JPH10118177A - 医療用具 - Google Patents
医療用具Info
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- JPH10118177A JPH10118177A JP8276298A JP27629896A JPH10118177A JP H10118177 A JPH10118177 A JP H10118177A JP 8276298 A JP8276298 A JP 8276298A JP 27629896 A JP27629896 A JP 27629896A JP H10118177 A JPH10118177 A JP H10118177A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 湿潤時の潤滑性を永続的に有する医療用具を
提供する。 【解決手段】 一般式［１］、［２ａ］、［２ｂ］、
［３］で表される繰り返し単位からなり、［１］＝［２
ａ］＋［２ｂ］＝［３］の重量比が１＝９８：１〜２
０：７０：１０、［２ａ］：［２ｂ］の重量比が７０：
３０〜９５：５であり、かつテトラヒドロフランを溶媒
とするＧＰＣ測定によるポリスチレン換算数平均分子量
が２，０００〜１００，０００である共重合体を熱可塑
性樹脂１〜５０ｗｔ％含有した共重合体組成物を被覆し
たことを特徴とする医療用具。
提供する。 【解決手段】 一般式［１］、［２ａ］、［２ｂ］、
［３］で表される繰り返し単位からなり、［１］＝［２
ａ］＋［２ｂ］＝［３］の重量比が１＝９８：１〜２
０：７０：１０、［２ａ］：［２ｂ］の重量比が７０：
３０〜９５：５であり、かつテトラヒドロフランを溶媒
とするＧＰＣ測定によるポリスチレン換算数平均分子量
が２，０００〜１００，０００である共重合体を熱可塑
性樹脂１〜５０ｗｔ％含有した共重合体組成物を被覆し
たことを特徴とする医療用具。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は医療用具に関する発
明で、更に詳しくは湿潤時に潤滑性を有するカテーテル
等の医療用具に関するものである。
明で、更に詳しくは湿潤時に潤滑性を有するカテーテル
等の医療用具に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、血管、尿管、気管などに薬剤を投
与したり、ステントを挿入したりする際に、患部を切開
することなく、経皮的にカテーテル等を挿入して行う技
術が採用されている。これらの医療用具は粘膜や組織を
損傷させることなく目的部位まで正確に挿入することを
可能とする滑らかさが要求される。また、組織内に留置
している間に摩擦によって組織や粘膜を損傷したり炎症
を引き起こしたりするのを避けるため、優れた潤滑性が
要求される。
与したり、ステントを挿入したりする際に、患部を切開
することなく、経皮的にカテーテル等を挿入して行う技
術が採用されている。これらの医療用具は粘膜や組織を
損傷させることなく目的部位まで正確に挿入することを
可能とする滑らかさが要求される。また、組織内に留置
している間に摩擦によって組織や粘膜を損傷したり炎症
を引き起こしたりするのを避けるため、優れた潤滑性が
要求される。
【０００３】そのため、これらの医療用具の基材として
低摩擦材料を用いたり、さらに基材表面に親水性重合体
をコーティングしたりしている。例えば医療用具の基材
としてフッ素樹脂やポリエチレン等の低摩擦素材を用い
たり、これらの表面にフッ素樹脂、シリコンオイル、グ
リセリン、オリーブオイル等を表面塗布したりしてい
る。特開平６−７４２６号では、高分子材料を極性溶媒
で膨潤させ、極性溶媒中に溶解させた親水性高分子化合
物を高分子材料に含浸させ、水処理することにより、湿
潤時に潤滑性表面を形成する方法が開示されている。し
かし、これらの方法では摩擦係数が十分に低値でないな
どの欠点があり、また表面塗布では永続的な潤滑性は期
待できず、潤滑性を有する物質の基材表面からの溶出等
安全性のめ面での問題があった。
低摩擦材料を用いたり、さらに基材表面に親水性重合体
をコーティングしたりしている。例えば医療用具の基材
としてフッ素樹脂やポリエチレン等の低摩擦素材を用い
たり、これらの表面にフッ素樹脂、シリコンオイル、グ
リセリン、オリーブオイル等を表面塗布したりしてい
る。特開平６−７４２６号では、高分子材料を極性溶媒
で膨潤させ、極性溶媒中に溶解させた親水性高分子化合
物を高分子材料に含浸させ、水処理することにより、湿
潤時に潤滑性表面を形成する方法が開示されている。し
かし、これらの方法では摩擦係数が十分に低値でないな
どの欠点があり、また表面塗布では永続的な潤滑性は期
待できず、潤滑性を有する物質の基材表面からの溶出等
安全性のめ面での問題があった。
【０００４】また、米国特許第４１００３０９号では基
