JPH10119420A - インクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れたインク吸収性、高画像濃度であるイン
クジェット記録用紙、さらに光沢が高く、微小ひび割れ
発生が無い、インクジェット記録用紙の提供。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも１層以上のイン
ク受理層を設けてなるインクジェット記録用紙におい
て、該インク受理層の少なくとも１層が固体微粒子と低
沸点有機溶媒を少なくとも含有した液を塗布乾燥して形
成されるインク空隙受理層であることを特徴とするイン
クジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特にイン
ク吸収性を改善したインクジェット記録用紙に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などのインクジ
ェット記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を
行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易
である等の利点を有している。この方式で従来から問題
となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについて
は、インクおよび装置の両面から改良が進み、現在では
各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末
等、さまざまな分野に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録用紙としては、印字ドットの濃度が
高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が
早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ
出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への
拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼや
けないこと等が要求される。

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、インクジ
ェット記録用紙上で液滴がハジキ現象を起こしてムラに
なったり、また、異なる色の境界領域でお互いの色が滲
んだりして画質を大きく低下させやすいために、インク
ジェット記録用紙としては高いインク吸収性を持たせる
ようにすることが必要である。

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。

【０００６】例えば、特開昭５２−５３０１２号に記載
されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤させ
たインクジェット記録用紙、特開昭５５−５８３０号に
記載されている支持体表面にインク吸収性の塗層を設け
たインクジェット記録用紙、特開昭５６−１５７号に記
載されている被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末を
含有するインクジェット記録用紙、特開昭５７−１０７
８７８号に記載されている無機顔料と有機顔料を併用し
たインクジェット記録用紙、特開昭５８−１１０２８７
号に記載されている２つの空孔分布ピークを有するイン
クジェット記録用紙、特開昭６２−１１１７８２号に記
載されている上下２層の多孔質層からなるインクジェッ
ト記録用紙、特開昭５９−６８２９２号、同５９−１２
３６９６号および同６０−１８３８３号などに記載され
ている不定形亀裂を有するインクジェット記録用紙、特
開昭６１−１３５７８６号、同６１−１４８０９２号お
よび同６２−１４９４７５号等に記載されている微粉末
層を有するインクジェット記録用紙、特開昭６３−２５
２７７９号、特開平１−１０８０８３号、同２−１３６
２７９号、同３−６５３７６号および同３−２７９７６
号等に記載されている特定の物性値を有する顔料や微粒
子シリカを含有するインクジェット記録用紙、特開昭５
７−１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−
２１０９８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８
８１８３号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０
１１号、同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１
号、同７−２７６７８９号等に記載されているコロイド
状シリカ等の微粒子シリカを含有するインクジェット記
録用紙、および特開平２−２７６６７１号、同３−６７
６８４号、同３−２１５０８２号、同３−２５１４８８
号、同４−６７９８６号、同４−２６３９８３号および
同５−１６５１７号などに記載されているアルミナ水和
物微粒子を含有するインクジェット記録用紙等が多数知
られている。

【０００７】しかし、インク受容層がインクを吸収した
り保持するための空隙を多く有する層のみから構成され
る場合、空隙の多いインク受容層が空気との界面や皮膜
表面のミクロな凹凸を多く有することになり、インク受
容層への入射光が散乱されたり、透過が妨げられるため
に、光沢が出にくくなったり不透明になりやすい。

【０００８】また、空隙を形成するため顔料自身の凹凸
や顔料の２次凝集体の凹凸による皮膜表面の平滑性が低
下して光沢が出にくい欠点がある。

【０００９】更に、インク吸収容量をあげるため、空隙
を増やす目的で空隙層の膜厚が増加する傾向であるが、
空隙に浸透したインクに光が到達しにくくなるため画像
が白っぽくなり、色再現性及び色濃度が低下する等の欠
点を有する。

【００１０】そのため、空隙層の空隙率を増やし、膜厚
が薄い空隙層で空隙率をあげる検討も行われているが、
顔料の分散性、塗布液粘度上昇、さらにはインク受理層
の塗布、乾燥後のひび割れ等のさまざまな問題を有す
る。

【００１１】従って、空隙の多いインク受容層で高い光
沢性や透明性を維持しつつ、色再現性や色濃度の高い画
像を得るのは困難であった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の第１の目的は、
優れたインク吸収性、高画像濃度であるインクジェット
記録用紙を得ることであり、第２の目的は、さらに光沢
が高く、微小ひび割れ発生が無い、インクジェット記録
用紙を得ることにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１４】１．支持体上に、少なくとも１層以上のイ
ンク受理層を設けてなるインクジェット記録用紙におい
て、該インク受理層の少なくとも１層が固体微粒子と低
沸点有機溶媒を少なくとも含有した液を塗布乾燥して形
成されるインク空隙受理層であることを特徴とするイン
クジェット記録用紙。

