JPS58157814A - 熱可塑性ポリウレタンエラストマ−の製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタンエラストマ−の製造方法Info
- Publication number
- JPS58157814A JPS58157814A JP57040283A JP4028382A JPS58157814A JP S58157814 A JPS58157814 A JP S58157814A JP 57040283 A JP57040283 A JP 57040283A JP 4028382 A JP4028382 A JP 4028382A JP S58157814 A JPS58157814 A JP S58157814A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- glycol
- thermoplastic polyurethane
- polyurethane elastomer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法
に関し、更に詳しくは高温時の強伸度や永久伸度の改良
された、耐熱性の優れた熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの製造方法に関する。
に関し、更に詳しくは高温時の強伸度や永久伸度の改良
された、耐熱性の優れた熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの製造方法に関する。
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法としては
、比較的烏い分子量のジオール化合物、連鎖成長剤とし
て低分子量グリコールおよび有機ジイソシアネートから
製造される方法がよく知られている。
、比較的烏い分子量のジオール化合物、連鎖成長剤とし
て低分子量グリコールおよび有機ジイソシアネートから
製造される方法がよく知られている。
こうして得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーは
、４０〜６０℃の高温時の強度の低下や永久伸度の増大
により高い温度で使用される分野又は歪を加えて使用す
る分野には適切ではないという欠点を有している。
、４０〜６０℃の高温時の強度の低下や永久伸度の増大
により高い温度で使用される分野又は歪を加えて使用す
る分野には適切ではないという欠点を有している。
本発明者らは、この欠点に鑑み鋭意研究を行なった結果
、特定のシクロアダクト体のトリイソシアネートを特定
の比率で有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーがこ
れらの欠点を改善すること見い出し本発明を完成するに
至った。
、特定のシクロアダクト体のトリイソシアネートを特定
の比率で有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーがこ
れらの欠点を改善すること見い出し本発明を完成するに
至った。
即ち、本発明は、
（＆）数平均分子量５００以上のジオール化合物（ｂ）
低分子量飽和脂肪族非置換グリコール類、（Ｃ）
一般式ＣＩ）で示されるシクロアダクト体インシアネ
ート、（ｄ） 有機ジイソシアネート より成り（ａ）の１当量に対して（ｂ）をＱ、５当量以
上とし、１ｉｉｌｌｔ（Ｃ） 比で□−が０．０１〜α２０であることを特徴とする（
ｅ） ＋ （ｄ） 熱可塑性ポリウレタンニジストマーの製造方法を提供す
るものである。
低分子量飽和脂肪族非置換グリコール類、（Ｃ）
一般式ＣＩ）で示されるシクロアダクト体インシアネ
ート、（ｄ） 有機ジイソシアネート より成り（ａ）の１当量に対して（ｂ）をＱ、５当量以
上とし、１ｉｉｌｌｔ（Ｃ） 比で□−が０．０１〜α２０であることを特徴とする（
ｅ） ＋ （ｄ） 熱可塑性ポリウレタンニジストマーの製造方法を提供す
るものである。
ｏ／ｃ−Ｎ−Ｒ−ＮＣＯ−−−−−−−（１）（但し、
Ｒはイソシアネート基を除いた部分を表わす。）本発明
の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、従来のものに
比べて高温時での強伸度、永久伸度が特に優れており、
又常温時でも、この点で優れているものである。
Ｒはイソシアネート基を除いた部分を表わす。）本発明
の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、従来のものに
比べて高温時での強伸度、永久伸度が特に優れており、
又常温時でも、この点で優れているものである。
本発明の数平均分子量５００以上のジオール化合物ａ）
としては、数平均分子量５００〜５０００のジオール化
合物が好ましく、例えばブタンジオールとアジピン酸か
ら製造されるポリ（テトラメチルカルボニルオキシ）グ
リコール、エチレングリコールとアジピン酸から製造さ
れるポリ（エチレンテトラメチレンカルボニルオキシ）
グリコール等の脂肪族ジヒドロキシ化合物とアルキレン
ジカルボン酸とから製造されるジヒドロキシポリエステ
ル、または１−カプロラクトンから製造されるポリ（ペ
ンタメチレンカルボニルオキシ）グリコール等のアルキ
ル置換ラクトン類の開環重合により製造されるポリラク