材にイソシアネートを介して親水性ポリマーのポリビニ
ルピロリドンを固定する方法、特開昭５９−８１３４１
号では反応性官能基を共重合した親水性ポリマーとイソ
シアネートを用いる方法、特開昭５８−１９３７６６号
では基材にイソシアネートを介してポリエチレンオキサ
イドを固定する方法などが知られている。これらの表面
潤滑化方法では少なくとも２回のコーティング操作（例
えば、イソシアネート等の架橋性化合物のコーティング
と潤滑性を有する物質のコーティング）が必要となり、
操作の上でも好ましくなかった。また、一般的に２官能
性反応基は反応性が高いため、これらの物質の使用は安
全性の点からも好ましくなかった。
材にイソシアネートを介して親水性ポリマーのポリビニ
ルピロリドンを固定する方法、特開昭５９−８１３４１
号では反応性官能基を共重合した親水性ポリマーとイソ
シアネートを用いる方法、特開昭５８−１９３７６６号
では基材にイソシアネートを介してポリエチレンオキサ
イドを固定する方法などが知られている。これらの表面
潤滑化方法では少なくとも２回のコーティング操作（例
えば、イソシアネート等の架橋性化合物のコーティング
と潤滑性を有する物質のコーティング）が必要となり、
操作の上でも好ましくなかった。また、一般的に２官能
性反応基は反応性が高いため、これらの物質の使用は安
全性の点からも好ましくなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は上記の問題を解決し、医療用具表面が体液接触時等
の湿潤時に永続的な潤滑性（低摩擦性）を有し、複数の
コーティング操作を必要とせず、しかも安全性の高い医
療用具を提供することを目的とするものである。
的は上記の問題を解決し、医療用具表面が体液接触時等
の湿潤時に永続的な潤滑性（低摩擦性）を有し、複数の
コーティング操作を必要とせず、しかも安全性の高い医
療用具を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
従来技術の問題点を克服するために鋭意検討した結果本
発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式
［１］、［２ａ］、［２ｂ］、［３］で表される繰り返
し単位からなり、［１］：［２ａ］＋［２ｂ］：［３］
の重量比が１：９８：１〜２０：７０：１０の範囲であ
り、［２ａ］：［２ｂ］の重量比が７０：３０〜９５：
５の範囲であり、テトラヒドロフランを溶媒とするＧＰ
Ｃ測定によるポリスチレン換算数平均分子量が２，００
０〜１００，０００である共重合体を、熱可塑性樹脂
中、１〜５０ｗｔ％含有した共重合体組成物を被覆した
ことを特徴とする医療用具に関するものてある。
従来技術の問題点を克服するために鋭意検討した結果本
発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式
［１］、［２ａ］、［２ｂ］、［３］で表される繰り返
し単位からなり、［１］：［２ａ］＋［２ｂ］：［３］
の重量比が１：９８：１〜２０：７０：１０の範囲であ
り、［２ａ］：［２ｂ］の重量比が７０：３０〜９５：
５の範囲であり、テトラヒドロフランを溶媒とするＧＰ
Ｃ測定によるポリスチレン換算数平均分子量が２，００
０〜１００，０００である共重合体を、熱可塑性樹脂
中、１〜５０ｗｔ％含有した共重合体組成物を被覆した
ことを特徴とする医療用具に関するものてある。
【０００７】
【化６】
【０００８】（式［１］中、Ｒ1 は炭素数１〜２０のア
ルキル基またはアラルキル基、Ｒ2 は脂肪族炭化水素
基、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、ｎは２〜２００の
整数を示し、Ｒ3 は下記に示されるいずれかの基を示
し、
ルキル基またはアラルキル基、Ｒ2 は脂肪族炭化水素
基、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、ｎは２〜２００の
整数を示し、Ｒ3 は下記に示されるいずれかの基を示
し、
【０００９】
【化７】
【００１０】（これらの基において、Ｒ5 は炭素数１〜
２０のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子、ｍは
１〜４の整数、ｐは１〜１０の整数を示す）、Ｒ3 中の
−ＣＯＮＨ−基は−（ＣＯ−Ｒ2 −Ｏ−）n の−Ｏ−と
隣接してウレタン結合を形成する。）
２０のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子、ｍは
１〜４の整数、ｐは１〜１０の整数を示す）、Ｒ3 中の
−ＣＯＮＨ−基は−（ＣＯ−Ｒ2 −Ｏ−）n の−Ｏ−と
隣接してウレタン結合を形成する。）
【００１１】
【化８】
【００１２】（式［２ａ］中、Ｒ6 は水素原子またはメ
