JPH10110025A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物Info
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- JPH10110025A JPH10110025A JP8264335A JP26433596A JPH10110025A JP H10110025 A JPH10110025 A JP H10110025A JP 8264335 A JP8264335 A JP 8264335A JP 26433596 A JP26433596 A JP 26433596A JP H10110025 A JPH10110025 A JP H10110025A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、高硬度、高反発弾性、及
び耐黄変性に優れる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を
得ることにある。 【解決手段】 本発明は、（Ａ）側鎖を持たない直鎖脂
肪族系ポリオール、（Ｂ）直鎖脂肪族鎖伸長剤、（Ｃ）
直鎖脂肪族ジイソシアネートからなる直鎖状ポリウレタ
ンであり、（Ａ）直鎖脂肪族系ポリオールの数平均分子
量と（Ｂ）鎖伸長剤の分子量のおのおのにモル分率を掛
け合わせた合計値を(A)(B)の合計モル数で割った平均分
子量が、３００以上６００未満であることを特徴とする
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
び耐黄変性に優れる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を
得ることにある。 【解決手段】 本発明は、（Ａ）側鎖を持たない直鎖脂
肪族系ポリオール、（Ｂ）直鎖脂肪族鎖伸長剤、（Ｃ）
直鎖脂肪族ジイソシアネートからなる直鎖状ポリウレタ
ンであり、（Ａ）直鎖脂肪族系ポリオールの数平均分子
量と（Ｂ）鎖伸長剤の分子量のおのおのにモル分率を掛
け合わせた合計値を(A)(B)の合計モル数で割った平均分
子量が、３００以上６００未満であることを特徴とする
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高硬度かつ高反発
弾性を有すると共に耐黄変性に優れた熱可塑性ポリウレ
タン樹脂組成物に関するものである。
弾性を有すると共に耐黄変性に優れた熱可塑性ポリウレ
タン樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より熱可塑性ポリウレタン樹脂は、
その耐摩耗性や機械強度に優れる等の多くの特徴を有す
るために成形用素材として多くの用途に使用されてき
た。一般に熱可塑性ポリウレタン樹脂において高い反発
弾性を得るためには硬度を低下させていくことが有効で
あることはよく知られている。また、ジイソシアネート
としてパラフェニレンジイソシアネートを用いることに
より得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂は比較的高硬度
で高い反発弾性を有することが既に知られている。
その耐摩耗性や機械強度に優れる等の多くの特徴を有す
るために成形用素材として多くの用途に使用されてき
た。一般に熱可塑性ポリウレタン樹脂において高い反発
弾性を得るためには硬度を低下させていくことが有効で
あることはよく知られている。また、ジイソシアネート
としてパラフェニレンジイソシアネートを用いることに
より得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂は比較的高硬度
で高い反発弾性を有することが既に知られている。
【０００３】さらに、ジイソシアネートとして脂肪族ま
たは脂環族ジイソシアネートを使った熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は光による変色が少ないことも良く知られてい
る。しかしながら、これらのジイソシアネートにパラフ
ェニレンジイソシアネートを用いるポリウレタン樹脂
は、高硬度でかつ高反発弾性を満足するが、光により変
色してしまうという問題があった。また、耐黄変性を向
上させる為に脂肪族及び脂環族のジイソシアネートを用
いた組成では、高硬度かつ高反発弾性の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を得ることが出来なかった。
たは脂環族ジイソシアネートを使った熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は光による変色が少ないことも良く知られてい
る。しかしながら、これらのジイソシアネートにパラフ
ェニレンジイソシアネートを用いるポリウレタン樹脂
は、高硬度でかつ高反発弾性を満足するが、光により変
色してしまうという問題があった。また、耐黄変性を向
上させる為に脂肪族及び脂環族のジイソシアネートを用
いた組成では、高硬度かつ高反発弾性の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を得ることが出来なかった。
【０００４】また特開昭６０−１９５１１６号公報によ
れば、ジイソシアネートに４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを用い、ポリオールにＰＴＭＧを選択
して、特定のジオール配合に酸化防止剤、ＵＶ−吸収剤
を配合することにより硬質および弾性的で黄変しにくい
熱可塑性ポリウレタンエラストマが得られるが、耐黄変
性において満足するものでもなく、また反発弾性におい
ても我々の目標とする５５％以上を満足するものではな
かった。
れば、ジイソシアネートに４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを用い、ポリオールにＰＴＭＧを選択