【００１５】２．前記固体微粒子を含有するインク空隙
受理層の空隙率が１００容量％以上であることを特徴と
する前記１に記載のインクジェット記録用紙。

【００１６】３．前記インク空隙受理層の少なくとも１
層に固体微粒子と親水性バインダーを含有し、該固体微
粒子の該親水性バインダー１種に対する重量比が１０以
上、２００未満であることを特徴とする前記１又は２に
記載のインクジェット記録用紙。

【００１７】４．前記インク空隙受理層が、固体微粒子
と親水性バインダーを少なくとも有し、該固体微粒子を
親水性バインダー存在下で軟凝集させて得た液を塗布乾
燥して形成されるインク空隙受理層であることを特徴と
する前記１、２又は３に記載のインクジェット記録用
紙。

【００１８】５．支持体上に少なくとも１層以上のイン
ク受理層を設けてなるインクジェット記録用紙におい
て、該支持体から最も遠い位置にある層が親水性バイン
ダーを主体とし、空隙を有さないインク受理層（以下膨
潤層と記す）であり、該膨潤層と該支持体との間に空隙
を有するインク受理層を有することを特徴とする前記１
〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明のインクジェット記録用紙が有する
インク空隙受理層（以下、単に空隙層ともいう）は、無
機または有機の固体粒子とその間に形成される空隙から
成る。

【００２１】好ましい空隙の形成方法は以下の２種であ
る。

【００２２】（１）親水性バインダーに対して概ね等量
以上（好ましくは１．０倍以上）の容積を有する固体微
粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有す
る塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に空隙を
作成する方法、 （２）平均粒径が約０．１μｍ程度以下の固体微粒子を
塗布液調整時または皮膜形成時に凝集させて２次粒子ま
たは３次元構造を形成して空隙を作成する方法、 上記空隙の大きさは好ましくは２０〜２００Å、さらに
好ましくは４０〜１００Åであり、充填物の大きさや皮
膜形成時の製造条件もこの様な空隙を形成する条件にな
るように設定するのが好ましい。

【００２３】一方、上記（１）（２）の方法はインクジ
ェット記録用紙を低コストで作成すると言う観点から複
雑な製造工程を取らずに作成できる方法が好ましい。

【００２４】本発明のインクジェット記録用紙の上記空
隙層は皮膜としての特性を維持するためにバインダーを
有していることが好ましい。

【００２５】このバインダーとしては従来公知の各種の
バインダーを使用することが出来るが、インクより高い
浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられ
る。しかしながら、親水性バインダーの使用に当たって
は、親水性バインダーが膨潤して、インクの初期の浸透
時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であ
り、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性
バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性
バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコ
ールまたはカチオン変成ポリビニルアルコールでる。

【００２６】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのはケン化度が８０以上の部分または完全ケン化した
ものである。また、皮膜脆弱性を改良する観点から、平
均重合度は５００〜１００００が好ましく、特に好まし
くは１０００〜５０００のものが用いられる。

【００２７】また、カチオン変成ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に
有するポリビニルアルコールである。

【００２８】また、前記空隙層中には他の親水性バイン
ダーを含有させることが出来るが、好ましくはそれらの
親水性バインダーは上記ポリビニルアルコールまたはカ
チオン変成ポリビニルアルコールに対して概ね２０重量
％以下であることが好ましい。

【００２９】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
を形成する場合において、特に好ましい態様である、前
記（１）または（２）による空隙作成の場合、固体微粒
子の親水性バインダーに対する容量比は３以上が好まし
く、特に４以上にするのが好ましい。

【００３０】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
の空隙の容量はインクジェット記録用紙１ｍ²当たり２
０ｍｌ／ｍ²以上であることが好ましい。空隙容量が２
０ｍｌ／ｍ²未満の場合、低インク量の吸収性は良好で
あるものの高いインク量の印字の際にインクが溢れて画
質を低下させたり、あるいは印字後の乾燥性が遅いなど
の問題が生じやすい。

【００３１】一方、空隙容量の上限は特に制限されない
が、空隙層の乾燥膜厚は概ね５０μｍ以下にすることが
ひび割れ等の皮膜の物理的特性を悪化させないために必
要であることから概ね４０ｍｌ／ｍ²以下である。