チル基、Ｒ7 は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基、ｑは１〜２００の整数を示す。）
チル基、Ｒ7 は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基、ｑは１〜２００の整数を示す。）
【００１３】
【化９】
【００１４】（式［２ｂ］中、Ｒ8 は水素原子またはメ
チル基、Ｘａは１価の陽イオン種となり得る原子または
基であり、Ｒ9 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘ
ｂは水酸基、アミノ基、アミド基のいずれかの基を示
す。）
チル基、Ｘａは１価の陽イオン種となり得る原子または
基であり、Ｒ9 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘ
ｂは水酸基、アミノ基、アミド基のいずれかの基を示
す。）
【００１５】
【化１０】
【００１６】（式［３］中、Ｒ10は水素原子またはメチ
ル基、Ｘｃは炭素数４〜２０のパーフルオロアルキル基
含有基を示す。） 以下、本発明を詳細に説明する。
ル基、Ｘｃは炭素数４〜２０のパーフルオロアルキル基
含有基を示す。） 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明において一般式［１］（以
下ポリエステルマクロモノマーと称する）はバインダー
樹脂への親和性を付与し、共重合体の溶出を抑える作用
がある。上記一般式［１］中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
アルキル基またはアラルキル基であり、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ベンジル基、フェニルエチル基、メチ
ルベンジル基等であり、Ｒ 2 は脂肪族炭化水素基を示
し、分岐または直鎖状の炭素数３〜８の脂肪族炭化水素
基が好ましく、具体的には下記に記載の脂肪族炭化水素
基等が挙げられる。これらは、後述するラクトン化合物
の開環重合によるポリエステル脂肪族炭化水素基に相当
する。
下ポリエステルマクロモノマーと称する）はバインダー
樹脂への親和性を付与し、共重合体の溶出を抑える作用
がある。上記一般式［１］中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
アルキル基またはアラルキル基であり、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ベンジル基、フェニルエチル基、メチ
ルベンジル基等であり、Ｒ 2 は脂肪族炭化水素基を示
し、分岐または直鎖状の炭素数３〜８の脂肪族炭化水素
基が好ましく、具体的には下記に記載の脂肪族炭化水素
基等が挙げられる。これらは、後述するラクトン化合物
の開環重合によるポリエステル脂肪族炭化水素基に相当
する。
【００１８】
【化１１】 一般式［１］中、Ｒ3 は下記に示されるいずれかの基を
示し、
示し、
【００１９】
【化１２】
【００２０】そしてこれらの基において、Ｒ5 は炭素数
１〜２０のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子、
ｍは１〜４の整数、ｐは１〜１０の整数を示す。そし
て、−ＣＯＮＨ−基は、一般式［１］中の−ＣＯ−Ｒ2
−Ｏ−部の−Ｏ−と隣接してウレタン結合を形成してい
る。一般式［１］中、Ｒ4 は水素原子またはメチル基で
あり、好ましくはメチル基である。また、ｎは２〜２０
０の整数を示し、ポリエステル構造の重合度を表す。好
ましいｎは２〜１００、特に好ましいｎは２〜５０であ
る。特に好適なポリエステルマクロモノマーは次の通り
である。
１〜２０のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子、
ｍは１〜４の整数、ｐは１〜１０の整数を示す。そし
て、−ＣＯＮＨ−基は、一般式［１］中の−ＣＯ−Ｒ2
−Ｏ−部の−Ｏ−と隣接してウレタン結合を形成してい
る。一般式［１］中、Ｒ4 は水素原子またはメチル基で
あり、好ましくはメチル基である。また、ｎは２〜２０
０の整数を示し、ポリエステル構造の重合度を表す。好
ましいｎは２〜１００、特に好ましいｎは２〜５０であ
る。特に好適なポリエステルマクロモノマーは次の通り
である。
【００２１】
【化１３】
【００２２】
【化１４】
【００２３】一般式［１］で表されるポリエステルマク
ロモノマーは、例えば特開平４−１６１４１５号に記載
の方法に従い、以下の２工程により製造することができ
る。 （第１工程）Ｒ1 −ＯＨ（Ｒ1 は前記一般式［１］の定
義と同じ）で表されるアルコール化合物（例えばメタノ
ール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール等）を開始剤とし、下
