JP3666143B2 - インクジェット記録用紙 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インクを用いて記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特にインク吸収性を改善したインクジェット記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などのインクジェット記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。この方式で従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよび装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野に急速に普及している。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。
【０００４】
特にインク吸収速度が遅い場合には、２色以上のインク液滴が重なって記録される際に、インクジェット記録用紙上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、また、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画質を大きく低下させやすいために、インクジェット記録用紙としては高いインク吸収性を持たせるようにすることが必要である。
【０００５】
これらの問題を解決するために、従来から非常に多くの技術が提案されている。
【０００６】
例えば、特開昭５２−５３０１２号に記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤させたインクジェット記録用紙、特開昭５５−５８３０号に記載されている支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙、特開昭５６−１５７号に記載されている被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有するインクジェット記録用紙、特開昭５７−１０７８７８号に記載されている無機顔料と有機顔料を併用したインクジェット記録用紙、特開昭５８−１１０２８７号に記載されている２つの空孔分布ピークを有するインクジェット記録用紙、特開昭６２−１１１７８２号に記載されている上下２層の多孔質層からなるインクジェット記録用紙、特開昭５９−６８２９２号、同５９−１２３６９６号および同６０−１８３８３号などに記載されている不定形亀裂を有するインクジェット記録用紙、特開昭６１−１３５７８６号、同６１−１４８０９２号および同６２−１４９４７５号等に記載されている微粉末層を有するインクジェット記録用紙、特開昭６３−２５２７７９号、特開平１−１０８０８３号、同２−１３６２７９号、同３−６５３７６号および同３−２７９７６号等に記載されている特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有するインクジェット記録用紙、特開昭５７−１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１０９８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１８３号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１号、同７−２７６７８９号等に記載されているコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有するインクジェット記録用紙、および特開平２−２７６６７１号、同３−６７６８４号、同３−２１５０８２号、同３−２５１４８８号、同４−６７９８６号、同４−２６３９８３号および同５−１６５１７号などに記載されているアルミナ水和物微粒子を含有するインクジェット記録用紙等が多数知られている。
【０００７】
しかし、インク受容層がインクを吸収したり保持するための空隙を多く有する層のみから構成される場合、空隙の多いインク受容層が空気との界面や皮膜表面のミクロな凹凸を多く有することになり、インク受容層への入射光が散乱されたり、透過が妨げられるために、光沢が出にくくなったり不透明になりやすい。
【０００８】
また、空隙を形成するため顔料自身の凹凸や顔料の２次凝集体の凹凸による皮膜表面の平滑性が低下して光沢が出にくい欠点がある。
【０００９】
更に、インク吸収容量をあげるため、空隙を増やす目的で空隙層の膜厚が増加する傾向であるが、空隙に浸透したインクに光が到達しにくくなるため画像が白っぽくなり、色再現性及び色濃度が低下する等の欠点を有する。
【００１０】
そのため、空隙層の空隙率を増やし、膜厚が薄い空隙層で空隙率をあげる検討も行われているが、顔料の分散性、塗布液粘度上昇、さらにはインク受理層の塗布、乾燥後のひび割れ等のさまざまな問題を有する。
【００１１】