【００３２】上記（１）の方法において、２０ｍｌ／ｍ
²以上の空隙容量を達成するためには空隙層の空隙率を
１００容量％以上にすることが好ましい。

【００３３】ここで空隙容量とは、空隙層中の乾燥膜厚
から空隙層中のバインダーや各種の充填剤等の固形分の
容量の総量を差し引いた値であり、空隙率はこれら固形
分の容量に対する空隙量の割合を示す。

【００３４】好ましくは空隙率を１５０容量％以上にす
るのがよい。空隙率の上限は、充填剤の種類やバインダ
ーの種類により一般に変化するが、皮膜としての強度や
脆弱性等から一般には２００容量％以下である。

【００３５】空隙率を好ましく１００容量％以上とする
ためには、固体微粒子と親水性バインダーの比率が特に
重要であり、該固体微粒子の親水性バインダーに対する
重量比が１０以上が好ましく、２００未満にすることが
することがより好ましい。この重量比が１０未満では空
隙容量が１００％以上得るのが困難となり、２００以上
の場合には皮膜の脆弱性が劣化する。

【００３６】空隙層が固体微粒子を含有する空隙層で有
る場合、固体微粒子としては従来インクジェット記録用
紙で公知の各種の無機または有機の固体微粒子を用いる
ことが出来る。

【００３７】上記目的で用いられる無機微粒子の例とし
ては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸
アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アル
ミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アル
ミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム
等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。

【００３８】その様な無機微粒子は、１次粒子のままで
バインダー中に均一に分散された状態で用いられること
も、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散
された状態で添加されても良い。

【００３９】一方有機微粒子の例としては、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エス
テル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、また
はこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等
が挙げられる。

【００４０】本発明においては高い濃度を達成し、鮮明
な画像を記録し低コストで製造できる等の点より、固体
微粒子として、アルミナ水和物微粒子、シリカ微粒子お
よび炭酸カルシウムから選ばれる固体微粒子を用いるこ
とが好ましい。

【００４１】本発明に好ましく用いられるアルミナまた
はアルミナ水和物は、半径（短径）が３〜１０ｎｍを有
する細孔容積の和が０．２〜２ｍｌ／ｇである多孔質ア
ルミナまたはその含水物である。細孔容積の測定手段
は、アルミナまたはアルミナ水和物の乾燥固形分に対し
て公知の窒素吸着法により測定することが出来る。

【００４２】アルミナまたはアルミナ水和物は結晶性で
あっても、非晶質であっても良く、また、形状は不定形
粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状の物を使用す
ることが出来る。

【００４３】本発明に好ましく使用されるシリカ系微粒
子としては従来インクジェットで公知の各種のシリカ系
微粒子を使用することが出来、例えば、湿式または気相
法で合成された合成シリカ、コロイダルシリカ、１次粒
子が凝集して２次粒子を形成している多孔質シリカ任意
の形状のシリカを使用することが出来る。その様な例と
して、例えば特開昭５５−５１５８３号および同５６−
１４８５８３号等に記載された合成非晶質シリカ、例え
ば特開昭６０−２０４３９０号に記載された気相法によ
り合成されたシリカ超微粒子、特開昭６０−２２２２８
２号に記載されたフッ素を含有する合成不定形シリカ、
特開昭６０−２２４５８０号および同６２−１７８３８
４号に記載されたシランカップリング剤により表面処理
された合成不定形シリカ、例えば特開昭６２−１８３３
８２号および同６３−１０４８７８号に記載された球状
シリカ、特開昭６３−３１７３８１号に記載されたＮａ
₂Ｏ含有量が０．５重量％以上である合成シリカ微粒
子、特開平１−１１５６７７号に記載された比表面積が
１００ｍ²／ｇ以上の合成シリカ微粒子、特開昭６２−
２８６７８７号に記載されたアルミナ表面処理された合
成シリカ微粒子、特開平１−２５９９８２号に記載され
たＣａ、ＭｇまたはＢａで表面処理された合成シリカ微
粒子、吸油量が１８０ｍｌ／ｇ以上の合成シリカ微粒
子、特開昭５７−１４０９１号に記載されたコロイダル
シリカ、特開昭６０−２１９０８４号、特開平６−９２
０１１号、同６−２９７８３０号および同７−８１２１
４号に記載されたカチオン性コロイダルシリカ、および
特開平５−２７８３２４号および同７−８１２１４号に
記載された数珠状に連結したまたは分岐したコロイダル
シリカ等を挙げることが出来る。

【００４４】しかしながら、高い光沢性と高い空隙容量
を得るためには、平均粒径が７〜３０ｎｍのシリカ超微
粒子を用いることが好ましい。このシリカ微粒子は表面
をカチオン変性されたものであってもよく、また、Ａ
ｌ、Ｃａ、ＭｇおよびＢａ等で処理された物であてもよ
い。