して、特定のジオール配合に酸化防止剤、ＵＶ−吸収剤
を配合することにより硬質および弾性的で黄変しにくい
熱可塑性ポリウレタンエラストマが得られるが、耐黄変
性において満足するものでもなく、また反発弾性におい
ても我々の目標とする５５％以上を満足するものではな
かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高硬
度、高反発弾性、及び耐黄変性に優れる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物を得ることにある。
度、高反発弾性、及び耐黄変性に優れる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物を得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記実状に鑑みて鋭意研究したところ、ポリオールとして
側鎖を持たない直鎖脂肪族系ポリオール、鎖伸長剤とし
て直鎖脂肪族系鎖伸長剤、ジイソシアネートとして直鎖
脂肪族ジイソシアネートを用いかつその直鎖脂肪族ポリ
オールと鎖伸長剤の平均分子量を一定範囲に限定するこ
とにより、高硬度かつ高い反発弾性を有し、また耐黄変
性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得ること
が出来ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
記実状に鑑みて鋭意研究したところ、ポリオールとして
側鎖を持たない直鎖脂肪族系ポリオール、鎖伸長剤とし
て直鎖脂肪族系鎖伸長剤、ジイソシアネートとして直鎖
脂肪族ジイソシアネートを用いかつその直鎖脂肪族ポリ
オールと鎖伸長剤の平均分子量を一定範囲に限定するこ
とにより、高硬度かつ高い反発弾性を有し、また耐黄変
性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得ること
が出来ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）側鎖を持たない直
鎖脂肪族系ポリオール、（Ｂ）直鎖脂肪族鎖伸長剤、
（Ｃ）直鎖脂肪族ジイソシアネートからなる直鎖状ポリ
ウレタンであり、（Ａ）直鎖脂肪族系ポリオールの数平
均分子量と（Ｂ）鎖伸長剤の分子量のおのおのにモル分
率を掛け合わせた合計値を(A)(B)の合計モル数で割った
平均分子量が、３００以上６００未満であることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を提供するもの
である。
鎖脂肪族系ポリオール、（Ｂ）直鎖脂肪族鎖伸長剤、
（Ｃ）直鎖脂肪族ジイソシアネートからなる直鎖状ポリ
ウレタンであり、（Ａ）直鎖脂肪族系ポリオールの数平
均分子量と（Ｂ）鎖伸長剤の分子量のおのおのにモル分
率を掛け合わせた合計値を(A)(B)の合計モル数で割った
平均分子量が、３００以上６００未満であることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を提供するもの
である。
【０００８】以下に本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂
の組成物について詳しく説明する。
の組成物について詳しく説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の高硬度とは、ショアーＡ硬度
計で９５以上、また高反発弾性とは反発弾性率が５５％
以上を満たすものである。
計で９５以上、また高反発弾性とは反発弾性率が５５％
以上を満たすものである。
【００１０】本発明で用いられる側鎖を持たない直鎖脂
肪族系ポリオール（Ａ）とは、例えばポリエステルポリ
オール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポ
リオール等が挙げられる。これらのポリオールは単独で
使用してもよく、併用することもできる。これらのポリ
オール単独または混合物の平均官能基数は、２以上が好
ましく、平均分子量は５００〜５０００であることが好
ましい。特に平均官能基数は約２が好ましく、平均分子
量は５００〜５０００であることが好ましい。最も好ま
しい平均分子量は１０００〜３０００である。
肪族系ポリオール（Ａ）とは、例えばポリエステルポリ
オール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポ
リオール等が挙げられる。これらのポリオールは単独で
使用してもよく、併用することもできる。これらのポリ
オール単独または混合物の平均官能基数は、２以上が好
ましく、平均分子量は５００〜５０００であることが好
ましい。特に平均官能基数は約２が好ましく、平均分子
量は５００〜５０００であることが好ましい。最も好ま
しい平均分子量は１０００〜３０００である。
【００１１】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール等の直鎖脂肪族の低分子量ジオールの
１種または２種以上と、例えばアジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸等の低分子量ジカルボン酸の１種または
２種以上との縮重合物やラクトンの開環重合で得たラク
トンポリオール、例えばポリプロピオラクトンポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレトラクト
ンポリオール等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール等の直鎖脂肪族の低分子量ジオールの
１種または２種以上と、例えばアジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸等の低分子量ジカルボン酸の１種または