従って、空隙の多いインク受容層で高い光沢性や透明性を維持しつつ、色再現性や色濃度の高い画像を得るのは困難であった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の実態に鑑みてなされたものであって、本発明の第１の目的は、優れたインク吸収性、高画像濃度であるインクジェット記録用紙を得ることであり、第２の目的は、さらに光沢が高く、微小ひび割れ発生が無い、インクジェット記録用紙を得ることにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１４】
１．紙の両面をポリエチレンで被膜し、不透明度８５％以上である支持体と、この支持体上に設けられたインクを受理する１層の空隙層とを有し、
この１層の空隙層は、平均粒径が０．００５〜０．１μｍのシリカ微粒子と沸点が１３０℃以下の有機溶媒を含む塗布液を前記支持体上に塗布乾燥して形成され、乾燥膜厚が３６．４〜５０μｍであり、空隙容量が２０〜４０ｍｌ／ｍ^２であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１５】
２．前記空隙層は、前記シリカ微粒子と親水性バインダーを含有し、該シリカ微粒子の該親水性バインダー１種に対する重量比が１０以上、２００未満であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】
３．前記空隙層は、前記シリカ微粒子と親水性バインダーを少なくとも有し、該シリカ微粒子の該親水性バインダー存在下で軟凝集させて得た液を塗布乾燥して形成されたことを特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明のインクジェット記録用紙が有するインク空隙受理層（以下、単に空隙層ともいう）は、無機または有機の固体粒子とその間に形成される空隙から成る。
【００２１】
好ましい空隙の形成方法は以下の２種である。
【００２２】
（１）親水性バインダーに対して概ね等量以上（好ましくは１．０倍以上）の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に空隙を作成する方法、
（２）平均粒径が約０．１μｍ程度以下の固体微粒子を塗布液調整時または皮膜形成時に凝集させて２次粒子または３次元構造を形成して空隙を作成する方法、
上記空隙の大きさは好ましくは２０〜２００Å、さらに好ましくは４０〜１００Åであり、充填物の大きさや皮膜形成時の製造条件もこの様な空隙を形成する条件になるように設定するのが好ましい。
【００２３】
一方、上記（１）（２）の方法はインクジェット記録用紙を低コストで作成すると言う観点から複雑な製造工程を取らずに作成できる方法が好ましい。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用紙の上記空隙層は皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有していることが好ましい。
【００２５】
このバインダーとしては従来公知の各種のバインダーを使用することが出来るが、インクより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。しかしながら、親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーが膨潤して、インクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変成ポリビニルアルコールでる。
【００２６】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのはケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したものである。また、皮膜脆弱性を改良する観点から、平均重合度は５００〜１００００が好ましく、特に好ましくは１０００〜５０００のものが用いられる。
【００２７】
また、カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００２８】
また、前記空隙層中には他の親水性バインダーを含有させることが出来るが、好ましくはそれらの親水性バインダーは上記ポリビニルアルコールまたはカチオン変成ポリビニルアルコールに対して概ね２０重量％以下であることが好ましい。
【００２９】
本発明のインクジェット記録用紙の空隙層を形成する場合において、特に好ましい態様である、前記（１）または（２）による空隙作成の場合、固体微粒子の親水性バインダーに対する容量比は３以上が好ましく、特に４以上にするのが好ましい。
【００３０】
本発明のインクジェット記録用紙の空隙層の空隙の容量はインクジェット記録用紙１ｍ²当たり２０ｍｌ／ｍ²以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ²未満の場合、低インク量の吸収性は良好であるものの高いインク量の印字の際にインクが溢れて画質を低下させたり、あるいは印字後の乾燥性が遅いなどの問題が生じやすい。
【００３１】
一方、空隙容量の上限は特に制限されないが、空隙層の乾燥膜厚は概ね５０μｍ以下にすることがひび割れ等の皮膜の物理的特性を悪化させないために必要であることから概ね４０ｍｌ／ｍ²以下である。