【００４５】本発明のインクジェット記録用紙に好まし
く用いられる炭酸カルシウムとしては、例えば、特開昭
５７−１２４８６号、同５７−１２９７７８号、同５８
−５５２８３号、同６１−２０７９２号に記載された特
定に比表面積を有する軽質炭酸カルシウム、特開昭６３
−５７２７７号およぼ特開平４−２５００９１号に記載
された針柱状炭酸カルシウム、特開平３−２５１４８７
号に記載された特定の針状１次粒子が凝集して２次粒子
を形成した炭酸カルシウム微粒子、特開平４−２５００
９１号及び同４−２６００９２号に記載された特定の吸
油量を有する針柱状の斜方晶アルゴナイト炭酸カルシウ
ム、および特開平７−４０６４８号に記載された球状沈
降性炭酸カルシウム等が挙げられる。

【００４６】この場合、高い光沢性と高い空隙容量を得
られることから、粒径が約０．１μｍ以下の炭酸カルシ
ウム微粒子を使用することが好ましく、特に平均粒径が
１０〜５０ｎｍの炭酸カルシウム微粒子を使用すること
が好ましい。

【００４７】一方、前記（２）による空隙形成を行う場
合、固体微粒子と親水性バインダーは比較的強い相互作
用をし、軟凝集体を形成することが好ましい。その様な
固体微粒子と親水性バインダーは前記した中から適宜選
択し、例えばそれらの水溶液を水分散物と混合し、その
粘度上昇から比較的容易に判断することができる。

【００４８】好ましい形態は親水性バインダーの水溶液
［Ａ］（通常１〜２０重量％）と、固体微粒子分散液
［Ｂ］（通常１〜３０重量％）を混合し、得られた混合
液の粘度が［Ａ］または［Ｂ］の高い方の少なくとも
１．５倍以上になる様なものが使用できる。

【００４９】本発明で特に好ましいのは、親水性バイン
ダーとして少なくとも水酸基を有するポリマーであり、
ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコー
ルは特に好ましい。

【００５０】又、固体微粒子としては、平均粒径が０．
００５〜０．１μｍの微粒子シリカ、ケイ酸マグネシウ
ムが特に好ましい。

【００５１】本発明の低沸点有機溶媒は、塗布乾燥時に
蒸発し残存していないものが好ましく、好ましくは沸点
が１３０℃以下、特に好ましくは１００℃以下、最も好
ましくは８０℃以下の有機溶媒である。又、室温におけ
る水に対する溶解度が１重量％以上の低沸点有機溶媒が
好ましい。

【００５２】低沸点有機溶媒の具体例として例えば、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、２−メトキシエタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、２−ヘキサノン、酢酸エ
チル、酢酸ビニル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−プロ
ピル、酢酸−ｎ−ブチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
酪酸エチル、酪酸ビニル、酪酸メチル、アクリル酸メチ
ル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、１，２−ジ
メトキシエタン、イソプロピルビニルエーテル、および
１，４−ジオキサン等が挙げられる。これらは２種以上
を併用してもよい。

【００５３】この様な低沸点有機溶媒は好ましくは親水
性バインダーに対して１〜１５重量％用いることが好ま
しい。

【００５４】上記低沸点有機溶媒を含有する塗布液を調
製する際には、該低沸点有機溶媒の濃度は固体微粒子の
濃度、親水性バインダーの種類及び濃度等に様々変化す
るが、一般的には塗布液中における濃度が０．１〜１５
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００５５】又有機溶媒の添加時期は塗布前であれば、
塗布液調製時のいかなる時期でも良く、具体的には例え
ば固体微粒子の分散時、親水性バインダー溶液との混合
時、或いは塗布直前、のいかなる時期であっても良い。

【００５６】本発明の低沸点有機溶媒を塗布液中に添加
することにより、前記（１）の方法による空隙形成の場
合には、固体微粒子の凝集による粗大粒子の形成が抑制
され、高い光沢を有する塗膜が得られると共に空隙容量
が増してインク吸収性が改善される。

【００５７】又、前記（２）の方法においては、一般に
固体微粒子と親水性バインダーの相互作用が比較的強い
ために塗布液が一般に増粘しやすく、作業性や塗布性及
び生産性が低下しやすい。この場合、本発明の低沸点有
機溶媒を添加することにより塗布液粘度が減粘して作業
性、塗布性及び生産性が向上する。又塗布液乾燥後には
有機溶媒の蒸発により急激に塗膜温度の低下と有機溶媒
自体の蒸発による塗布液の急激な増粘により強い乾燥風
を吹き付けることが可能となって、塗布スピードも大き
く増大させることができる。