記の一般式［４］で表されるラクトン化合物（例えばε
−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、
β−エチル−δ−バレロラクトン等）を開環重合して下
記の一般式［５］で表されるポリエステルアルコールを
得る。
ロモノマーは、例えば特開平４−１６１４１５号に記載
の方法に従い、以下の２工程により製造することができ
る。 （第１工程）Ｒ1 −ＯＨ（Ｒ1 は前記一般式［１］の定
義と同じ）で表されるアルコール化合物（例えばメタノ
ール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール等）を開始剤とし、下
記の一般式［４］で表されるラクトン化合物（例えばε
−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、
β−エチル−δ−バレロラクトン等）を開環重合して下
記の一般式［５］で表されるポリエステルアルコールを
得る。
【００２４】
【化１５】 （各一般式におけるＲ1 及びＲ2 は前記一般式［１］の
定義と同じであり、ｒは２〜２００の整数である）
定義と同じであり、ｒは２〜２００の整数である）
【００２５】（第２工程）ついで、一般式［５］で表さ
れるポリエステルアルコールと下記一般式［６］で表さ
れる化合物または下記の一般式［７］で表される化合物
とを反応させる。
れるポリエステルアルコールと下記一般式［６］で表さ
れる化合物または下記の一般式［７］で表される化合物
とを反応させる。
【００２６】
【化１６】
【００２７】（上記式中、Ｒ4 は前記一般式［１］の定
義と同じであり、Ｒ11は下記に示される何れかの基を示
し、
義と同じであり、Ｒ11は下記に示される何れかの基を示
し、
【００２８】
【化１７】
【００２９】これらの基においてＲ5 、ｍ及びｐは、前
記一般式［１］の定義と同じであり、Ｙはハロゲン原
子、炭素数１〜８のアルコキシ基またはフェノキシ基を
示す。） 一般式［６］で表される化合物の具体例としては、例え
ば、下記の化合物が挙げられる。
記一般式［１］の定義と同じであり、Ｙはハロゲン原
子、炭素数１〜８のアルコキシ基またはフェノキシ基を
示す。） 一般式［６］で表される化合物の具体例としては、例え
ば、下記の化合物が挙げられる。
【００３０】
【化１８】
【００３１】一般式［７］で表される化合物の具体例と
しては、例えば、下記の化合物が挙げられる。
しては、例えば、下記の化合物が挙げられる。
【００３２】
【化１９】
【００３３】ポリエステルマクロモノマーは全仕込重量
に対して１〜２０ｗｔ％、好ましくは５〜１８ｗｔ％、
より好ましくは１０〜１５ｗｔ％使用する。ポリエステ
ルマクロモノマーが１ｗｔ％より少ない場合にはバイン
ダー樹脂への親和性が低く共重合体が溶出しやすくな
り、また、２０ｗｔ％以上では共重合体全体の親水性が
やや低下し、摩擦係数が増大する。
に対して１〜２０ｗｔ％、好ましくは５〜１８ｗｔ％、
より好ましくは１０〜１５ｗｔ％使用する。ポリエステ
ルマクロモノマーが１ｗｔ％より少ない場合にはバイン
ダー樹脂への親和性が低く共重合体が溶出しやすくな
り、また、２０ｗｔ％以上では共重合体全体の親水性が
やや低下し、摩擦係数が増大する。
【００３４】本発明において［２ａ］、［２ｂ］はとも
に共重合体に親水性を付与し、共重合体を被覆した表面
を低摩擦にする作用がある。特に［２ａ］は親水性の高
い単量体であり、かつ、ガラス転移温度が低いため被覆
表面に柔軟性を付与することが可能である。また、ポリ
オキシエチレン鎖が長く運動性が良いため血液成分との
相互作用が低く潤滑性を付与することができる。一般式
［２ａ］中、ｑは１〜２００の整数であり、５〜１００
が好ましい。ｑが２００より大きい場合は重合中に溶液
の粘度が高くなり好ましくない。一般式［２ａ］として
は、たとえば下記のポリエチレンオキサイド含有（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
に共重合体に親水性を付与し、共重合体を被覆した表面
を低摩擦にする作用がある。特に［２ａ］は親水性の高
い単量体であり、かつ、ガラス転移温度が低いため被覆
表面に柔軟性を付与することが可能である。また、ポリ
オキシエチレン鎖が長く運動性が良いため血液成分との
相互作用が低く潤滑性を付与することができる。一般式
［２ａ］中、ｑは１〜２００の整数であり、５〜１００
が好ましい。ｑが２００より大きい場合は重合中に溶液
の粘度が高くなり好ましくない。一般式［２ａ］として
は、たとえば下記のポリエチレンオキサイド含有（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
【化２０】
【００３６】また、一般式［２ｂ］で表されるようなビ