トングリコール、テトラヒドロフラ／から製造されるポ
リテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる
。
としては、数平均分子量５００〜５０００のジオール化
合物が好ましく、例えばブタンジオールとアジピン酸か
ら製造されるポリ（テトラメチルカルボニルオキシ）グ
リコール、エチレングリコールとアジピン酸から製造さ
れるポリ（エチレンテトラメチレンカルボニルオキシ）
グリコール等の脂肪族ジヒドロキシ化合物とアルキレン
ジカルボン酸とから製造されるジヒドロキシポリエステ
ル、または１−カプロラクトンから製造されるポリ（ペ
ンタメチレンカルボニルオキシ）グリコール等のアルキ
ル置換ラクトン類の開環重合により製造されるポリラク
トングリコール、テトラヒドロフラ／から製造されるポ
リテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる
。
また、低分子量の飽和脂肪族非置換グリコール類（ｂ）
とは、炭素数２〜１０、数平均分子量５００以上のもの
が好ましく、例ｔばエチレンクリコール、プｏピレンク
リコール、１．４−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、１，６−へキサメチレングリコール等が挙げられ
る。この（ｂ）成分は、（ａ）成分１当量に対しα５当
量以上、好ましくは０．５当量〜１０当量使用される。
とは、炭素数２〜１０、数平均分子量５００以上のもの
が好ましく、例ｔばエチレンクリコール、プｏピレンク
リコール、１．４−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、１，６−へキサメチレングリコール等が挙げられ
る。この（ｂ）成分は、（ａ）成分１当量に対しα５当
量以上、好ましくは０．５当量〜１０当量使用される。
この範囲を越えると本発明の望ましい物性は得られない
。
。
一般式ＣＩ）で表わされるシクロアダクト体イソシアネ
ート（ｃ）としては４，４−ジフェニルジイソシアネー
）（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネー）（ＨＭ
ＤＩ）、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートからのシクロア
ダクト誘導体が挙げらｔｌ、好ましくは、ＭＤＩからの
シクロアダクト誘導体が好ましい。
ート（ｃ）としては４，４−ジフェニルジイソシアネー
）（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネー）（ＨＭ
ＤＩ）、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートからのシクロア
ダクト誘導体が挙げらｔｌ、好ましくは、ＭＤＩからの
シクロアダクト誘導体が好ましい。
又、有機ジイソシアネート（ｄ）とは、例えばトルエン
ジイソシアネート、 ４． ４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネー）（ＭＤＩ）、水素添加ＭＤＩ、キシレン
ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート類
が挙げられる。
ジイソシアネート、 ４． ４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネー）（ＭＤＩ）、水素添加ＭＤＩ、キシレン
ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート類
が挙げられる。
本発明の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ジオー
ル化合物（ａ）、飽和脂肪族非置換グリコール類（ｂ）
、シクロアダクト体イソシアネート（ｃ）、有機ジイソ
シアネート（ｄ）を好ましくは当量比でｔａ）＋（ｂ）
／（ｅ）＋（ｄ）＝α９５〜ｔ０５０割合で熱可塑性ポ
リウレタン樹脂製造法の常法に従って容易に合成するこ
とができる。
ル化合物（ａ）、飽和脂肪族非置換グリコール類（ｂ）
、シクロアダクト体イソシアネート（ｃ）、有機ジイソ
シアネート（ｄ）を好ましくは当量比でｔａ）＋（ｂ）
／（ｅ）＋（ｄ）＝α９５〜ｔ０５０割合で熱可塑性ポ
リウレタン樹脂製造法の常法に従って容易に合成するこ
とができる。
本発明の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、従来の
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと同様に、塩化ビニ
−ル樹脂、アクリル樹脂、ＡＢ８樹脂、Ａｓ樹脂、ポリ
エステルエラストマー樹脂、ＰＢＴ樹脂などの熱可塑性
樹脂との相溶性が優れており、本発明ポリウレタンエラ
ストマー単独での使用のみならず、これらの他の樹脂と
のポリマーブレンドが可能で、用途に応じて射出成形、
押出成形、カレンダー成形など汎用熱成形機を用いて容
易に成形できる。
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと同様に、塩化ビニ
−ル樹脂、アクリル樹脂、ＡＢ８樹脂、Ａｓ樹脂、ポリ
エステルエラストマー樹脂、ＰＢＴ樹脂などの熱可塑性