【００５８】本発明のインクジェット記録用紙のインク
空隙受理層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添
加剤を含有させることが出来る。

【００５９】例えば、特開昭５７−７４１９３号、同５
７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の
紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８
７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５
９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６
号等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオン
またはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９
９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９
号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２
６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、
クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール
等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、硬膜剤、帯電防止剤、マ
ット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもでき
る。

【００６０】硬膜剤としては無機または有機の硬膜剤を
使用することが出来、例えばクロムみょうばん、ホルム
アルデヒド、グリオキサール、エポキシ系化合物、ビニ
ルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、ｓ−トリ
アジン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、カルボジイ
ミド系化合物およびエチレンイミノ系化合物等を使用す
ることが出来る。

【００６１】本発明のインクジェット記録用紙における
インク記録面側の塗布固形分の量は特に制限はないが、
概ねインクジェット記録用紙に対して５〜６０ｇ／ｍ²
が好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ²がより好ましい。な
お、記録画像形成後のカールの防止という面からは、な
るべく薄く形成するのが良い。

【００６２】本発明のインク記録面側の任意の構成層中
には、画像の耐水化剤として特開昭５６−８４９９２号
のポリカチオン高分子電解質、特開昭５７−３６６９２
号の塩基性ラテックスポリマー、特公平４−１５７４４
号、特開昭６１−５８７８８号、同６２−１７４１８４
号等記載のポリアリルアミン、特開昭６１−４７２９０
号記載のアルカリ金属弱酸塩等を一種以上用いることが
できる。

【００６３】本発明でインクジェット記録用紙の支持体
としては、従来インクジェット用記録用紙として公知の
ものを適宜使用できる。

【００６４】透明支持体としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロ
イド等の材料からなるフィルムや板、およびガラス板な
どを挙げるられ、この中でもＯＨＰとして使用されたと
きの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレ
ンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支
持体の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。
透明支持体のインク空隙受理層側およびバック層側には
公知の下引き層を設けることが、インク空隙受理層やバ
ック層と支持体の接着性の観点から好ましい。

【００６５】また、透明である必要のない場合に用いる
支持体としては、例えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆
紙、布、木材、金属等からなるシートや板、および上記
の透光性支持体を公知の手段により不透明化処理したも
の等を挙げることができる。不透明の支持体としては、
基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレ
フィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペ
ーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添
加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。

【００６６】上記支持体とインク空隙受理層の接着強度
を大きくする等の目的で、インク空隙受理層の塗布に先
立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うこ
とが好ましい。さらに、本発明の記録シートは必ずしも
無色である必要はなく、着色された記録シートであって
もよい。

【００６７】本発明のインクジェット記録用紙では紙支
持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を
用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コ
ストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。そ
のようなポリエチレンでラミネートした紙支持体につい
て以下に説明する。

【００６８】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステ
ルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとし
てはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤ
Ｐ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
が出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ、ＬＢＳ
Ｐ，ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％
以上、７０重量％以下が好ましい。

【００６９】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００７０】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。

【００７１】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０
乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％
は２０重量％以下であることが好ましい。

【００７２】原紙の坪量は３０乃至２５０ｇが好まし
く、特に５０乃至２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４
０乃至２５０μｍが好ましい。

【００７３】原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー
処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は
０．７乃至１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が
一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に
規定される条件で２０乃至２００ｇが好ましい。

【００７４】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。

【００７５】原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定
された熱水抽出法により測定された場合、５〜９である
ことが好ましい。

【００７６】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが
他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用すること
が出来る。

【００７７】特にインク空隙受理層側のポリエチレン層
は写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたは
アナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、
不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化
チタン含有量はポリエチレンに対して概ね３〜２０重量
％、好ましくは４〜１３重量％である。

【００７８】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って
通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を
形成した物も本発明で使用できる。

【００７９】原紙の表裏のポリエチレンの使用量はイン
ク空隙受理層やバック層を設けた後で低湿および高湿化
でのカールを最適化するように選択されるが、概ねイン
ク受容層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック
層側が１０〜３０μｍの範囲である。

【００８０】更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下
の特性を有していることが好ましい。

【００８１】引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定される強度で縦方向が２乃至３０ｋｇ、横方向が１
乃至２０ｋｇであることが好ましい、 引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０乃至２００ｇ、横方向が２０乃至２００
ｇが好ましい、 圧縮弾性率≧１０³ｋｇｆ／ｃｍ² 表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定され
る条件で２０秒以上、特に好ましくは５００秒以上が光
沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以
下であっても良い、 不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９による方法で８５％
以上、特に９０％以上が好ましい。