２種以上との縮重合物やラクトンの開環重合で得たラク
トンポリオール、例えばポリプロピオラクトンポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレトラクト
ンポリオール等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
【００１２】ポリカーボネートポリオールは、例えば低
分子ポリオールとジアルキルカーボネートとを縮合反応
させれば容易に得られる。上記低分子ポリオールとして
は、例えば１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール等が挙げられる。またジアルキルカーボネー
トとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられる。
分子ポリオールとジアルキルカーボネートとを縮合反応
させれば容易に得られる。上記低分子ポリオールとして
は、例えば１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール等が挙げられる。またジアルキルカーボネー
トとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられる。
【００１３】またポリカーボネートポリオールとして
は、例えばポリカーボネートポリオールに更にラクトン
を開環付加重合して得られるラクトン変性ポリカーボネ
ートポリオールや、他のポリエステルポリオールまたは
ポリエーテルポリオール等とポリカーボネートポリオー
ルとを共縮合させた共縮合ポリカーボネートポリオール
が挙げられる。
は、例えばポリカーボネートポリオールに更にラクトン
を開環付加重合して得られるラクトン変性ポリカーボネ
ートポリオールや、他のポリエステルポリオールまたは
ポリエーテルポリオール等とポリカーボネートポリオー
ルとを共縮合させた共縮合ポリカーボネートポリオール
が挙げられる。
【００１４】ポリエーテルポリオールとしては、例えば
ポリテトラメチレンエーテルポリオール、ヘキサメチレ
ンエーテルポリオール等が挙げられる。
ポリテトラメチレンエーテルポリオール、ヘキサメチレ
ンエーテルポリオール等が挙げられる。
【００１５】特に反発弾性に優れるという点から側鎖を
持たない直鎖脂肪族系ポリオールとしてはポリエステル
ポリオールが望ましい。
持たない直鎖脂肪族系ポリオールとしてはポリエステル
ポリオールが望ましい。
【００１６】また、本発明に用いられる直鎖脂肪族鎖伸
長剤（Ｂ）としては、例えば１，２−エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、オクタンジオール等が挙げられる。
長剤（Ｂ）としては、例えば１，２−エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、オクタンジオール等が挙げられる。
【００１７】これらの鎖伸長剤（Ｂ）単独、または混合
物の平均官能基数は２以上が好ましく、平均分子量は５
０〜４００が好ましい。また、炭素数が奇数の鎖伸長剤
は物性が低いため炭素数は偶数個であることが好まし
く、鎖伸長剤（Ｂ）としては１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが最も好ましい。
物の平均官能基数は２以上が好ましく、平均分子量は５
０〜４００が好ましい。また、炭素数が奇数の鎖伸長剤
は物性が低いため炭素数は偶数個であることが好まし
く、鎖伸長剤（Ｂ）としては１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが最も好ましい。
【００１８】また、直鎖脂肪族ポリオール（Ａ）と鎖伸
長剤（Ｂ）の平均分子量は、３００以上６００未満、好
ましくは３００〜５５０である。平均分子量が６００以
上であれば得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂は十分な
硬度は得ることが出来ず、また３００未満であれば均一
に反応させることが困難になり、かつ得られた熱可塑性
ポリウレタン樹脂の反発弾性は低くなってしまう。
長剤（Ｂ）の平均分子量は、３００以上６００未満、好
ましくは３００〜５５０である。平均分子量が６００以
上であれば得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂は十分な
硬度は得ることが出来ず、また３００未満であれば均一
に反応させることが困難になり、かつ得られた熱可塑性
ポリウレタン樹脂の反発弾性は低くなってしまう。
【００１９】次に本発明に用いられる直鎖状脂肪族ジイ
ソシアネートとしては、例えばメチレンジイソシアネー
ト、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシア
ネート等が挙げられるが、工業的に量産されているヘキ
サメチレンジイソシアネートを用いることが好ましい。
これらのジイソシアネートは単独で用いてもよく、併用
することもできる。
ソシアネートとしては、例えばメチレンジイソシアネー
ト、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシア
ネート等が挙げられるが、工業的に量産されているヘキ
サメチレンジイソシアネートを用いることが好ましい。
これらのジイソシアネートは単独で用いてもよく、併用
することもできる。
【００２０】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造
は、通常の熱可塑性ポリウレタンの製造で行うことが出
来る。例えば直鎖脂肪族系ポリオール（Ａ）に過剰のイ
ソシアネートをあらかじめ１２０℃以下の温度において
反応を完結させた末端イソシアネートのプレポリマーと
