JPH10111549A

JPH10111549A - カラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH10111549A
Application number: JP9243501A
Authority: JP
Inventors: Joerg Dr Hagemann; イエルク・ハゲマン
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1996-08-28
Filing date: 1997-08-26
Publication date: 1998-04-28
Also published as: DE19634702A1; US6020114A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーを含
有するカラー写真記録材料の光に対する安定性を向上さ
せること。【解決手段】支持体上に、イエローカプラーと連合す
る少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラーと連合する少なくとも１層の緑−感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーと連合する少なくと
も１層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を異なるカラー感
度の層の間の非−感光性中間層と共に含有し、少なくと
も１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層がマゼンタカプラ
ーとしてピラゾロトリアゾールカプラーを含有し、この
層に隣接する少なくとも１層の中間層がＤＯＰ掃去剤と
して式Ｉの化合物又は式ＩＩの化合物を含有することを特徴とするカラー写真記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は感光性ハロゲン化銀乳剤層にピラ
ゾロトリアゾールカプラーを、及びそれに隣接する非−
感光性層に新規な現像薬酸化生成物（ｄｅｖｅｌｏｐｅ
ｒｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｒｏｄｕｃｔ）（ＤＯＰ）掃
去剤を含有するカラー写真記録材料に関する。

【０００２】発色現像により、すなわち適したカプラー
の存在下で適当な発色現像薬物質、いわゆるカラー現像
薬を用い、画像に露光されたハロゲン化銀乳剤層を現像
することによりカラー写真画像を形成することは既知で
あり、この場合、銀画像と一致して作られる現像薬物質
の酸化生成物がカラーカプラーと反応し、色素画像を形
成する。第１アミノ基を含有する芳香族化合物、特にｐ
−フェニレンジアミン型の化合物がカラー現像薬として
通常用いられる。

【０００３】マゼンタ色素画像の形成には従来ピラゾロ
ンカプラーが用いられる。ピラゾロンカプラーから得ら
れる画像色素の吸光特性は多くの点で理想的ではない。
特に破壊的なのはイエロー２次濃度であり、それは写真
画像に鮮明なカラーを得るためにマスキングカプラー又
は他のマスキング法を用いることを必要とせしめる。３
−アニリノピラゾロンカプラーを用いることにより、こ
れに関してある程度改良できることが証明された。しか
しカラー再現はまだ望み通りではない。

【０００４】５−員複素環式化合物と縮合されたピラゾ
ール類、いわゆるピラゾロアゾール類もマゼンタカプラ
ーとして用いることができる。単純なピラゾール類を越
えるそれらの利点は、それらがより高いホルマリン抵抗
性及びより純粋な吸光スペクトルを有する色を与えるこ
とである（ＥＰ−Ａ−１７８７８９）。

【０００５】しばしば用いられるピラゾロトリアゾール
マゼンタカプラーの使用に伴う１つの主な問題は、得ら
れる画像色素の光の作用に対する低い安定性である。

【０００６】現在すでに行われている研究により、この
効果は一部、カラー写真材料の非−感光性中間層で従来
用いられるＤＯＰ掃去剤により引き起こされることが確
証された。これらの化合物は、好ましくは２つの長鎖の
又は嵩高いアルキル基により、あるいは疎水性アシルア
ミノ残基により置換されたヒドロキノン化合物、あるい
はジスルホンアミドフェノール類である（ＥＰ−Ａ−５
６０１９８）。

【０００７】本発明の基礎となる目的は、ピラゾロトリ
アゾールマゼンタカプラーを含有するカラー写真記録材
料の安定性を向上させることである。

【０００８】今回、請求項１に記載のカラー写真記録材
料を用い、上記の目的が達成されることが見いだされ
た。

【０００９】従って本発明は、支持体上に、イエローカ
プラーと連合する少なくとも１層の青−感性ハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタカプラーと連合する少なくとも１層
の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーと連
合する少なくとも１層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を
異なるカラー感度の層の間の非−感光性中間層と共に含
有し、少なくとも１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層が
マゼンタカプラーとしてピラゾロトリアゾールカプラー
を含有し、そしてこの層に隣接する少なくとも１層の中
間層がＤＯＰ掃去剤として式Ｉ