【００８２】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
す。

【００８３】実施例１ １００ｇ／ｍ²の原紙両面をポリエチレンで被覆した紙
支持体（厚さ１４０μｍ、記録面側のポリエチレン層中
に７重量％のアナターゼ型二酸化チタン含有。記録面の
裏面側にバック層としてアルカリ処理ゼラチン１．２ｇ
／ｍ²と硬膜剤を含有する層を有する）上の記録面側
に、下記の〔塗布液１−１〕を湿潤膜厚が１８８μｍに
成るように塗布し、乾燥し空隙を有する層を支持体上に
塗設しインクジェット記録用紙−１を得た。

【００８４】 〔塗布液１−１〕 純水 ９３５ｍｌ 平均粒径約０．０７μｍの微粒子シリカ ６７．５ｇ 平均重合度３５００のポリビニルアルコール １８ｇ （ケン化度８９％） 酢酸エチル ３８．２ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ この皮膜の空隙容量は２３ｍｌ／ｍ²であった。

【００８５】

【化１】

【００８６】次に、インクジェット記録用紙−１におい
て、〔塗布液１−１〕を用いた塗布を以下のように変更
したインクジェット記録用紙−２〜７をインクジェット
記録用紙−１と同様にして作成した。

【００８７】インクジェット記録用紙−２：〔塗布液１
−１〕の酢酸エチルを純水に変えた以外はインクジェッ
ト記録用紙−１と同じ。

【００８８】インクジェット記録用紙−３： 〔塗布液１−２〕 純水 ９８０ｍｌ 平均粒径約０．０７μｍの微粒子シリカ ４８．２ｇ 平均重合度３５００のポリビニルアルコール １２．８ｇ （ケン化度８９％） 界面活性剤−１ １．２ｇ 上記塗布液を湿潤膜厚が１２５μｍに成るように塗布し
乾燥後に更に上記塗布液で再度塗布乾燥して空隙を有す
る層を支持体上に塗設した。

【００８９】インクジェット記録用紙−４ 上記の塗布液〔塗布液１−１〕の酢酸エチルの量を１８
ｍｌ／ｍ²に低減し、純水量を１０．２ｍｌ増加した以
外はインクジェット記録用紙−１と同じ。

【００９０】インクジェット記録用紙−５：〔塗布液１
−１〕の酢酸エチルをイソプロパノールに変えた以外は
インクジェット記録用紙−１と同じ。

【００９１】インクジェット記録用紙−６：〔塗布液１
−１〕の酢酸エチルをアセトンに変えた以外はインクジ
ェット記録用紙−１と同じ。

【００９２】インクジェット記録用紙−７：〔塗布液１
−１〕の酢酸エチルをメチルエチルケトンに変えた以外
はインクジェット記録用紙−１と同じ。

【００９３】得られた各々のインクジェット記録用紙に
ついて、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプ
リンターＭＪ−５１００Ｃを用い、評価パターンを印字
し以下の項目の評価を行った。

【００９４】（１）インク吸収容量： イエローとシアンの各インクの最大インク量の６０％
の吐出時、 イエローとシアンの各インクの最大インク量の６０％
の吐出とマゼンタインクの最大インク量の３０％を吐出
させた時、 各々の場合のインクの溢れの状態を目視で観察した。

【００９５】〔インクの溢れ〕 ○：印字直後に全く溢れない △：印字直後には僅かに溢れているが約１０秒以内に乾
燥する ×：印字直後に溢れており表面が乾燥するのに１０秒以
上かかる。

【００９６】（２）インク吸収性： イエローおよびシアンのそれぞれ最大インク量の３０
％になるように 均一に吐出させて記録し、ベタ部の赤
色反射濃度をマイクロデンシトメーター（アパーチュア
＝２００μｍφ）を用いて２０点測定し、その濃度のバ
ラツキの標準偏差を求め平均反射濃度で割った値を求め
た。

【００９７】インク吸収性が良好な場合には画像にムラ
が無くこの値が小さくなるが、インク吸収性が低下する
とこのお互いのインク液滴同士が記録紙上で互いにビー
ディングを起こしてムラになりこの値が増加する。

【００９８】（３）乾燥性：イエローとマゼンタの６０
％印字部を印字後一定時間経過後、普通紙を重ねて放置
し、インクが普通紙に転写しなくなるまでの時間を求め
た、 （４）ドット直径：ブラックインクの単一ドット直径
（Ｋ）およびイエローベタ印字部にブラックの単一ドッ
トを印字しその直径を顕微鏡で観察して求めた（Ｋ／
Ｙ）。直径は、それぞれ２０個のドットの面積を測定し
これを円換算したときの直径の平均値として求めた（単
位：μｍ） （５）光沢度：印字面を日本電色工業株式会社製変角光
沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて６０度光沢を
測定した。