鎖伸長剤（Ｂ）との２液（プレポリマー法）、または直
鎖脂肪族ポリオール（Ａ）と鎖伸長剤（Ｂ）を混合した
ポリオールコンパンドとイソシアネート（Ｃ）との２液
（ワンショット法）をそれぞれ計量し、混合撹拌する方
法、上記の原料を定量ポンプで計量し強烈に混合撹拌し
た後、バット上に注下して更に例えば８０〜２００℃、
好ましくは１２０〜１６０℃の温度で反応させその後粉
砕する方法で製造できる。また、例えば８０〜２５０
℃、好ましくは１２０〜２５０℃に設定された押出機に
上記の原料を供給し、該押出機内で原料を混練、搬送し
ながら重合を行い熱可塑性ポリウレタンをダイから押し
出す方法でも製造できる。
は、通常の熱可塑性ポリウレタンの製造で行うことが出
来る。例えば直鎖脂肪族系ポリオール（Ａ）に過剰のイ
ソシアネートをあらかじめ１２０℃以下の温度において
反応を完結させた末端イソシアネートのプレポリマーと
鎖伸長剤（Ｂ）との２液（プレポリマー法）、または直
鎖脂肪族ポリオール（Ａ）と鎖伸長剤（Ｂ）を混合した
ポリオールコンパンドとイソシアネート（Ｃ）との２液
（ワンショット法）をそれぞれ計量し、混合撹拌する方
法、上記の原料を定量ポンプで計量し強烈に混合撹拌し
た後、バット上に注下して更に例えば８０〜２００℃、
好ましくは１２０〜１６０℃の温度で反応させその後粉
砕する方法で製造できる。また、例えば８０〜２５０
℃、好ましくは１２０〜２５０℃に設定された押出機に
上記の原料を供給し、該押出機内で原料を混練、搬送し
ながら重合を行い熱可塑性ポリウレタンをダイから押し
出す方法でも製造できる。
【００２１】本発明の製造においては、イソシアネート
基と活性水素との反応当量比は特に制限はないが、通常
０．９５〜１．０５、好ましくは０．９７〜１．０３で
ある。
基と活性水素との反応当量比は特に制限はないが、通常
０．９５〜１．０５、好ましくは０．９７〜１．０３で
ある。
【００２２】尚、上記活性水素化合物［直鎖脂肪族系ポ
リオール（Ａ）や鎖伸長剤（Ｂ）］が吸湿していると発
泡して得られるポリウレタン樹脂の強度が低くなるの
で、その場合は事前に１００℃前後の温度で減圧下、脱
水しておくことが好ましい。
リオール（Ａ）や鎖伸長剤（Ｂ）］が吸湿していると発
泡して得られるポリウレタン樹脂の強度が低くなるの
で、その場合は事前に１００℃前後の温度で減圧下、脱
水しておくことが好ましい。
【００２３】触媒は使用しなくてもよいが使用したほう
がよい結果を与える場合が多い。触媒としては、通常用
いられているウレタン化触媒がいずれも使用できるが、
例えばビスマス、鉛、錫、鉄、アンチモン、ウラン、カ
ドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、
亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、
銅、マンガン、ジルコニウム、カルシウムなどの有機化
合物、無機化合物などが挙げられる。好ましい触媒は有
機金属化合物、特にジアルキル錫化合物が好ましい。代
表的な有機錫触媒はとしては、例えばオクタン酸第一
錫、オレイン酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
ジル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル
錫メルカプトプロピオネート、ジブチル錫ドデシルメル
カプチドなどが挙げられる。使用する触媒の量は他の原
料の性質、反応条件、所望の反応時間などによって決定
されるものであるので、特に制限されるものではない
が、おおむね、触媒は反応混合物の全重量の０．０００
１〜約５重量％、好ましくは約０．００１〜２重量％の
範囲で活性水素化合物に混合して使用される。
がよい結果を与える場合が多い。触媒としては、通常用
いられているウレタン化触媒がいずれも使用できるが、
例えばビスマス、鉛、錫、鉄、アンチモン、ウラン、カ
ドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、
亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、
銅、マンガン、ジルコニウム、カルシウムなどの有機化
合物、無機化合物などが挙げられる。好ましい触媒は有
機金属化合物、特にジアルキル錫化合物が好ましい。代
表的な有機錫触媒はとしては、例えばオクタン酸第一
錫、オレイン酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
ジル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル
錫メルカプトプロピオネート、ジブチル錫ドデシルメル
カプチドなどが挙げられる。使用する触媒の量は他の原
料の性質、反応条件、所望の反応時間などによって決定
されるものであるので、特に制限されるものではない
が、おおむね、触媒は反応混合物の全重量の０．０００
１〜約５重量％、好ましくは約０．００１〜２重量％の
範囲で活性水素化合物に混合して使用される。
【００２４】本発明で得られた熱可塑性ポリウレタン樹
脂には、その他、副資材として酸化防止剤、紫外線防止
剤、充填剤、補強用繊維などを必要に応じて使用するこ
とができる。これらの副資材は通常、活性水素化合物側
に混合して使用される。
脂には、その他、副資材として酸化防止剤、紫外線防止
剤、充填剤、補強用繊維などを必要に応じて使用するこ
とができる。これらの副資材は通常、活性水素化合物側
に混合して使用される。
【００２５】本発明による製造法で得られる熱可塑性ポ
リウレタン樹脂は、通常用いられる射出成形機、押出成
形機、ブロー成形機やカレンダー成形機などにより容易
に成形することができる。
リウレタン樹脂は、通常用いられる射出成形機、押出成
形機、ブロー成形機やカレンダー成形機などにより容易