【００１０】

【化３】

【００１１】［式中、Ｒ₁はアルキル、アリール、アシ
ル又はアルケニルを意味し、Ｒ₂は水素又はＲ₁を意味
し、Ｒ₁及びＲ₂はまた５又は６原子から成る環を形成す
ることもでき、ここで６原子から成る環は芳香族ではな
い］で示される化合物又は式ＩＩ

【００１２】

【化４】

【００１３】［式中、Ｒ₃はアルキル、アリール又はア
ルケニルを意味し、Ｒ₄は水素又はＲ₃を意味し、Ｒ₃及
びＲ₄は５〜８原子から成る環を形成することもでき、
ここでＲ₃及びＲ₄は一緒にして少なくとも１２個のＣ原
子を有する］で示される化合物を含有することを特徴と
するカラー写真記録材料を提供する。

【００１４】本発明の好ましい実施態様の場合、式Ｉの
ＤＯＰ掃去剤は式ＩＩＩ

【００１５】

【化５】

【００１６】［式中、Ｘ₁、Ｘ₂は−Ｏ−又は−ＮＲ₇−
を意味し、Ｒ₅、Ｒ₆は水素又はアシルを意味し、Ｒ₇は
水素、アルキル又はアシルを意味する］で示されるもの
である。

【００１７】本発明の特に好ましい実施態様の場合、式
ＩＩＩにおいてＸ₁、Ｘ₂は−Ｏ−を意味し、Ｒ₅は水素
を意味し、Ｒ₆はアシルを意味する。

【００１８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄又はＲ₇により示され
る、あるいはそれらに含有されるアルキル又はアルケニ
ル残基は、直鎖状、分枝鎖状もしくは環状であることが
できる。

【００１９】Ｒ₁〜Ｒ₇により示されるか又はそれらに含
有される残基は、それ自身が置換されていることがで
き：考え得る置換基はハロゲン、ヒドロキシル、アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アリール、アシル、アル
コキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ又はアシルアミノである。アシル残基
は脂肪族もしくは芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸
から、炭酸、カルバミン酸又はアミドスルホン酸、スル
フィン酸、ホスホン酸又はリン酸から誘導されることが
できる。

【００２０】式Ｉ及びＩＩＩの適したＤＯＰ掃去剤の例
を下記に記載する。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】式ＩＩの適したＤＯＰ掃去剤の例を下記に
記載する。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【化９】

【００２８】式Ｉ〜ＩＩＩのＤＯＰ掃去剤は、通常、カ
ラー写真材料中で、中間層の１ｍ²当たり１０〜５００
ｍｇの量で用いられる。３０〜３００ｍｇ／ｍ²を用い
るのが好ましい。

【００２９】ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラー
は、通常、５０〜８００ｍｇ／ｍ²、特に１００〜４０
０ｍｇ／ｍ²の合計量で用いられる。

【００３０】好ましいピラゾロトリアゾールカプラーは
式ＩＶ

【００３１】

【化１０】

【００３２】［式中、Ｒ₈は水素、ハロゲン、アルキ
ル、アリール、複素環式基、シアノ、アルコキシ、アシ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、アシルアミノ又はポリ
マー残基を意味し、Ｙは水素又は発色現像条件下で脱離
可能な基を意味し、残基Ｚ₁及びＺ₂の一方は窒素原子を
意味し、そして他方は−ＣＲ₉−を意味し、Ｒ₉はＲ₈と
同じ意味を有し、ここで残基Ｒ₈及びＲ₉の１つはバラス
ト基であるか又はバラスト残基により置換されており、
ここでバラスト基はまたポリマー残基であることもでき
る］で示されるものである。

【００３３】好ましい実施態様では、Ｙは水素、塩素、
アルキル、アリール、アシル又は

【００３４】

【化１１】

【００３５】を意味する。

【００３６】他の好ましい実施態様では、Ｒ₈及びＲ₉は
一緒にして少なくとも１５個のＣ原子を有する。

【００３７】式ＩＶの適したピラゾロトリアゾールカプ
ラーの例を下記に記載する。

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】写真材料における式Ｉ〜ＩＶの化合物の利
用は既知である。