ニル系単量体を共重合し、親水性、高分子量化を付与す
る。一般式［２ｂ］中、Ｘａは１価の陽イオン種になり
得るものであり、化合物の具体例としては、（メタ）ア
クリル酸、または、そのナトリウム、カリウムあるいは
アンモニウム塩等が挙げられる。また、その他のビニル
系共重合体としては、親水性基を有する従来公知のラジ
カル重合性単量体であり、ここで親水性基含有基とは、
水酸基、アミノ基、アミド基などの親水性基を有する基
を意味する。親水性基を有する単量体として具体的に
は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メ
タ）アクリレート類等が挙げられる。これら単量体は２
種類以上を併用してもよい。［２ａ］：［２ｂ］の比率
は重合比で７０：３０〜９５：５の範囲、好ましくは７
５：２５〜９０：１０の範囲、より好ましくは８０：２
０〜８５：１５の範囲で共重合するのがよい。［２ｂ］
が３０以上の場合は親水性がやや低下し摩擦係数を増大
させ、また、５未満では重合性が悪くなる。また、
［３］は表面自由エネルギーが小さいため親水性単量体
を表面に引き出し、摩擦係数を小さくする作用を付与す
る。［３］（以下パーフルオロアルキル基含有ビニル系
単量体と称する）としては、例えば下記のパーフルオロ
アルキル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
ニル系単量体を共重合し、親水性、高分子量化を付与す
る。一般式［２ｂ］中、Ｘａは１価の陽イオン種になり
得るものであり、化合物の具体例としては、（メタ）ア
クリル酸、または、そのナトリウム、カリウムあるいは
アンモニウム塩等が挙げられる。また、その他のビニル
系共重合体としては、親水性基を有する従来公知のラジ
カル重合性単量体であり、ここで親水性基含有基とは、
水酸基、アミノ基、アミド基などの親水性基を有する基
を意味する。親水性基を有する単量体として具体的に
は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メ
タ）アクリレート類等が挙げられる。これら単量体は２
種類以上を併用してもよい。［２ａ］：［２ｂ］の比率
は重合比で７０：３０〜９５：５の範囲、好ましくは７
５：２５〜９０：１０の範囲、より好ましくは８０：２
０〜８５：１５の範囲で共重合するのがよい。［２ｂ］
が３０以上の場合は親水性がやや低下し摩擦係数を増大
させ、また、５未満では重合性が悪くなる。また、
［３］は表面自由エネルギーが小さいため親水性単量体
を表面に引き出し、摩擦係数を小さくする作用を付与す
る。［３］（以下パーフルオロアルキル基含有ビニル系
単量体と称する）としては、例えば下記のパーフルオロ
アルキル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３７】
【化２１】
【００３８】本発明において、特に好ましいパーフルオ
ロアルキル基含有ビニル系単量体は下記のパーフルオロ
アルキル（メタ）アクリレートである。下記式中、ｓは
６〜１０の整数を示す。
ロアルキル基含有ビニル系単量体は下記のパーフルオロ
アルキル（メタ）アクリレートである。下記式中、ｓは
６〜１０の整数を示す。
【００３９】
【化２２】
【００４０】［３］は全仕込量に対して１〜１０ｗｔ
％、好ましくは３〜９ｗｔ％、より好ましくは５〜８ｗ
ｔ％使用する。［３］が１ｗｔ％より少ない場合には親
水性単量体を表面に引き出す作用が小さく、また、１０
ｗｔ％以上では共重合体の疎水性が大きくなり摩擦係数
が増大する。本発明の共重合体は上記した一般式［１］
で表されるポリエステルマクロモノマーと一般式［２
ａ］、［２ｂ］、［３］で表されるビニル系単量体をラ
ジカル開始剤の存在下に共重合させることによって得ら
れる。
％、好ましくは３〜９ｗｔ％、より好ましくは５〜８ｗ
ｔ％使用する。［３］が１ｗｔ％より少ない場合には親
水性単量体を表面に引き出す作用が小さく、また、１０
ｗｔ％以上では共重合体の疎水性が大きくなり摩擦係数
が増大する。本発明の共重合体は上記した一般式［１］
で表されるポリエステルマクロモノマーと一般式［２
ａ］、［２ｂ］、［３］で表されるビニル系単量体をラ
ジカル開始剤の存在下に共重合させることによって得ら
れる。
【００４１】本発明の重合体組成物は上記の共重合体を
バインダー樹脂である熱可塑性樹脂に１〜５０ｗｔ％、
好ましくは５〜３０ｗｔ％含有する。共重合体の含有量
が１ｗｔ％より少ない場合では十分な親水性が得られ
ず、摩擦係数が大きい。また、５０ｗｔ％より多い場合
では共重合体組成物の粘度が高く均一に被覆できない、
表面にべとつきが発生し取り扱い上好ましくないなどの
問題が生じる。
バインダー樹脂である熱可塑性樹脂に１〜５０ｗｔ％、
好ましくは５〜３０ｗｔ％含有する。共重合体の含有量
が１ｗｔ％より少ない場合では十分な親水性が得られ