に成形することができる。
【００２６】本発明で得られた熱可塑性ポリウレタン樹
脂は、耐黄変性に優れ、さらに高硬度、高反発弾性であ
るためにゴルフボールの表皮材、繊維、フィルム、シー
ト、ホースチューブ、合成皮革、靴底、各種工業部品
（ベルトなど）、自動車部品（ダストカバー、パッキン
グ）等に使用できる。
脂は、耐黄変性に優れ、さらに高硬度、高反発弾性であ
るためにゴルフボールの表皮材、繊維、フィルム、シー
ト、ホースチューブ、合成皮革、靴底、各種工業部品
（ベルトなど）、自動車部品（ダストカバー、パッキン
グ）等に使用できる。
【００２７】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明するが、こ
れらに限定されるものではない。実施例及び比較例中の
熱可塑性ポリウレタンの評価は、以下の方法で行った。
れらに限定されるものではない。実施例及び比較例中の
熱可塑性ポリウレタンの評価は、以下の方法で行った。
【００２８】機械強度：射出成形により得られたテスト
ピースを用い、ＪＩＳ−Ｋ−７３１１に準じて硬度、抗
張力、伸度を測定した。
ピースを用い、ＪＩＳ−Ｋ−７３１１に準じて硬度、抗
張力、伸度を測定した。
【００２９】反発弾性：射出成形により得られたテスト
ピースを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じて反発弾性
を測定した。
ピースを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じて反発弾性
を測定した。
【００３０】耐黄変性：射出成形で得られたテストピー
スをフェードメーターにて５００時間後のΔＮ（黄変
度）を測定し耐黄変性の評価とした。
スをフェードメーターにて５００時間後のΔＮ（黄変
度）を測定し耐黄変性の評価とした。
【００３１】実施例１ 分子量１９８７のポリカプロラクトンポリオール １９
８７部、１，４−ブタンジオール３０７部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート７４９部を加えて高速攪拌混合して
バットに流延し、１８０℃で１時間反応させた。この反
応物を粉砕した後、押出機によりペレット化し、熱可塑
性ポリウレタン樹脂（実施例１）を得た。
８７部、１，４−ブタンジオール３０７部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート７４９部を加えて高速攪拌混合して
バットに流延し、１８０℃で１時間反応させた。この反
応物を粉砕した後、押出機によりペレット化し、熱可塑
性ポリウレタン樹脂（実施例１）を得た。
【００３２】実施例２ 分子量１９８７の１，６−ヘキサンジオールセバシエー
トポリオール １９８７部、１，４−ブタンジオール５
６８部及びジブチル錫ジラウレート０．０５部を混合し
た後ヘキサメチレンジイソシアネート１２３８部を加え
て実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（実施例２）を得た。
トポリオール １９８７部、１，４−ブタンジオール５
６８部及びジブチル錫ジラウレート０．０５部を混合し
た後ヘキサメチレンジイソシアネート１２３８部を加え
て実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（実施例２）を得た。
【００３３】実施例３ 分子量１０２７のポリテトラメチレングリコールエーテ
ル（三菱化学製品）、１，４−ブタンジオール２３０部
及びジブチル錫ジラウレート０．２５部を混合した後ヘ
キサメチレンジイソシアネート６１２部を加えて実施例
１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（実施例
３）を得た。
ル（三菱化学製品）、１，４−ブタンジオール２３０部
及びジブチル錫ジラウレート０．２５部を混合した後ヘ
キサメチレンジイソシアネート６１２部を加えて実施例
１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（実施例
３）を得た。
【００３４】比較例１ 分子量２９２２の１，４−ブチレンアジペートポリオー
ル １７０９部、分子量５６０のシクロヘキサンジメタ
ノールアジペートポリオール １２１２部、１，４−ブ
タンジオール２０４部及びジブチル錫ジラウレート０．
０６部を混合した後ヘキサメチレンジイソシアネート８
５０部を加えて実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（比較例１）を得た。
ル １７０９部、分子量５６０のシクロヘキサンジメタ
ノールアジペートポリオール １２１２部、１，４−ブ
タンジオール２０４部及びジブチル錫ジラウレート０．
０６部を混合した後ヘキサメチレンジイソシアネート８
５０部を加えて実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（比較例１）を得た。
【００３５】比較例２ 分子量１９４５の３メチル１，５−ペンタンジオールテ
レフタレートアジペートポリオール（クラレ製；Ｐ−２
０１１）１９４５部、１，４−ブタンジオール１３６部
及びジブチル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘ
キサメチレンジイソシアネート４２５部を加えて実施例
１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例
２）を得た。
レフタレートアジペートポリオール（クラレ製；Ｐ−２
０１１）１９４５部、１，４−ブタンジオール１３６部
及びジブチル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘ
キサメチレンジイソシアネート４２５部を加えて実施例