【００９９】（６）塗膜の微小ひび割れ：塗膜のひび割
れはシアン印字部について５０倍の倍率で顕微鏡写真を
撮影し、この写真を用いて目視で評価した。

【０１００】評価基準は、 ○；ひび割れの発生なし △：ひび割れの発生がわずかにある ×；ひび割れがかなり認められる ××：拡大しなくても視認できる （７）印字濃度：ブラックインクを印字して、印字濃度
を光学濃度で測定した。

【０１０１】数値の高い方が印字濃度は高いことを示
す。

【０１０２】各々のインクジェット記録用紙の空隙容量
等は以下の通りであった。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】表２の結果から、本発明のインクジェット
記録用紙−１、４〜７は高いインク吸収容量、良好なイ
ンク吸収性と乾燥性並びに高光沢性を有し、かつ、微小
ひび割れの発生が無く、印字濃度が高くさらにドットサ
イズが小さく高品位インクジェット記録に適しているこ
とがわかる。

【０１０６】実施例２ 実施例１において、〔塗布液１−１〕を以下の〔塗布液
−２１〕に変更した以外は実施例１と同様にしてインク
ジェット記録用紙−２１を作成した。

【０１０７】実施例１と同様に裏面処理を施した紙支持
体の印字面側に湿潤膜厚が２３５μｍとなるように下記
の塗布液−２１を使用して塗布して乾燥を行った。

【０１０８】 〔塗布液−２１〕 純水 ８３７ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） ２５７．４ｇ 平均重合度３２００のポリビニルアルコール １１．５ｇ （ケン化度８５％） 酢酸エチル ３５．３ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ 以下、塗布液−２１を２２〜２９に変えてインクジェッ
ト記録用紙−２１と同様に塗布液−２２〜２９を塗布し
てインクジェット記録用紙−２２〜２９を作成した。

【０１０９】なお、評価を実施例１と同様に行った。

【０１１０】 〔塗布液−２２〕 純水 ８７０ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） １７０ｇ 平均重合度３２００のポリビニルアルコール １１．５ｇ （ケン化度８５％） 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液−２３〕 純水 ９０５ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） ８０．５ｇ 平均重合度３２００のポリビニルアルコール １１．５ｇ （ケン化度８５％） 酢酸エチル ３３．２ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液−２４〕 純水 ８４６ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） ２５７．４ｇ 平均重合度３２００のポリビニルアルコール １．７ｇ （ケン化度８５％） 酢酸エチル ２０．５ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液−２５〕 純水 ８４７ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） ２５７．４ｇ 平均重合度３２００のポリビニルアルコール １．３２ｇ （ケン化度８５％） １９５ アセトン ４２ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液−２６〕 純水 ８４７ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） ２５７．４ｇ 平均重合度３２００のポリビニルアルコール １．２７ｇ （ケン化度８５％） 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液−２７〕 純水 ９０２ｍｌ 微粒子表面脂肪酸処理炭酸カルシウム （平均粒径＝約０．０５μｍ） ２５７．４ｇ 平均重合度３２００のポリビニルアルコール １．２７ｇ （ケン化度８５％） 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液−２８〕 純水 ８３７ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） ３３２．４ｇ 平均重合度１７００のポリビニルアルコール １１．９ｇ （ケン化度８０％） ｎ−プロピルアルコール ３５．２ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液−２９〕 純水 ８４０ｍｌ 微粒子炭酸カルシウム（平均粒径＝約０．０３μｍ） ２５７．４ｇ κ−カラギナン １．６２ｇ アクリル酸エチル １８．４ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ 各々のインクジェット記録用紙の使用個体微粒子と水溶
性バインダーの重量比、空隙容量は以下の通りであっ
た。又、各々のインクジェット記録用紙に対して実施例
１と同様な評価を行った。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【表４】

【０１１３】表３、４から明らかように、実施例１と同
様、本発明のインクジェット記録用紙が比較のインクジ
ェット記録用紙に比して優れていることが分かる。

【０１１４】実施例３ 実施例１と同様に裏面処理を施した紙支持体の印字面側
に、下記の〔塗布液３−１〕を下層として湿潤膜厚１８
８μｍに、〔塗布液３−２〕を上層として湿潤膜厚１２
μｍになるように同時塗布して乾燥し、インクジェット
記録用紙−３０を作製した。