ず、摩擦係数が大きい。また、５０ｗｔ％より多い場合
では共重合体組成物の粘度が高く均一に被覆できない、
表面にべとつきが発生し取り扱い上好ましくないなどの
問題が生じる。
【００４２】バインダー樹脂として用いる熱可塑性樹脂
としては溶媒に可溶ならば特に制限はなく、本発明の共
重合体組成物を塗布する医療用具の各種基材の種類に応
じて適宜選択すればよい。熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポ
リアクリル酸エステル等が挙げられる。上記の共重合体
を医療用具に被覆する方法としては浸漬、塗布、吹き付
け方法などが挙げられるが、浸漬が効果的である。浸漬
液としては共重合体を極性溶媒に溶解させて使用するこ
とが好ましく、極性溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、テトラヒ
ドロフラン等を挙げることができる。
としては溶媒に可溶ならば特に制限はなく、本発明の共
重合体組成物を塗布する医療用具の各種基材の種類に応
じて適宜選択すればよい。熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポ
リアクリル酸エステル等が挙げられる。上記の共重合体
を医療用具に被覆する方法としては浸漬、塗布、吹き付
け方法などが挙げられるが、浸漬が効果的である。浸漬
液としては共重合体を極性溶媒に溶解させて使用するこ
とが好ましく、極性溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、テトラヒ
ドロフラン等を挙げることができる。
【００４３】本発明の医療用具の形状としては、平膜、
中空糸、シート、チューブ、不織布、織布状もしくはそ
れらの複合体が考えられる。特に血管、その他の体腔あ
るいは組織内への挿入可能なチューブ状、いわゆるカテ
ーテルであることが好ましい。本発明の医療用具の形態
としては、人工腎臓用膜、血漿分離用膜、カテーテル、
人工肺用、人工血管、癒着防止膜、インプラント用材料
等を例示する事ができる。特に血管、その他の体腔内、
あるいは組織内に挿入されるカテーテルが好ましい。さ
らに本発明において使用される医療用具を構成する基材
としては、目的とする医療用具により異なるが例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリア
クリル酸エステル等が挙げられる。
中空糸、シート、チューブ、不織布、織布状もしくはそ
れらの複合体が考えられる。特に血管、その他の体腔あ
るいは組織内への挿入可能なチューブ状、いわゆるカテ
ーテルであることが好ましい。本発明の医療用具の形態
としては、人工腎臓用膜、血漿分離用膜、カテーテル、
人工肺用、人工血管、癒着防止膜、インプラント用材料
等を例示する事ができる。特に血管、その他の体腔内、
あるいは組織内に挿入されるカテーテルが好ましい。さ
らに本発明において使用される医療用具を構成する基材
としては、目的とする医療用具により異なるが例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリア
クリル酸エステル等が挙げられる。
【００４４】
【実施例】以下本発明の実施例を示すがこれに限定され
るものではない。なお、摩擦係数の測定は協和界面化学
社製 自動摩擦摩耗解析装置 ＤＦＰＭ−ＳＳ型を用い
て、水中で１００ｇの荷重をかけ、静摩擦係数（μ
Ｓ）、動摩擦係数（μＫ）を測定した。また、耐久性は
上記摩擦係数の測定において５回摩擦後の静摩擦係数の
変化を測定した。変化率が１０％以下の場合を○、１０
〜２０％以下の場合を△、２０％以上の場合を×とし
た。
るものではない。なお、摩擦係数の測定は協和界面化学
社製 自動摩擦摩耗解析装置 ＤＦＰＭ−ＳＳ型を用い
て、水中で１００ｇの荷重をかけ、静摩擦係数（μ
Ｓ）、動摩擦係数（μＫ）を測定した。また、耐久性は
上記摩擦係数の測定において５回摩擦後の静摩擦係数の
変化を測定した。変化率が１０％以下の場合を○、１０
〜２０％以下の場合を△、２０％以上の場合を×とし
た。
【００４５】参考例Ａ（ポリエステルアルコールの合
成） 攪拌翼、滴下ロート及びガス導入口を備えたフラスコを
乾燥窒素で十分置換した後、２−エチルヘキサノール
５．７ｇと金属ナトリウム０．１ｇを仕込み、攪拌して
金属ナトリウムを溶解させた。次に、フラスコを４０℃
のオイルバスに浸漬し、攪拌しながらβ−メチル−δ−
バレロラクトン５０ｇを滴下ロートより滴下した。１時
間後、攪拌を停止し、フラスコの内容物を取り出し、精
製したクロロホルム５００ｍｌに溶解した。得られた溶
液を５００ｍｌの脱イオン水中に投入し、洗浄を行い、
クロロホルム層を分液した。斯かる洗浄をもう一度繰り
返した後、クロロホルム溶液から減圧化に溶媒を留去
し、無色透明のポリエステルアルコールを得た。ポリエ