１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例
２）を得た。
【００３６】比較例３ 分子量１９８７のポリカプロラクトンポリオール １９
８７部、シクロヘキサンジメタノール２８８部及びジブ
チル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチ
レンジイソシアネート５０９部を加えて実施例１と同様
にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例３）を得
た。
８７部、シクロヘキサンジメタノール２８８部及びジブ
チル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチ
レンジイソシアネート５０９部を加えて実施例１と同様
にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例３）を得
た。
【００３７】比較例４ 分子量２０００の１，４−ブチレンアジペートポリオー
ル２０００、１，４−ブタンジオール３８７部及びりん
酸０．０３部を混合した後ジフェニルメタンジイソシア
ネート１３６６部を加えて実施例１と同様にして、熱可
塑性ポリウレタン樹脂（比較例４）を得た。
ル２０００、１，４−ブタンジオール３８７部及びりん
酸０．０３部を混合した後ジフェニルメタンジイソシア
ネート１３６６部を加えて実施例１と同様にして、熱可
塑性ポリウレタン樹脂（比較例４）を得た。
【００３８】比較例５ 分子量１０２７のポリテトラメチレングリコールエーテ
ル１０２７部、１，４−ブタンジオール４９０部を混合
した後ジフェニルメタンジイソシアネート８６０部を加
えて実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（比較例５）を得た。
ル１０２７部、１，４−ブタンジオール４９０部を混合
した後ジフェニルメタンジイソシアネート８６０部を加
えて実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（比較例５）を得た。
【００３９】比較例６ 分子量１９３８のポリテトラメチレングリコールエーテ
ル１９３８部、１，４−ブタンジオール１５９部を混合
した後ジフェニルメタンジイソシアネート７１１部を加
えて実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（比較例６）を得た。
ル１９３８部、１，４−ブタンジオール１５９部を混合
した後ジフェニルメタンジイソシアネート７１１部を加
えて実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（比較例６）を得た。
【００４０】比較例７ 分子量１９６４のポリカプロラクトンポリオール １９
６４部、１，４−ブタンジオール２７０部を混合した後
パラフェニレンジイソシアネート６７２部を加えて実施
例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例
７）を得た。
６４部、１，４−ブタンジオール２７０部を混合した後
パラフェニレンジイソシアネート６７２部を加えて実施
例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例
７）を得た。
【００４１】実施例１〜３、比較例１〜７までの評価結
果を表１に示した。
果を表１に示した。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１に示すように実施例１〜３の側鎖のな
い直鎖脂肪族系ポリオール（Ａ）、直鎖脂肪族鎖伸長剤
（Ｂ）、直鎖脂肪族ジイソシアネートからなる組成のみ
耐黄変性に優れかつ高硬度、高反発弾性の熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を得ることが出来る。
い直鎖脂肪族系ポリオール（Ａ）、直鎖脂肪族鎖伸長剤
（Ｂ）、直鎖脂肪族ジイソシアネートからなる組成のみ
耐黄変性に優れかつ高硬度、高反発弾性の熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を得ることが出来る。
【００４４】実施例４ 分子量１９８７のポリカプロラクトンポリオール １９
８７部、１，４−ブタンジオール５６８部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０５部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート１２３８部を加えて実施例１と同様
にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（実施例４）を得
た。
８７部、１，４−ブタンジオール５６８部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０５部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート１２３８部を加えて実施例１と同様
にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（実施例４）を得
た。
【００４５】実施例５ 分子量２０５９のラクトン変性ポリヘキサメチレンカー
ボネートポリオール（大日本インキ試作品、ラクトン量
５０重量％）２０５９部、１，６−ヘキサンジオール４
５３部、及びジブチル錫ジラウレート０．５部を混合し
た後ヘキサメチレンジイソシアネート８１９部を加えて
実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（実
施例５）を得た。
ボネートポリオール（大日本インキ試作品、ラクトン量
５０重量％）２０５９部、１，６−ヘキサンジオール４
５３部、及びジブチル錫ジラウレート０．５部を混合し