樹脂との相溶性が優れており、本発明ポリウレタンエラ
ストマー単独での使用のみならず、これらの他の樹脂と
のポリマーブレンドが可能で、用途に応じて射出成形、
押出成形、カレンダー成形など汎用熱成形機を用いて容
易に成形できる。
本発明の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ｔＶｆ
Ｋ１１１１温での強伸度、永久伸度に優れているので屈
曲疲労を要求する分野に適しており各種熱成形機を用い
た各種成型品用途、例工ばチューブ、ロール、ダストカ
バー、バッキング、工業用ベルト、フィルム、合成皮革
、靴底、スキ一部品、電線被榎、自動車用部品材などに
使用することができる。
Ｋ１１１１温での強伸度、永久伸度に優れているので屈
曲疲労を要求する分野に適しており各種熱成形機を用い
た各種成型品用途、例工ばチューブ、ロール、ダストカ
バー、バッキング、工業用ベルト、フィルム、合成皮革
、靴底、スキ一部品、電線被榎、自動車用部品材などに
使用することができる。
次いで、実施例により本発明を具体的に説明する。実施
例中「部」は「重量部」を意味する。
例中「部」は「重量部」を意味する。
実施例−１
アジピン酸とテトラメチレングリコールからなる平均分
子量２０００のポリオール２０００部に、テトラメチレ
ングリコール１３５部、それにジフェニルメタン４，４
′−ジイソシアネート６１９部及び、ジフェニルメタン
ジイソシアネートのシクロアダクト体６３部（イソシア
ネート成分総量の１重量部）とを加え１５０℃で１０分
間反応させ塊状の反応生成物を取出し１６０℃で１時間
熟成後冷却してハンマーで粉砕し、粉砕物の熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー人を製造した。
子量２０００のポリオール２０００部に、テトラメチレ
ングリコール１３５部、それにジフェニルメタン４，４
′−ジイソシアネート６１９部及び、ジフェニルメタン
ジイソシアネートのシクロアダクト体６３部（イソシア
ネート成分総量の１重量部）とを加え１５０℃で１０分
間反応させ塊状の反応生成物を取出し１６０℃で１時間
熟成後冷却してハンマーで粉砕し、粉砕物の熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー人を製造した。
物性試験結果を第１表に示した。
実施例−２
実施例−１と同様にポリオール２０００部にテトラメチ
レングリコール１３５部、それにジフェニルメタン４，
４′−ジイソシアネート５６２．５部及びジフェニルメ
タンジイソシアネートのシクロアダクト体６２．５部（
イソシアネート成分総量の１０重量％）とから、熱可塑
性ポリウレタンエラストマーＢを製造した。
レングリコール１３５部、それにジフェニルメタン４，
４′−ジイソシアネート５６２．５部及びジフェニルメ
タンジイソシアネートのシクロアダクト体６２．５部（
イソシアネート成分総量の１０重量％）とから、熱可塑
性ポリウレタンエラストマーＢを製造した。
物性試験結果を第１表に示した。
実施例−３
実施例−１と同様ポリオール２０００部にテトラメチレ
ンクリコール１３５部それに、ジフェニルメタン４．４
’−ジイソシアネート５００部及びジフェニルメタンジ
イソシアネートのシクロアダクト体１２５部（イソシア
ネート成分総量の２０重量％）とから熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーＣを製造した。
ンクリコール１３５部それに、ジフェニルメタン４．４
’−ジイソシアネート５００部及びジフェニルメタンジ
イソシアネートのシクロアダクト体１２５部（イソシア
ネート成分総量の２０重量％）とから熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーＣを製造した。
比較例−１
アジピン酸とテトラメチレングリコールから平均分子量
２０００のポリオール２０００部をテトラメチレングリ
コール１５５部と混合し、理論量に相当するジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート６２５部を加え１
３０℃マで１０分間反応させ塊状の反応生成物を取出し
、１６０℃で１時間熟成後、冷却してハンマーで粉砕し
、粉砕物の熱可塑性ポリウレタンエラストマーＤを製造
した。得られた当試料を比較試料として下記物性試験に
供し第１表に結果を示した。
２０００のポリオール２０００部をテトラメチレングリ
コール１５５部と混合し、理論量に相当するジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート６２５部を加え１
３０℃マで１０分間反応させ塊状の反応生成物を取出し
、１６０℃で１時間熟成後、冷却してハンマーで粉砕し
、粉砕物の熱可塑性ポリウレタンエラストマーＤを製造
した。得られた当試料を比較試料として下記物性試験に
供し第１表に結果を示した。
比較例−２
比較例−１と同様ポリオール２０００部にテトラメチレ
ングリコール１３５部それにジフェニルメタン−４，４
’−ジイソシアネート４６９部及びジフェニルメタンジ
イソシアネートのシクロアダクト体１５６部（イソシア
ネート成分総量の２５重量−）とから熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーを製造した。