【００３２】
上記（１）の方法において、２０ｍｌ／ｍ²以上の空隙容量を達成するためには空隙層の空隙率を１００容量％以上にすることが好ましい。
【００３３】
ここで空隙容量とは、空隙層中の乾燥膜厚から空隙層中のバインダーや各種の充填剤等の固形分の容量の総量を差し引いた値であり、空隙率はこれら固形分の容量に対する空隙量の割合を示す。
【００３４】
好ましくは空隙率を１５０容量％以上にするのがよい。空隙率の上限は、充填剤の種類やバインダーの種類により一般に変化するが、皮膜としての強度や脆弱性等から一般には２００容量％以下である。
【００３５】
空隙率を好ましく１００容量％以上とするためには、固体微粒子と親水性バインダーの比率が特に重要であり、該固体微粒子の親水性バインダーに対する重量比が１０以上が好ましく、２００未満にすることがすることがより好ましい。この重量比が１０未満では空隙容量が１００％以上得るのが困難となり、２００以上の場合には皮膜の脆弱性が劣化する。
【００３６】
空隙層が固体微粒子を含有する空隙層で有る場合、固体微粒子としては従来インクジェット記録用紙で公知の各種の無機または有機の固体微粒子を用いることが出来る。
【００３７】
上記目的で用いられる無機微粒子の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。
【００３８】
その様な無機微粒子は、１次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されても良い。
【００３９】
一方有機微粒子の例としては、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては高い濃度を達成し、鮮明な画像を記録し低コストで製造できる等の点より、固体微粒子として、アルミナ水和物微粒子、シリカ微粒子および炭酸カルシウムから選ばれる固体微粒子を用いることが好ましい。
【００４１】
本発明に好ましく用いられるアルミナまたはアルミナ水和物は、半径（短径）が３〜１０ｎｍを有する細孔容積の和が０．２〜２ｍｌ／ｇである多孔質アルミナまたはその含水物である。細孔容積の測定手段は、アルミナまたはアルミナ水和物の乾燥固形分に対して公知の窒素吸着法により測定することが出来る。
【００４２】
アルミナまたはアルミナ水和物は結晶性であっても、非晶質であっても良く、また、形状は不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状の物を使用することが出来る。
【００４３】
本発明に好ましく使用されるシリカ系微粒子としては従来インクジェットで公知の各種のシリカ系微粒子を使用することが出来、例えば、湿式または気相法で合成された合成シリカ、コロイダルシリカ、１次粒子が凝集して２次粒子を形成している多孔質シリカ任意の形状のシリカを使用することが出来る。その様な例として、例えば特開昭５５−５１５８３号および同５６−１４８５８３号等に記載された合成非晶質シリカ、例えば特開昭６０−２０４３９０号に記載された気相法により合成されたシリカ超微粒子、特開昭６０−２２２２８２号に記載されたフッ素を含有する合成不定形シリカ、特開昭６０−２２４５８０号および同６２−１７８３８４号に記載されたシランカップリング剤により表面処理された合成不定形シリカ、例えば特開昭６２−１８３３８２号および同６３−１０４８７８号に記載された球状シリカ、特開昭６３−３１７３８１号に記載されたＮａ₂Ｏ含有量が０．５重量％以上である合成シリカ微粒子、特開平１−１１５６７７号に記載された比表面積が１００ｍ²／ｇ以上の合成シリカ微粒子、特開昭６２−２８６７８７号に記載されたアルミナ表面処理された合成シリカ微粒子、特開平１−２５９９８２号に記載されたＣａ、ＭｇまたはＢａで表面処理された合成シリカ微粒子、吸油量が１８０ｍｌ／ｇ以上の合成シリカ微粒子、特開昭５７−１４０９１号に記載されたコロイダルシリカ、特開昭６０−２１９０８４号、特開平６−９２０１１号、同６−２９７８３０号および同７−８１２１４号に記載されたカチオン性コロイダルシリカ、および特開平５−２７８３２４号および同７−８１２１４号に記載された数珠状に連結したまたは分岐したコロイダルシリカ等を挙げることが出来る。
【００４４】
しかしながら、高い光沢性と高い空隙容量を得るためには、平均粒径が７〜３０ｎｍのシリカ超微粒子を用いることが好ましい。このシリカ微粒子は表面をカチオン変性されたものであってもよく、また、Ａｌ、Ｃａ、ＭｇおよびＢａ等で処理された物であてもよい。
【００４５】
本発明のインクジェット記録用紙に好ましく用いられる炭酸カルシウムとしては、例えば、特開昭５７−１２４８６号、同５７−１２９７７８号、同５８−５５２８３号、同６１−２０７９２号に記載された特定に比表面積を有する軽質炭酸カルシウム、特開昭６３−５７２７７号およぼ特開平４−２５００９１号に記載された針柱状炭酸カルシウム、特開平３−２５１４８７号に記載された特定の針状１次粒子が凝集して２次粒子を形成した炭酸カルシウム微粒子、特開平４−２５００９１号及び同４−２６００９２号に記載された特定の吸油量を有する針柱状の斜方晶アルゴナイト炭酸カルシウム、および特開平７−４０６４８号に記載された球状沈降性炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００４６】