ステルアルコールの水酸基価は５８．６ＯＨｍｇ／ｇ、
酸価は０．０３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
成） 攪拌翼、滴下ロート及びガス導入口を備えたフラスコを
乾燥窒素で十分置換した後、２−エチルヘキサノール
５．７ｇと金属ナトリウム０．１ｇを仕込み、攪拌して
金属ナトリウムを溶解させた。次に、フラスコを４０℃
のオイルバスに浸漬し、攪拌しながらβ−メチル−δ−
バレロラクトン５０ｇを滴下ロートより滴下した。１時
間後、攪拌を停止し、フラスコの内容物を取り出し、精
製したクロロホルム５００ｍｌに溶解した。得られた溶
液を５００ｍｌの脱イオン水中に投入し、洗浄を行い、
クロロホルム層を分液した。斯かる洗浄をもう一度繰り
返した後、クロロホルム溶液から減圧化に溶媒を留去
し、無色透明のポリエステルアルコールを得た。ポリエ
ステルアルコールの水酸基価は５８．６ＯＨｍｇ／ｇ、
酸価は０．０３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００４６】（ポリエステルマクロモノマーの合成）攪
拌翼、還流冷却器を備えた反応器に上記ポリエステルア
ルコール２０．０ｇ、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジルイソシアナート４．２５ｇ、ジブチルス
ズオクトエート（１重量％トルエン溶液）０．１２ｇを
仕込み、８０℃に加温して９時間反応を行った。生成物
のＩＲスペクトルと 1Ｈ−ＮＭＲの測定結果から、以下
のような構造のポリエステルマクロモノマーが得られた
ことを確認した。
拌翼、還流冷却器を備えた反応器に上記ポリエステルア
ルコール２０．０ｇ、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジルイソシアナート４．２５ｇ、ジブチルス
ズオクトエート（１重量％トルエン溶液）０．１２ｇを
仕込み、８０℃に加温して９時間反応を行った。生成物
のＩＲスペクトルと 1Ｈ−ＮＭＲの測定結果から、以下
のような構造のポリエステルマクロモノマーが得られた
ことを確認した。
【００４７】
【化２３】
【００４８】参考例Ｂ（バインダー樹脂の調製） 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ＭＫＶ社製 Ｐ５０
０）１０ｇをメチルエチルケトン８１ｇ、シクロヘキサ
ノン９ｇの混合溶液に溶解させ、バインダー樹脂調製液
を得た。
０）１０ｇをメチルエチルケトン８１ｇ、シクロヘキサ
ノン９ｇの混合溶液に溶解させ、バインダー樹脂調製液
を得た。
【００４９】実施例１ 攪拌翼、還流冷却管、ガス導入口を備えたフラスコにポ
リエステルマクロモノマー（参考例Ａ）１．５ｇ、ポリ
エチレングリコールメタクリレート（［２ａ］式におい
てｎ≒３０）６．８ｇ（共栄社化学（株）製 ０４１Ｍ
Ａ）、アクリル酸０．９ｇ、ヘプタデカフルオロデシル
アクリレート０．８ｇ（大阪有機化学工業（株）製 ビ
スコート１７Ｆ）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート１７．８ｍｇ、メチルイソブチルケトン２
３．３４ｇを仕込み、窒素気流下で、１１０℃で８時間
重合した。共重合体溶液１ｇおよびバインダー溶液（参
考例Ｂ）５ｇ、メチルエチルケトン５ｇを混合し、コー
ティング溶液を調製した。この溶液に塩化ビニルフィル
ムを浸漬し引き上げた後７０℃で１０時間乾燥した。こ
のフィルムの静摩擦係数は０．０６７、動摩擦係数は
０．０５６であった。また、５回摩擦後も摩擦係数に変
化はなかった。
リエステルマクロモノマー（参考例Ａ）１．５ｇ、ポリ
エチレングリコールメタクリレート（［２ａ］式におい
てｎ≒３０）６．８ｇ（共栄社化学（株）製 ０４１Ｍ
Ａ）、アクリル酸０．９ｇ、ヘプタデカフルオロデシル
アクリレート０．８ｇ（大阪有機化学工業（株）製 ビ
スコート１７Ｆ）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート１７．８ｍｇ、メチルイソブチルケトン２
３．３４ｇを仕込み、窒素気流下で、１１０℃で８時間
重合した。共重合体溶液１ｇおよびバインダー溶液（参
考例Ｂ）５ｇ、メチルエチルケトン５ｇを混合し、コー
ティング溶液を調製した。この溶液に塩化ビニルフィル
ムを浸漬し引き上げた後７０℃で１０時間乾燥した。こ
のフィルムの静摩擦係数は０．０６７、動摩擦係数は
０．０５６であった。また、５回摩擦後も摩擦係数に変
化はなかった。
【００５０】実施例２、３及び比較例１〜３ 表−１に示す組成において、実施例１と同様に重合、配
合、コーティングを行い、摩擦係数の測定を行った。
合、コーティングを行い、摩擦係数の測定を行った。
【００５１】
【表１】
【００５２】ＰＭＶＬ ：ポリエステルマクロモノマ