【００４３】ＵＳ−Ａ−２７２８６６１には、ピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーを含有していない写
真材料の感光性及び非−感光性層における白さの安定性
を向上させるためのアスコルビン酸エステルの利用につ
き記載されている。

【００４４】ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーな
らびに式Ｉ及びＩＩＩのエンジオール類（ＥＰ−Ａ−５
１２４９６、ＵＳ−Ａ−５４２９９１６）又は式
ＩＩのヒドロキシルアミン（ＪＰ−Ａ−６２／８５５
４８）を一緒に感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する写
真材料は先行技術にある。

【００４５】しかし、ピラゾロトリアゾールマゼンタカ
プラーを含有する緑−感性ハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る中間層においてＤＯＰ掃去剤としてこれらの化合物を
用い、同時にこの目的にこれまで用いられてしたヒドロ
キノン類を省いて、上記の利点を生ずることは全く驚く
べきことであり、これらの刊行物から教唆されるべきこ
とではない。

【００４６】カラー写真材料の例はカラーネガティブフ
ィルム類、カラー反転フィルム類、カラーポジティブフ
ィルム類、カラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙、
色素拡散転写法又は銀色素漂白法のための感色性材料で
ある。

【００４７】写真材料は支持体を含み、その上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。支
持体として、薄いフィルム及びシートが特に適してい
る。支持体材料及びその表面及び裏面に適用される補助
層に関する考察は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ１（１９９５），ｐａｇ
ｅ２８５に示されている。

【００４８】本発明の材料は、反射性支持体を有するの
が好ましい。

【００４９】カラー写真材料は従来少なくとも１つの赤
−感性、１つの緑−感性及び１つの青−感性ハロゲン化
銀乳剤層を、場合により中間層及び保護層と共に含有す
る。

【００５０】写真材料の型に依存して、これらの層は種
々に配置されることができる。これを最も重要な製品に
関して説明する：カラーネガティブフィルム及びカラー
反転フィルムなどのカラー写真フィルムは支持体上に、
２又は３層の赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化
銀乳剤層、２又は３層の緑−感性、マゼンタ−カプリン
グハロゲン化銀乳剤層、及び２又は３層の青−感性、イ
エロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層を、記載された
順序で有する。同じ分光感度の層は、それらの写真感度
に関して異なり、ここで低感度部分層が一般に高感度部
分層より支持体に近く配置される。

【００５１】種々の層配置に関する可能な選択及び写真
性へのそれらの影響はＪ．Ｉｎｆ．Ｒｅｃ．Ｍａｔ
ｓ．，１９９４，ｖｏｌｕｍｅ２２，ｐａｇｅｓ１８
３−１９３に記載されている。

【００５２】一般にカラー写真フィルムより実質的に低
感度のカラー写真印画紙は、通常、支持体上に、１層の
青−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、
１層の緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳
剤層及び１層の赤−感性、シアン−カプリングハロゲン
化銀乳剤層を記載された順序で有する。

【００５３】感光層の数及び配置を変化させ、特別の結
果を得ることができる。例えばすべての高感度層を１つ
の層のパッケージに一緒にまとめ、すべての低感度層を
別の層のパッケージに一緒にまとめて感度を向上させる
ことができる（ＤＥ−Ａ−２５３０６４５）。

【００５４】写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラー類である。

【００５５】適した結合剤の詳細はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ２（１９
９５），ｐａｇｅ２８６に見いだすことができる。

【００５６】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の
詳細は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３
７２５４，ｐａｒｔ３（１９９５），ｐａｇｅ２８６及
びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３
８，ｐａｒｔＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ８９に見いだ
すことができる。

【００５７】カメラ感度を有する写真材料は、通常、臭
化−ヨウ化銀乳剤を含み、それは場合により小さい割合
の塩化銀も含むことができる。写真印刷材料は最高８０
モル％のＡｇＢｒを有する塩化−臭化銀乳剤又は９５モ
ル％より多いＡｇＣｌを有する塩化−臭化銀乳剤を含
む。

【００５８】カラーカプラー類に関する詳細は、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒ
ｔ４（１９９５），ｐａｇｅ２８８及びＲｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＩ
（１９９５），ｐａｇｅ８０に見いだすことができる。
カプラー及び現像薬酸化生成物から生成される色素の極
大吸収は、以下の領域内にあるのが好ましい：イエロー
カプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタカプラー５４０
〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜７００ｎｍ。