この場合、高い光沢性と高い空隙容量を得られることから、粒径が約０．１μｍ以下の炭酸カルシウム微粒子を使用することが好ましく、特に平均粒径が１０〜５０ｎｍの炭酸カルシウム微粒子を使用することが好ましい。
【００４７】
一方、前記（２）による空隙形成を行う場合、固体微粒子と親水性バインダーは比較的強い相互作用をし、軟凝集体を形成することが好ましい。その様な固体微粒子と親水性バインダーは前記した中から適宜選択し、例えばそれらの水溶液を水分散物と混合し、その粘度上昇から比較的容易に判断することができる。
【００４８】
好ましい形態は親水性バインダーの水溶液［Ａ］（通常１〜２０重量％）と、固体微粒子分散液［Ｂ］（通常１〜３０重量％）を混合し、得られた混合液の粘度が［Ａ］または［Ｂ］の高い方の少なくとも１．５倍以上になる様なものが使用できる。
【００４９】
本発明で特に好ましいのは、親水性バインダーとして少なくとも水酸基を有するポリマーであり、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコールは特に好ましい。
【００５０】
又、固体微粒子としては、平均粒径が０．００５〜０．１μｍの微粒子シリカ、ケイ酸マグネシウムが特に好ましい。
【００５１】
本発明の低沸点有機溶媒は、塗布乾燥時に蒸発し残存していないものが好ましく、好ましくは沸点が１３０℃以下、特に好ましくは１００℃以下、最も好ましくは８０℃以下の有機溶媒である。又、室温における水に対する溶解度が１重量％以上の低沸点有機溶媒が好ましい。
【００５２】
低沸点有機溶媒の具体例として例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−メトキシエタノール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酪酸エチル、酪酸ビニル、酪酸メチル、アクリル酸メチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、１，２−ジメトキシエタン、イソプロピルビニルエーテル、および１，４−ジオキサン等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
【００５３】
この様な低沸点有機溶媒は好ましくは親水性バインダーに対して１〜１５重量％用いることが好ましい。
【００５４】
上記低沸点有機溶媒を含有する塗布液を調製する際には、該低沸点有機溶媒の濃度は固体微粒子の濃度、親水性バインダーの種類及び濃度等に様々変化するが、一般的には塗布液中における濃度が０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００５５】
又有機溶媒の添加時期は塗布前であれば、塗布液調製時のいかなる時期でも良く、具体的には例えば固体微粒子の分散時、親水性バインダー溶液との混合時、或いは塗布直前、のいかなる時期であっても良い。
【００５６】
本発明の低沸点有機溶媒を塗布液中に添加することにより、前記（１）の方法による空隙形成の場合には、固体微粒子の凝集による粗大粒子の形成が抑制され、高い光沢を有する塗膜が得られると共に空隙容量が増してインク吸収性が改善される。
【００５７】
又、前記（２）の方法においては、一般に固体微粒子と親水性バインダーの相互作用が比較的強いために塗布液が一般に増粘しやすく、作業性や塗布性及び生産性が低下しやすい。この場合、本発明の低沸点有機溶媒を添加することにより塗布液粘度が減粘して作業性、塗布性及び生産性が向上する。又塗布液乾燥後には有機溶媒の蒸発により急激に塗膜温度の低下と有機溶媒自体の蒸発による塗布液の急激な増粘により強い乾燥風を吹き付けることが可能となって、塗布スピードも大きく増大させることができる。
【００５８】
本発明のインクジェット記録用紙のインク空隙受理層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させることが出来る。
【００５９】
例えば、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、硬膜剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００６０】
硬膜剤としては無機または有機の硬膜剤を使用することが出来、例えばクロムみょうばん、ホルムアルデヒド、グリオキサール、エポキシ系化合物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、ｓ−トリアジン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、カルボジイミド系化合物およびエチレンイミノ系化合物等を使用することが出来る。
【００６１】
本発明のインクジェット記録用紙におけるインク記録面側の塗布固形分の量は特に制限はないが、概ねインクジェット記録用紙に対して５〜６０ｇ／ｍ²が好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ²がより好ましい。なお、記録画像形成後のカールの防止という面からは、なるべく薄く形成するのが良い。