ー（参考例Ａ） ０４１ＭＡ ：ポリエチレングリコールメタクリレート
（共栄社化学（株）製）（［２ａ］式においてｎ≒３
０） ＭＡＥ４００：ポリエチレングリコールメタクリレート
（日本油脂（株）製）（［２ａ］式においてｎ≒９） ＨＢＡ ：ヒドロキシブチルアクリレート ＡＡ ：アクリル酸 １７Ｆ ：ヘプタデカフルオロデシルアクリレート
（大阪有機化学工業（株）
ー（参考例Ａ） ０４１ＭＡ ：ポリエチレングリコールメタクリレート
（共栄社化学（株）製）（［２ａ］式においてｎ≒３
０） ＭＡＥ４００：ポリエチレングリコールメタクリレート
（日本油脂（株）製）（［２ａ］式においてｎ≒９） ＨＢＡ ：ヒドロキシブチルアクリレート ＡＡ ：アクリル酸 １７Ｆ ：ヘプタデカフルオロデシルアクリレート
（大阪有機化学工業（株）
【００５３】
【発明の効果】以上説明してきたことから明らかなよう
に、人体に有害な化合物を使用することなく極めて容易
に目的とする湿潤時に潤滑性を有する医療用具を得るこ
とができる。
に、人体に有害な化合物を使用することなく極めて容易
に目的とする湿潤時に潤滑性を有する医療用具を得るこ
とができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式［１］、［２ａ］、［２
ｂ］、［３］で表される繰り返し単位からなり、
［１］：［２ａ］＋［２ｂ］：［３］の重量比が１：９
８：１〜２０：７０：１０、［２ａ］：［２ｂ］の重量
比が７０：３０〜９５：５であり、かつテトラヒドロフ
ランを溶媒とするＧＰＣ測定によるポリスチレン換算数
平均分子量が２，０００〜１００，０００である共重合
体を、熱可塑性樹脂中、１〜５０ｗｔ％含有した共重合
体組成物を被覆したことを特徴とする医療用具。 【化１】 （式［１］中、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル基また
はアラルキル基、Ｒ2 は脂肪族炭化水素基、Ｒ4 は水素
原子またはメチル基、ｎは２〜２００の整数を示し、Ｒ
3 は下記に示されるいずれかの基を示し、 【化２】 （これらの基において、Ｒ5 は炭素数１〜２０のアルキ
ル基、水素原子またはハロゲン原子、ｍは１〜４の整
数、ｐは１〜１０の整数を示す）、Ｒ3 中の−ＣＯＮＨ
−基は−（ＣＯ−Ｒ2 −Ｏ−）n の−Ｏ−と隣接してウ
レタン結合を形成する。） 【化３】 （式［２ａ］中、Ｒ6 は水素原子またはメチル基、Ｒ7
は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、ｑは１
〜２００の整数を示す。） 【化４】 （式［２ｂ］中、Ｒ8 は水素原子またはメチル基、Ｘａ
は１価の陽イオン種となり得る原子または基であり、Ｒ
9 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘｂは水酸基、
アミノ基、アミド基のいずれかの基を示す。） 【化５】 （式［３］中、Ｒ10は水素原子またはメチル基、Ｘｃは
炭素数４〜２０のパーフルオロアルキル基含有基を示
す。） - 【請求項２】 医療用具がカテーテルであることを特徴
とする請求項１記載の医療用具。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8276298A JPH10118177A (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 医療用具 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8276298A JPH10118177A (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 医療用具 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10118177A true JPH10118177A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17567507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8276298A Pending JPH10118177A (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 医療用具 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10118177A (ja) |
-
1996
- 1996-10-18 JP JP8276298A patent/JPH10118177A/ja active Pending
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