【００５９】カラー写真フィルムにおける感度、粒状
度、鮮鋭度及び色分解を向上させるために、現像薬酸化
生成物と反応すると写真的に活性な化合物を放出する化
合物、例えば現像阻害剤を脱離するＤＩＲカプラー類が
多くの場合に用いられる。

【００６０】そのような化合物、特にカプラー類に関す
る詳細は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３７２５４，ｐａｒｔ５（１９９５），ｐａｇｅ２９０
及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０
３８，ｐａｒｔＸＩＶ（１９９５），ｐａｇｅ８６に見
いだすことができる。

【００６１】通常疎水性であるカラーカプラー類及び層
の他の疎水性成分は、通常、高−沸点有機溶媒に溶解又
は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液は、結合
剤水溶液（従来ゼラチン溶液）中に乳化させ、層を乾燥
すると、それは微滴（直径が０．０５〜０．８μｍ）と
して層に存在する。

【００６２】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
へのそれらの導入の方法及びさらに写真層中への化学化
合物の導入の方法は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ６（１９９５），ｐａ
ｇｅ２９２に見いだすことができる。

【００６３】一般に異なる分光感度の層の間に置かれる
非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物の１つの感光層
から異なる分光増感を有する他の感光層への望ましくな
い拡散を妨げる薬剤を含むことができる。

【００６４】適した化合物（ホワイトカプラー類、掃去
剤又はＤＯＰ掃去剤）は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ７（１９９５），
ｐａｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＩＩ（１９９５），ｐ
ａｇｅ８４に見いだすことができる。

【００６５】写真材料はＵＶ光吸収化合物、光学的増白
剤、スペーサー類、フィルター色素類、ホルマリン掃去
剤、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素類、色素、カプ
ラー及びホワイト（ｗｈｉｔｅｓ）の安定化を向上させ
るための、ならびにカラーカブリを減少させるための添
加剤、可塑剤（ラテックス類）、殺生物剤、ならびに他
も含むことができる。

【００６６】適した化合物は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ８（１９９
５），ｐａｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＶ、Ｖ、ＶＩ、
ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ
８４以下に見いだすことができる。

【００６７】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。

【００６８】適した硬膜剤物質は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ９（１９
９５），ｐａｇｅ２９４及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＸＩＩ（１９９
５），ｐａｇｅ８６に見いだすことができる。

【００６９】画像と共に露光されると、カラー写真材料
はそれらの性質に依存する種々の方法を用いて処理され
る。処理法及び必要な化学品に関する詳細は、材料の例
示と共に、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３７２５４，ｐａｒｔ１０（１９９５），ｐａｇｅ２９
４及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７
０３８，ｐａｒｔＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐ
ａｇｅ９５以下に見いだすことができる。

【００７０】

【実施例】実施例１両側にポリエチレンがコーティングされた紙から作られ
たフィルム支持体上に以下の層を記載されている順序で
適用することにより、カラー写真記録材料を製造した。
量はすべて１ｍ²当たりで記載されている。ハロゲン化
銀の適用量は対応するＡｇＮＯ₃の量として記載する。