た後ヘキサメチレンジイソシアネート８１９部を加えて
実施例１と同様にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（実
施例５）を得た。
【００４６】比較例８ 分子量１９８７のポリカプロラクトンポリオール １９
８７部、１，４−ブタンジオール１８０部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート５０９部を加えて実施例１と同様に
して、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例８）を得た。
８７部、１，４−ブタンジオール１８０部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート５０９部を加えて実施例１と同様に
して、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例８）を得た。
【００４７】比較例９ 分子量１９８７のポリカプロラクトンポリオール １９
８７部、１，４−ブタンジオール９７７部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０６部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート２０５１部を加えて実施例１と同様
にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例９）を得
た。
８７部、１，４−ブタンジオール９７７部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０６部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート２０５１部を加えて実施例１と同様
にして、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例９）を得
た。
【００４８】比較例10 分子量１９８７のポリカプロラクトンポリオール １９
８７部、１，４−ブタンジオール２４５部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート６３２部を加えて実施例１と同様に
して、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例10）を得た。
８７部、１，４−ブタンジオール２４５部、及びジブチ
ル錫ジラウレート０．０４部を混合した後ヘキサメチレ
ンジイソシアネート６３２部を加えて実施例１と同様に
して、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例10）を得た。
【００４９】比較例11 分子量２０５９のラクトン変性ポリヘキサメチレンカー
ボネートポリオール（ラクトン量５０重量％）２０５９
部、１，６−ヘキサンジオール２４８部及びジブチル錫
ジラウレート０．４６部を混合した後ヘキサメチレンジ
イソシアネート５１５部を加えて実施例１と同様にし
て、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例11）を得た。実
施例４、５及び比較例８〜11の結果を表２に示した。
ボネートポリオール（ラクトン量５０重量％）２０５９
部、１，６−ヘキサンジオール２４８部及びジブチル錫
ジラウレート０．４６部を混合した後ヘキサメチレンジ
イソシアネート５１５部を加えて実施例１と同様にし
て、熱可塑性ポリウレタン樹脂（比較例11）を得た。実
施例４、５及び比較例８〜11の結果を表２に示した。
【００５０】
【表２】 表２に示すようにＯＨ平均分子量を３００以上６００未
満の範囲に限定することで高硬度、かつ高反発の耐黄変
性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂を得ることが出来
る。
満の範囲に限定することで高硬度、かつ高反発の耐黄変
性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂を得ることが出来
る。
【００５１】
【発明の効果】本発明で得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂は、耐黄変性に優れ、高硬度、高反発弾性を有す
る。
樹脂は、耐黄変性に優れ、高硬度、高反発弾性を有す
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）側鎖を持たない直鎖脂肪族系ポリ
オール、 （Ｂ）直鎖脂肪族鎖伸長剤 （Ｃ）直鎖脂肪族ジイソシアネート からなる直鎖状ポリウレタンであり、（Ａ）直鎖脂肪族
系ポリオールの数平均分子量と（Ｂ）鎖伸長剤の分子量
のおのおのにモル分率を掛け合わせた合計値を(A)(B)の
合計モル数で割った平均分子量が、３００以上６００未
満であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組
成物。 - 【請求項２】 直鎖脂肪族鎖伸長剤（Ｂ）が、１，２−
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、オクタンジオールから選ばれる１
種以上であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性
ポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項３】 側鎖を持たない直鎖脂肪族系ポリオール
（Ａ）が、ポリエステル系ポリオールである請求項１記