ングリコール１３５部それにジフェニルメタン−４，４
’−ジイソシアネート４６９部及びジフェニルメタンジ
イソシアネートのシクロアダクト体１５６部（イソシア
ネート成分総量の２５重量−）とから熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーを製造した。
上記の各試料を射出成形し試験片をつくり、ＪＩ８に一
６３０１法に準じた硬度、抗張力、伸度、引裂強度、永
久伸度などについて常温〜８０℃雰囲気下で測定した物
性結果を第１表に示す。
６３０１法に準じた硬度、抗張力、伸度、引裂強度、永
久伸度などについて常温〜８０℃雰囲気下で測定した物
性結果を第１表に示す。
第１表からもわかるように、シクロアダクト体のトリイ
ソシアネートを、極めて限定した比率で混合したイソシ
アネートを改質成分とすれば、常温のみならず、高温時
の強度や永久伸度間で着るしく改善される熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーを製造する事ができる。
ソシアネートを、極めて限定した比率で混合したイソシ
アネートを改質成分とすれば、常温のみならず、高温時
の強度や永久伸度間で着るしく改善される熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーを製造する事ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （、） 数平均分子量５００以上のジオール化合物（
ｂ） 低分子量飽和脂肪族非置換グリコール類（ｅ）
−４式ＣＩ）で示されるシクロアダクト体インシア
ネート（ｄ） 有機ジイソシアネート より成り（、）の１当量に対して（ｂ）を０，５当量以
上とし、重量ｅｌ 熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法。 （但しＲは、イソシアネート基を除いた部分を表わす。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57040283A JPS58157814A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57040283A JPS58157814A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157814A true JPS58157814A (ja) | 1983-09-20 |
Family
ID=12576279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57040283A Pending JPS58157814A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58157814A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2705351A1 (fr) * | 1993-05-18 | 1994-11-25 | Garcia Alain | Procédé de fabrication et de conservation d'un mélange polymérisable conduisant à un polyuréthanne destiné à combler des cavités biologiques. |
| CN108699205A (zh) * | 2016-02-25 | 2018-10-23 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂组合物、和使用了其的氨基甲酸酯树脂成形物 |
-
1982
- 1982-03-16 JP JP57040283A patent/JPS58157814A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2705351A1 (fr) * | 1993-05-18 | 1994-11-25 | Garcia Alain | Procédé de fabrication et de conservation d'un mélange polymérisable conduisant à un polyuréthanne destiné à combler des cavités biologiques. |
| EP0626400A1 (fr) * | 1993-05-18 | 1994-11-30 | Alain Garcia | Composition polymérisable à usage chirurgical ou dentaire, procédé de préparation d'une telle composition et implant dentaire |
| CN108699205A (zh) * | 2016-02-25 | 2018-10-23 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂组合物、和使用了其的氨基甲酸酯树脂成形物 |
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