【００７１】層構造１層１：（基質層）０．２ｇのゼラチン層２：（青−感性層）０．４５ｇのＡｇＮＯ₃から製造される青−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物、０．５モル％臭化
物、平均粒径０．８μｍ）及び１．１８ｇのゼラチン０．５５ｇのイエローカプラーＹ−１０．１ｇのホワイトカプラーＷ−１０．２ｇの色素安定剤ＳＴ−１０．２９ｇのオイルフォーマーＯＦ−１０．１０ｇのオイルフォーマーＯＦ−２層３：（保護層）１．１０ｇのゼラチン０．１４ｇの化合物ＳＣ−１０．０７ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）層４：（緑−感性層）０．３０ｇのＡｇＮＯ₃から製造される緑−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物、０．５モル％臭化
物、平均粒径０．６μｍ）及び１．０８ｇのゼラチン０．２８ｇのマゼンタカプラーＭ−１７０．２４ｇの色素安定剤ＳＴ−２０．１０ｇの色素安定剤ＳＴ−３０．２５ｇのアジピン酸ジブチル０．２５ｇのイソオクタデカノール層５：（ＵＶ保護層）１．１５ｇのゼラチン０．２ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１０．２ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２０．２ｇのオイルフォーマーＯＦ−３０．１４ｇの化合物ＳＣ−１０．０４ｇのＴＣＰ層６：（赤−感性層）０．３０ｇのＡｇＮＯ₃から製造される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物、０．５モル％臭化
物、平均粒径０．５μｍ）及び０．７５ｇのゼラチン０．２ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１０．３６ｇのシアンカプラーＣ−１０．１２ｇの色素安定剤ＳＴ−４０．２４ｇのＴＣＰ層７：（ＵＶ保護層）０．３５ｇのゼラチン０．１５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−３０．１５ｇのオイルフォーマーＯＦ−４層８：（保護層）０．９ｇのゼラチン０．３ｇの硬膜剤Ｈ−１以下の化合物を実施例１の層構造において用いた：

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】層構造２〜１１層構造２〜１１においては、層３及び５の化合物ＳＣ−
１を表１に記載される化合物で置換した。ＳＣ−１に関
して、それぞれの場合に用いられる量は０．１４ｇ／ｍ
²であった。さらに層構造９〜１１の層４において、マ
ゼンタカプラーＭ−１７を０．１８ｇ／ｍ²のＭ−９に
置換し、色素安定剤ＳＴ−２及びＳＴ−３を０．６ｇ／
ｍ²のＳＴ−５で置換した。

【００７７】層構造１２及び１３層構造１２及び１３も、層４に０．１４ｇ／ｍ²のＩＩ
Ｉ−１を加える以外は層構造１と同一である。構造１３
の場合、層３及び５におけるＳＣ−１をさらに省略し
た。

【００７８】試料を目盛り付きグレーウェッジを介して
緑光に露光し、以下の通りに処理した：ａ）カラー現像液−４５秒−３５℃ テトラエチレングリコール２０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．０ｇ（Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミド）エチル）５．０ｇ −４−アミノ−３−メチルベンゼンサルフェート亜硫酸カリウム０．２ｇ炭酸カリウム３０．０ｇポリ無水マレイン酸２．５ｇヒドロキシエタンジホスホン酸０．２ｇ光学的増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）２．０ｇ臭化カリウム０．０２ｇ水で１０００ｍｌとし；ＫＯＨ又はＨ₂ＳＯ₄を用いてｐ
Ｈ＝１０．２にｐＨ値を調節する。

【００７９】ｂ）漂白／定着浴−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム７５．０ｇ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇエチレンジアミンテトラ酢酸（鉄−アンモニウム塩）４５．０ｇ水で１０００ｍｌとし；アンモニア（２５％）又は酢酸
を用いてｐＨ６．０にｐＨ値を調節する。

【００８０】ｃ）水洗−２分−３３℃ ｄ）乾燥次いでマゼンタ濃度（Ｄ_magenta）１．０におけるシア
ン濃度（Ｄ_cyan）及びマゼンタカブリ（Ｄ_min（ｍａｇ
ｅｎｔａ））を測定した（表１）。次いで試料を昼光−
標準化キセノンランプからの光に露光し、１５−１０⁶
ｌｘｈで照射した。照射の後の濃度のパーセント減少
（ΔＤ_magenta）を初期濃度Ｄ_magenta＝１．０において
測定した。

【００８１】

【表３】

【００８２】上記の結果からわかる通り、本発明の試料
は可能最大のマゼンタ色素安定性を示し、非常にわずか
な赤−感性層の共−カプリングしか示さない。

【００８３】さらに表１は、緑−感性ハロゲン化銀乳剤
層に本発明の化合物ＩＩＩ−１を加えることは（層構造
１２及び１３、ＵＳ−Ａ−５４２９９１６に従う先
行技術）、共−カプリングを有効に妨げないし、マゼン
タ色素安定性を向上させもしないことを示している。さ
らにマゼンタカブリにおける認識され得る上昇がある。