【０１１５】 〔塗布液３−１〕 純水 ９３５ｍｌ 平均粒径約０．０７μｍの微粒子シリカ ６７．５ｇ 平均重合度３５００のポリビニルアルコール １８ｇ （ケン化度８９％） 酢酸エチル ３８．２ｍｌ 界面活性剤−１ １．２ｇ 〔塗布液３−２〕 純水 ８００ｍｌ フェニルカルバモイル化ゼラチン ４０ｇ （アミノ基封鎖率＝約８８％） ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０） ２５ｇ ポリエチレンオキサイド（平均分子量約１０万） １２ｇ 界面活性剤−１ １．２ｇ 界面活性剤−２ ０．６ｇ 硬膜剤−１（テトラキスビニルスルホニルメタン） ２．１ｇ

【０１１６】

【化２】

【０１１７】インクジェット記録用紙−３１：〔塗布液
３−２〕の湿潤膜厚を８μｍで行った以外はインクジェ
ット記録用紙−３０と同じ。

【０１１８】インクジェット記録用紙−３２：〔塗布液
３−２〕の湿潤膜厚を５μｍで行った以外はインクジェ
ット記録用紙−３０と同じ。

【０１１９】インクジェット記録用紙−３３:〔塗布液
３−２〕のポリビニルピロリドンをポリビニルアルコー
ル（平均重合度５００、ケン化度８８％）に変えた以外
はインクジェット記録用紙−３０と同じ。

【０１２０】インクジェット記録用紙−３４：〔塗布液
３−１〕の酢酸エチルをＨ₂Ｏに変えた以外はインクジ
ェット記録用紙−３０と同じ。

【０１２１】インクジェット記録用紙−３５;〔塗布液
３−２〕のポリビニルピロリドンをパオゲン（ＥＰ１
５）｛第一工業株式会社製｝に変えた以外はインクジェ
ット記録用紙−３０と同じ。

【０１２２】インクジェット記録用紙−３６：〔塗布液
３−１〕を〔塗布液−２１〕に変えた以外はインクジェ
ット記録用紙−３０と同じ。

【０１２３】インクジェット記録用紙−３７；〔塗布液
３−１〕を〔塗布液−２２〕に変えた以外はインクジェ
ット記録用紙−３０と同じ。

【０１２４】インクジェット記録用紙−３８；〔塗布液
３−２〕のポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサ
イドのかわりにラポナイトＲＤＳ｛日本シリカ工業株式
会社製｝を２５ｇを使用した以外はインクジェット記録
用紙−３０と同じ。

【０１２５】インクジェット記録用紙−３９；〔塗布液
３−１〕を〔塗布液−２３〕に変えた以外はインクジェ
ット記録用紙−３０と同じ。

【０１２６】各々のインクジェット記録用紙に対して実
施例１と同様な評価を行った。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】

【表６】

【０１２９】表５、表６から明らかように、実施例１と
同様、本発明のインクジェット記録用紙が比較のインク
ジェット記録用紙に比して優れていることが分かる。

【０１３０】

【発明の効果】以上実施例で実証した如く、本発明によ
るインクジェット記録用紙は優れたインク吸収性、高画
像濃度であり、さらに光沢が高く、微小ひび割れ発生が
無い優れた効果を有す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層以上のイン
   ク受理層を設けてなるインクジェット記録用紙におい
   て、該インク受理層の少なくとも１層が固体微粒子と低
   沸点有機溶媒を少なくとも含有した液を塗布乾燥して形
   成されるインク空隙受理層であることを特徴とするイン
   クジェット記録用紙。
2. 【請求項２】 前記固体微粒子を含有する空隙受理層の
   空隙率が１００容量％以上であることを特徴とする請求
   項１に記載のインクジェット記録用紙。
3. 【請求項３】 前記インク空隙受理層の少なくとも１層
   に固体微粒子と親水性バインダーを含有し、該固体微粒
   子の該親水性バインダー１種に対する重量比が１０以
   上、２００未満であることを特徴とする請求項１又は２
   に記載のインクジェット記録用紙。
4. 【請求項４】 前記インクジェット空隙受理層が、固体
   微粒子と親水性バインダーを少なくとも有し、該固体微
   粒子を親水性バインダー存在下で軟凝集させて得た液を
   塗布乾燥して形成される該インク空隙受理層であること
   を特徴とする請求項１、２又は３に記載のインクジェッ
   ト記録用紙。
5. 【請求項５】 支持体上に少なくとも１層以上のインク
   空隙受理層を設けてなるインクジェット記録用紙におい
   て、該支持体から最も遠い位置にある層が親水性バイン
   ダーを主体とし、空隙を有さないインク受理層（以下膨
   潤層と記す）であり、該膨潤層と該支持体との間に膨潤
   しなくかつ空隙を有するインク受理層を有することを特
   徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェ
   ット記録用紙。