【００６２】
本発明のインク記録面側の任意の構成層中には、画像の耐水化剤として特開昭５６−８４９９２号のポリカチオン高分子電解質、特開昭５７−３６６９２号の塩基性ラテックスポリマー、特公平４−１５７４４号、特開昭６１−５８７８８号、同６２−１７４１８４号等記載のポリアリルアミン、特開昭６１−４７２９０号記載のアルカリ金属弱酸塩等を一種以上用いることができる。
【００６３】
本発明でインクジェット記録用紙の支持体としては、従来インクジェット用記録用紙として公知のものを適宜使用できる。
【００６４】
透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルムや板、およびガラス板などを挙げるられ、この中でもＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。透明支持体のインク空隙受理層側およびバック層側には公知の下引き層を設けることが、インク空隙受理層やバック層と支持体の接着性の観点から好ましい。
【００６５】
また、透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆紙、布、木材、金属等からなるシートや板、および上記の透光性支持体を公知の手段により不透明化処理したもの等を挙げることができる。不透明の支持体としては、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。
【００６６】
上記支持体とインク空隙受理層の接着強度を大きくする等の目的で、インク空隙受理層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明の記録シートは必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【００６７】
本発明のインクジェット記録用紙では紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。
【００６８】
紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ，ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％以上、７０重量％以下が好ましい。
【００６９】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００７０】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００７１】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は２０重量％以下であることが好ましい。
【００７２】
原紙の坪量は３０乃至２５０ｇが好ましく、特に５０乃至２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０乃至２５０μｍが好ましい。
【００７３】
原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は０．７乃至１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０乃至２００ｇが好ましい。
【００７４】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００７５】
原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００７６】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００７７】
特にインク空隙受理層側のポリエチレン層は写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して概ね３〜２０重量％、好ましくは４〜１３重量％である。
【００７８】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成した物も本発明で使用できる。
【００７９】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク空隙受理層やバック層を設けた後で低湿および高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、概ねインク受容層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００８０】
更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下の特性を有していることが好ましい。
【００８１】
▲１▼引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２乃至３０ｋｇ、横方向が１乃至２０ｋｇであることが好ましい、