【００８４】実施例２両側にポリエチレンがコーティングされた紙から作られ
たフィルム支持体上に以下の層を記載されている順序で
適用することにより、カラー写真記録材料を製造した。
量はすべて１ｍ²当たりで記載されている。ハロゲン化
銀の適用量は対応するＡｇＮＯ₃の量として記載する。

【００８５】層構造１４層１：層構造１と同様層２：（青−感性層）０．４５ｇのＡｇＮＯ₃から製造される青−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物、０．５モル％臭化
物、平均粒径０．８μｍ）及び１．１８ｇのゼラチン０．５５ｇのイエローカプラーＹ−２０．１ｇのホワイトカプラーＷ−１０．２ｇの色素安定剤ＳＴ−１０．２９ｇのオイルフォーマーＯＦ−５０．１０ｇのオイルフォーマーＯＦ−２層３：層構造１と同様層４：（緑−感性層）０．３０ｇのＡｇＮＯ₃から製造される緑−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物、０．５モル％臭化
物、平均粒径０．６μｍ）及び１．０８ｇのゼラチン０．２８ｇのマゼンタカプラーＭ−１６０．２４ｇの色素安定剤ＳＴ−２０．１０ｇの色素安定剤ＳＴ−６０．５０ｇのフタル酸ジイソオクチル層５：層構造１と同様層６：（赤−感性層）０．３０ｇのＡｇＮＯ₃から製造される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物、０．５モル％臭化
物、平均粒径０．５μｍ）及び０．７５ｇのゼラチン０．２ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１０．３６ｇのシアンカプラーＣ−２０．１２ｇの色素安定剤ＳＴ−４０．２４ｇのＴＣＰ層７：（ＵＶ保護層）０．３５ｇのゼラチン０．１５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−４０．１５ｇのオイルフォーマーＯＦ−４層８：層構造１と同様以下の新規な化合物を実施例２の層構造において用い
た：

【００８６】

【化２０】

【００８７】ＯＦ−５１，３−ブタンジオール及び
１，６−ヘキサンジオールとのアジピン酸ポリエステル

【００８８】

【化２１】

【００８９】層構造１５〜２４層構造１５〜２４においては、層３及び５の化合物ＳＣ
−１を表２に記載される化合物で置換した。ＳＣ−１に
関して、それぞれの場合に用いられる量は０．１４ｇ／
ｍ²であった。さらに層構造２２〜２４の層４におい
て、マゼンタカプラーＭ−１６を０．１８ｇ／ｍ²のＭ
−９に置換し、色素安定剤ＳＴ−２及びＳＴ−６を０．
６ｇ／ｍ²のＳＴ−５で置換した。

【００９０】層構造２５〜２７層構造２５〜２７も、層４に０．１４ｇ／ｍ²のＩＩ−
５（構造２５及び２６）又はＩＩ−６（構造２７）を加
える以外は層構造１４と同一である。構造２６及び２７
の場合、層３及び５におけるＳＣ−１をさらに省略し
た。

【００９１】試料を目盛り付きグレーウェッジを介して
緑光に露光し、実施例１の場合と同様に処理した：次い
でマゼンタ濃度（Ｄ_magenta）１．０におけるシアン濃
度（Ｄ_cyan）及びマゼンタカブリ（Ｄ_min（ｍａｇｅｎ
ｔａ））を測定した（表２）。次いで試料を昼光−標準
化キセノンランプからの光に露光し、２０−１０⁶ｌｘ
ｈで照射した。照射の後の濃度のパーセント減少（ΔＤ
_magenta）を初期濃度Ｄ_magenta＝１．０において測定し
た。

【００９２】

【表４】

【００９３】上記の結果からわかる通り、本発明の試料
は可能最大のマゼンタ色素安定性を示し、非常にわずか
な赤−感性層の共−カプリングしか示さない。

【００９４】さらに表２は、緑−感性ハロゲン化銀乳剤
層に本発明の化合物ＩＩ−５又はＩＩ−６を加えること
は（層構造２５〜２７、ＪＰ−Ａ−６３／８５５４８
に従う先行技術）、共−カプリングを有効に妨げない
し、マゼンタ色素安定性を向上させもしないことを示し
ている。さらにマゼンタカブリにおける認識され得る上
昇がある。

