ）：λmax ＝６３５ｎｍ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 277/64 Ｃ０７Ｄ 277/64 471/04 １１２ 471/04 １１２Ｚ Ｃ０８Ｆ 20/30 Ｃ０８Ｆ 20/30 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｖ Ｃ０９Ｋ 19/60 Ｃ０９Ｋ 19/60 Ｚ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるスクアリリ
   ウム系化合物 【化１】 ｛式中、Ｒ¹ は水素原子、置換されていてもよいアルキ
   ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ² は水
   素原子又はメチル基を示す。Ａは 【化２】 で表される基を示す（Ｒ³ ，Ｒ⁴ はそれぞれ独立して、
   水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ハロゲ
   ン原子又はアシルアミノ基を示し、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ はそれぞ
   れ独立して置換されていてもよいアルキル基を示す）。
   Ｘは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＨ＝ＣＨ−又は 【化３】 を示す（Ｒ¹²，Ｒ¹³は夫々低級アルキル基を示す。或い
   はＣＲ¹²Ｒ¹³は一緒になって飽和炭素環を形成してもよ
   い。）。ｋは１〜３の整数を示し、ｌ，ｎはそれぞれ２
   〜１０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。｝
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で示される繰り返し単
   位０．１〜１０重量％と、下記一般式（VII)で示される
   繰り返し単位９０〜９９．９重量％からなり、数平均分
   子量が５，０００〜２０，０００のスクアリリウム系重
   合体 【化４】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ａ，Ｘ，ｌ，ｋ，ｍ及びｎは
   （Ｉ）式と同一の意味を有す。） 【化５】 （式中、Ｙは、シアノ基、ハロゲン原子、パーフルオロ
   アルキル基、パーフルオロアルコキシ基を示し、Ｚは、
   水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基を示
   し、Ｊは１又は２を示し、Ｒ² ′は水素原子またはメチ
   ル基を示し、ｍ′は１または２を示し、ｎ′は２〜１０
   の整数を示す。）