▲２▼引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が１０乃至２００ｇ、横方向が２０乃至２００ｇが好ましい、
▲３▼圧縮弾性率≧１０³ｋｇｆ／ｃｍ²
▲４▼表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で２０秒以上、特に好ましくは５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い、
▲５▼不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９による方法で８５％以上、特に９０％以上が好ましい。
【００８２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示す。
【００８３】
実施例１
１００ｇ／ｍ²の原紙両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（厚さ１４０μｍ、記録面側のポリエチレン層中に７重量％のアナターゼ型二酸化チタン含有。記録面の裏面側にバック層としてアルカリ処理ゼラチン１．２ｇ／ｍ²と硬膜剤を含有する層を有する）上の記録面側に、下記の〔塗布液１−１〕を湿潤膜厚が１８８μｍに成るように塗布し、乾燥し空隙を有する層を支持体上に塗設しインクジェット記録用紙−１を得た。
【００８４】
〔塗布液１−１〕
純水 ９３５ｍｌ
平均粒径約０．０７μｍの微粒子シリカ ６７．５ｇ
平均重合度３５００のポリビニルアルコール １８ｇ
（ケン化度８９％）
酢酸エチル ３８．２ｍｌ
界面活性剤−１ １．２ｇ
この皮膜の空隙容量は２３ｍｌ／ｍ²であった。
【００８５】
【化１】

【００８６】
次に、インクジェット記録用紙−１において、〔塗布液１−１〕を用いた塗布を以下のように変更したインクジェット記録用紙−２〜７をインクジェット記録用紙−１と同様にして作成した。
【００８７】
インクジェット記録用紙−２：〔塗布液１−１〕の酢酸エチルを純水に変えた以外はインクジェット記録用紙−１と同じ。
【００８８】
インクジェット記録用紙−３：
〔塗布液１−２〕
純水 ９８０ｍｌ
平均粒径約０．０７μｍの微粒子シリカ ４８．２ｇ
平均重合度３５００のポリビニルアルコール １２．８ｇ
（ケン化度８９％）
界面活性剤−１ １．２ｇ
上記塗布液を湿潤膜厚が１２５μｍに成るように塗布し乾燥後に更に上記塗布液で再度塗布乾燥して空隙を有する層を支持体上に塗設した。
【００８９】
インクジェット記録用紙−４
上記の塗布液〔塗布液１−１〕の酢酸エチルの量を１８ｍｌ／ｍ²に低減し、純水量を１０．２ｍｌ増加した以外はインクジェット記録用紙−１と同じ。
【００９０】
インクジェット記録用紙−５：〔塗布液１−１〕の酢酸エチルをイソプロパノールに変えた以外はインクジェット記録用紙−１と同じ。
【００９１】
インクジェット記録用紙−６：〔塗布液１−１〕の酢酸エチルをアセトンに変えた以外はインクジェット記録用紙−１と同じ。
【００９２】
インクジェット記録用紙−７：〔塗布液１−１〕の酢酸エチルをメチルエチルケトンに変えた以外はインクジェット記録用紙−１と同じ。
【００９３】
得られた各々のインクジェット記録用紙について、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンターＭＪ−５１００Ｃを用い、評価パターンを印字し以下の項目の評価を行った。
【００９４】
（１）インク吸収容量：
▲１▼イエローとシアンの各インクの最大インク量の６０％の吐出時、
▲２▼イエローとシアンの各インクの最大インク量の６０％の吐出とマゼンタインクの最大インク量の３０％を吐出させた時、
各々の場合のインクの溢れの状態を目視で観察した。
【００９５】
〔インクの溢れ〕
○：印字直後に全く溢れない
△：印字直後には僅かに溢れているが約１０秒以内に乾燥する
×：印字直後に溢れており表面が乾燥するのに１０秒以上かかる。
【００９６】
（２）インク吸収性：
▲１▼イエローおよびシアンのそれぞれ最大インク量の３０％になるように 均一に吐出させて記録し、ベタ部の赤色反射濃度をマイクロデンシトメーター（アパーチュア＝２００μｍφ）を用いて２０点測定し、その濃度のバラツキの標準偏差を求め平均反射濃度で割った値を求めた。
【００９７】
インク吸収性が良好な場合には画像にムラが無くこの値が小さくなるが、インク吸収性が低下するとこのお互いのインク液滴同士が記録紙上で互いにビーディングを起こしてムラになりこの値が増加する。
【００９８】
（３）乾燥性：イエローとマゼンタの６０％印字部を印字後一定時間経過後、普通紙を重ねて放置し、インクが普通紙に転写しなくなるまでの時間を求めた、
（４）ドット直径：ブラックインクの単一ドット直径（Ｋ）およびイエローベタ印字部にブラックの単一ドットを印字しその直径を顕微鏡で観察して求めた（Ｋ／Ｙ）。直径は、それぞれ２０個のドットの面積を測定しこれを円換算したときの直径の平均値として求めた（単位：μｍ）
（５）光沢度：印字面を日本電色工業株式会社製変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて６０度光沢を測定した。
【００９９】