【００９５】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００９６】１．支持体上に、イエローカプラーと連合
する少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラーと連合する少なくとも１層の緑−感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーと連合する少なく
とも１層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を異なるカラー
感度の層の間の非−感光性中間層と共に含有し、少なく
とも１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層がマゼンタカプ
ラーとしてピラゾロトリアゾールカプラーを含有し、こ
の層に隣接する少なくとも１層の中間層がＤＯＰ掃去剤
として式Ｉ

【００９７】

【化２２】

【００９８】［式中、Ｒ₁はアルキル、アリール、アシ
ル又はアルケニルを意味し、Ｒ₂は水素又はＲ₁を意味
し、Ｒ₁及びＲ₂はまた５又は６原子から成る環を形成す
ることもでき、ここで６原子から成る環は芳香族ではな
い］で示される化合物又は式ＩＩ

【００９９】

【化２３】

【０１００】［式中、Ｒ₃はアルキル、アリール又はア
ルケニルを意味し、Ｒ₄は水素又はＲ₃を意味し、Ｒ₃及
びＲ₄はまた５〜８原子から成る環を形成することもで
き、ここでＲ₃及びＲ₄は一緒にして少なくとも１２個の
Ｃ原子を有する］で示される化合物を含有することを特
徴とするカラー写真記録材料。

【０１０１】２．式Ｉの化合物が式ＩＩＩ

【０１０２】

【化２４】

【０１０３】［式中、Ｘ₁、Ｘ₂は−Ｏ−又は−ＮＲ₇−
を意味し、Ｒ₅、Ｒ₆は水素又はアシルを意味し、Ｒ₇は
水素、アルキル又はアシルを意味する］で示されるもの
であることを特徴とする上記１項に記載のカラー写真記
録材料。

【０１０４】３．ピラゾロトリアゾールカプラーが式Ｉ
Ｖ

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】［式中、Ｒ₈は水素、ハロゲン、アルキ
ル、アリール、複素環式基、シアノ、アルコキシ、アシ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、アシルアミノ又はポリ
マー残基を意味し、Ｙは水素又は発色現像条件下で脱離
可能な基を意味し、残基Ｚ₁及びＺ₂の一方は窒素原子を
意味し、そして他方は−ＣＲ₉−を意味し、Ｒ₉はＲ₈と
同じ意味を有し、ここで残基Ｒ₈及びＲ₉の１つはバラス
ト基であるか又はバラスト残基により置換されており、
ここでバラスト基はまたポリマー残基であることもでき
る］で示されるものであることを特徴とする上記１項に
記載のカラー写真記録材料。

【０１０７】４．式Ｉ〜ＩＩＩの化合物が写真材料中で
中間層の１ｍ²当たり１０〜５００ｍｇの量で用いられ
ることを特徴とする上記１又は２項の１つに記載のカラ
ー写真記録材料。

【０１０８】５．ピラゾロトリアゾールカプラーが写真
材料中で５０〜８００ｍｇ／ｍ²の量で用いられること
を特徴とする上記１〜３項の１つに記載のカラー写真記
録材料。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、イエローカプラーと連合す
る少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラーと連合する少なくとも１層の緑−感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーと連合する少なくと
も１層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を異なるカラー感
度の層の間の非−感光性中間層と共に含有し、少なくと
も１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層がマゼンタカプラ
ーとしてピラゾロトリアゾールカプラーを含有し、そし
てこの層に隣接する少なくとも１層の中間層がＤＯＰ掃
去剤として式Ｉ【化１】［式中、Ｒ₁はアルキル、アリール、アシル又はアルケ
ニルを意味し、Ｒ₂は水素又はＲ₁を意味し、Ｒ₁及びＲ₂
はまた５又は６原子から成る環を形成することもでき、
ここで６原子から成る環は芳香族ではない］で示される
化合物又は式ＩＩ【化２】［式中、Ｒ₃はアルキル、アリール又はアルケニルを意
味し、Ｒ₄は水素又はＲ₃を意味し、Ｒ₃及びＲ₄はまた５
〜８原子から成る環を形成することもでき、ここでＲ₃
及びＲ₄は一緒にして少なくとも１２個のＣ原子を有す
る］で示される化合物を含有することを特徴とするカラ
ー写真記録材料。