載の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26433596A JP3783803B2 (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26433596A JP3783803B2 (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10110025A true JPH10110025A (ja) | 1998-04-28 |
| JP3783803B2 JP3783803B2 (ja) | 2006-06-07 |
Family
ID=17401756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26433596A Expired - Fee Related JP3783803B2 (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3783803B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1010712A1 (de) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2001354748A (ja) * | 2000-04-25 | 2001-12-25 | Bayer Ag | 脂肪族熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
| JP2002336386A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-26 | Bridgestone Sports Co Ltd | ゴルフボールの製造方法 |
| JP2003000764A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-07 | Bridgestone Sports Co Ltd | ツーピースソリッドゴルフボール |
| CN106832186A (zh) * | 2017-01-06 | 2017-06-13 | 陕西科技大学 | 一种混合二异氰酸酯型聚氨酯及其制备方法 |
| CN110396168A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-11-01 | 凯诗雷(上海)新材料有限公司 | 一种耐黄变纳米结构的防爆材料及其制备方法 |
| CN111349213A (zh) * | 2018-12-20 | 2020-06-30 | Dic株式会社 | 聚氨酯树脂组合物和研磨垫 |
| US20230212347A1 (en) * | 2016-06-28 | 2023-07-06 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Articles Made from Hydrophilic Thermoplastic Polyurethane Compositions |
-
1996
- 1996-10-04 JP JP26433596A patent/JP3783803B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1010712A1 (de) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6518389B1 (en) | 1998-12-16 | 2003-02-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Aliphatic thermoplastic polyurethanes, processes for their preparation and their use |
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| US20230212348A1 (en) * | 2016-06-28 | 2023-07-06 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Articles Made from Hydrophilic Thermoplastic Polyurethane Compositions |
| US11976159B2 (en) | 2016-06-28 | 2024-05-07 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Articles made from hydrophilic thermoplastic polyurethane compositions |
| CN106832186A (zh) * | 2017-01-06 | 2017-06-13 | 陕西科技大学 | 一种混合二异氰酸酯型聚氨酯及其制备方法 |
| CN111349213A (zh) * | 2018-12-20 | 2020-06-30 | Dic株式会社 | 聚氨酯树脂组合物和研磨垫 |
| JP2020100688A (ja) * | 2018-12-20 | 2020-07-02 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及び、研磨パッド |
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| CN110396168A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-11-01 | 凯诗雷(上海)新材料有限公司 | 一种耐黄变纳米结构的防爆材料及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3783803B2 (ja) | 2006-06-07 |
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