（６）塗膜の微小ひび割れ：塗膜のひび割れはシアン印字部について５０倍の倍率で顕微鏡写真を撮影し、この写真を用いて目視で評価した。
【０１００】
評価基準は、
○；ひび割れの発生なし
△：ひび割れの発生がわずかにある
×；ひび割れがかなり認められる
××：拡大しなくても視認できる
（７）印字濃度：ブラックインクを印字して、印字濃度を光学濃度で測定した。
【０１０１】
数値の高い方が印字濃度は高いことを示す。
【０１０２】
各々のインクジェット記録用紙の空隙容量等は以下の通りであった。
【０１０３】
【表１】

【０１０４】
【表２】

【０１０５】
表２の結果から、本発明のインクジェット記録用紙−１、４〜７は高いインク吸収容量、良好なインク吸収性と乾燥性並びに高光沢性を有し、かつ、微小ひび割れの発生が無く、印字濃度が高くさらにドットサイズが小さく高品位インクジェット記録に適していることがわかる。
【０１１４】
実施例３
実施例１と同様に裏面処理を施した紙支持体の印字面側に、下記の〔塗布液３−１〕を下層として湿潤膜厚１８８μｍに、〔塗布液３−２〕を上層として湿潤膜厚１２μｍになるように同時塗布して乾燥し、インクジェット記録用紙−３０を作製した。
【０１１５】

【０１１６】
【化２】

【０１１７】
インクジェット記録用紙−３１：〔塗布液３−２〕の湿潤膜厚を８μｍで行った以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１１８】
インクジェット記録用紙−３２：〔塗布液３−２〕の湿潤膜厚を５μｍで行った以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１１９】
インクジェット記録用紙−３３:〔塗布液３−２〕のポリビニルピロリドンをポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８％）に変えた以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１２０】
インクジェット記録用紙−３４：〔塗布液３−１〕の酢酸エチルをＨ₂Ｏに変えた以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１２１】
インクジェット記録用紙−３５;〔塗布液３−２〕のポリビニルピロリドンをパオゲン（ＥＰ１５）｛第一工業株式会社製｝に変えた以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１２２】
インクジェット記録用紙−３６：〔塗布液３−１〕を〔塗布液−２１〕に変えた以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１２３】
インクジェット記録用紙−３７；〔塗布液３−１〕を〔塗布液−２２〕に変えた以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１２４】
インクジェット記録用紙−３８；〔塗布液３−２〕のポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイドのかわりにラポナイトＲＤＳ｛日本シリカ工業株式会 社製｝を２５ｇを使用した以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１２５】
インクジェット記録用紙−３９；〔塗布液３−１〕を〔塗布液−２３〕に変えた以外はインクジェット記録用紙−３０と同じ。
【０１２６】
各々のインクジェット記録用紙に対して実施例１と同様な評価を行った。
【０１２７】
【表５】

【０１２８】
【表６】

【０１２９】
表５、表６から明らかように、実施例１と同様、本発明のインクジェット記録用紙が比較のインクジェット記録用紙に比して優れていることが分かる。
【０１３０】
【発明の効果】
以上実施例で実証した如く、本発明によるインクジェット記録用紙は優れたインク吸収性、高画像濃度であり、さらに光沢が高く、微小ひび割れ発生が無い優れた効果を有す。

Claims (3)

1. 紙の両面をポリエチレンで被膜し、不透明度８５％以上である支持体と、この支持体上に設けられたインクを受理する１層の空隙層とを有し、
   この１層の空隙層は、平均粒径が０．００５〜０．１μｍのシリカ微粒子と沸点が１３０℃以下の有機溶媒を含む塗布液を前記支持体上に塗布乾燥して形成され、乾燥膜厚が３６．４〜５０μｍであり、空隙容量が２０〜４０ｍｌ／ｍ^２であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
2. 前記空隙層は、前記シリカ微粒子と親水性バインダーを含有し、該シリカ微粒子の該親水性バインダー１種に対する重量比が１０以上、２００未満であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
3. 前記空隙層は、前記シリカ微粒子と親水性バインダーを少なくとも有し、該シリカ微粒子の該親水性バインダー存在下で軟凝集させて得た液を塗布乾燥して形成されたことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。