JPH10102016A - 粘着積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、押出成形による製造が可能で、成
形加工性に優れ、適度な粘着力を有し、かつ剥離性の良
好である粘着積層体を提供する。 【解決手段】 発泡体からなる基材層（イ）と基材層の
片面に少なくとも一種の共役ジエン化合物と芳香族ビニ
ル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重合体の
共役ジエン部分の二重結合が飽和された水添ジエン系重
合体（Ａ）からなる粘着剤層（ロ）を有する粘着積層
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡体からなる基
材層と基材層の片面に金属面、ガラス面、塗装面等と密
着性が良く、かつ剥離性が良好な粘着剤層（ロ）を有す
る粘着積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、発泡体はクッション材、断熱材、
防音材、包装材等の種々の用途に使用され、この表面に
粘着剤を塗布するいわゆる粘着テープ、粘着シート等の
各種粘着加工品として用いられることが多くなってい
る。発泡体の粘着加工品に用いられる粘着剤として従
来、アクリル系粘着剤や、天然ゴム、ポリイソブチレン
などのゴムを主体とするゴム系接着剤が汎用されてき
た。これらは製造時に溶剤系を用いるものが多いため、
製造時に火災の危険、公害、また、製造工程が多いため
経済性などに問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、押出成形に
よる製造が可能なため、溶剤による製造時の火災の危
険、公害等の心配が無く、製造工程が少なくて経済性も
良く、また、成形加工性に優れ、適度な粘着力を有する
粘着積層体を提供する事を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は発泡体から
なる基材層（イ）と基材層の片面に少なくとも一種の共
役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重
合部分を主体とする重合体の共役ジエン部分の二重結合
が飽和された水添ジエン系重合体（Ａ）からなる粘着剤
層（ロ）からなる粘着積層体を提供するものである。ま
た本発明は、押出成形による製造が可能で、成形加工性
に優れ、適度な粘着力を有し、かつ剥離性の良好である
ことを特徴とする粘着積層体を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の発泡体からなる基材層（イ）として
は、、発泡体の材質には特に制限はなく、例えばポリウ
レタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレ
ンフォーム、ポリスチレンフォーム、ＡＢＳフォーム等
が好適に使用することができる。本発明の基材層として
は水添ジエン系共重合体（Ａ）と熱接着性の良いものが
好ましい。

【０００６】本発明の（Ａ）水添ジエン系共重合体は、
共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共
重合部分を主体とする重合体（以下、「水添前重合体」
ともいう）の共役ジエン部分の２重結合を水素添加した
ものである。ランダム共重合部分の水添前重合体中での
割合は、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７
０重量％以上である。該ランダム共重合部分の割合が６
０重量％未満の場合、得られた粘着積層体の粘着性が不
足する傾向がある。また上記ランダム共重合部分におい
て、ランダム共重合部分中の全共役ジエンに対する１、
２および３、４結合した共役ジエンの割合は、好ましく
は６０％以上、より好ましくは６５％以上、さらに好ま
しくは７０％以上である。この共役ジエンの割合が６０
％未満の場合、得られた粘着積層体の粘着性が不足する
傾向がある。

【０００７】本発明に使用される（Ａ）水添ジエン系共
重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物によ
り構成される。ここで用いられる共役ジエン化合物とし
ては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２
−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエ
ン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブ
チル−１，３−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げ
られるが、工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジ
エン系重合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、１，３−ペンタジエンが好ましく、１，３−ブタ
ジエン、イソプレンが特に好ましく、また芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、α―メチルスチレン、ｐ―
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニル
ピリジンなどが挙げられ、スチレン、α−メチルスチレ
ンが好ましい。

【０００８】前記水添前重合体を構成する共役ジエン化
合物／芳香族ビニル化合物の割合は、本発明においては
特に限定されるものではないが、好ましくは９５／５〜
４０／６０、さらに好ましくは９３／７〜５０／５０で
ある。水添前重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニ
ル化合物とのランダム共重合体を主体とするものである
が、場合により、その重合体分子鎖中に下記のごとく重
合体ブロックが含まれても良い。重合体ブロックとして
は、例えば、芳香族ビニル化合物重合体、１，４−結合
を主体とするポリブタジエン重合体、および芳香族ビニ
ル化合物と共役ジエンからなり芳香族ビニル化合物が漸
増するテーパー状重合体などがあげられる。これらの重
合体ブロックが存在すると、（Ａ）成分の物性上の特徴
は若干損なわれるものの、材料のブロッキング性が低下
することにより取扱い性が向上するため、工業的に有用
な場合がある。水添前重合体における前記重合体ブロッ
クの全分子鎖中の割合は、特に限定されるものではない
が、５０重量％以下が好ましく、４０％重量以下がより
好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。重合体ブ
ロックの割合が５０重量％を越える場合、得られた粘着
積層体の粘着性が低下する傾向がある。

【０００９】前記水添前重合体は、カップリング剤残基
を介して延長または分岐された構造を有することもでき
る。この場合用いられるカップリング剤としては、例え
ばアジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、メチルジク
ロロシラン、四塩化ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、
テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、ジメチルクロロ
ケイ素、テトラクロロゲルマニウム、１，２−ジブロモ
エタン、１，４−クロロメチルベンゼン、ビス（トリク
ロロシリル）エタン、エポキシ化アマニ油、トリレンジ
イソシアネート、１，２，４−ベンゼントリイソシアネ
ートなどが挙げられる。本発明に使用される水添ジエン
系共重合体（Ａ）は、水添前重合体における共役ジエン
部分の二重結合が水素添加されたものである。この水素
添加に際して、水添前重合体は、単独で、または２種以
上を混合して使用することができる。水添ジエン系共重
合体における水添前重合体の共役ジエン部分の二重結合
の水素添加率は、好ましくは８０％、より好ましくは８
５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。８０％
未満では、粘着性に優れるが、耐熱性、耐候性が劣り長
期貼り付け後の粘着力の上昇が著しく、剥離の際被着体
に糊残りを生じやすい傾向がある。

【００１０】水添ジエン系重合体は、ポリスチレン換算
の数平均分子量（以下、「数平均分子量」という）が好
ましくは５万〜７０万、さらに好ましくは５万〜６０万
である。５万未満では得られた粘着積層体の粘着層の凝
集力が低下し、剥離の際被着体に糊残りしやすくなる傾
向がある。また７０万を越えると、加工性、粘着性等が
不足する傾向がある。上記のごとき水添ジエン系共重合
体は、例えば特開平３―７２５１２号公報に開示されて
いる方法によって製造することができる。さらに、
（Ａ）成分として使用される水添ジエン系共重合体は、
前記水添ジエン系共重合体に１種以上の官能基を導入し
た変性体であってもよい。前記官能基としては、例えば
カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基、ア
ミノ基、アンモニウム塩基、ハロゲン原子含有基、スル
ホン酸基等や、これらの官能基から誘導される基、例え
ばエステル基等が挙げられる。このような官能基は、そ
れらの種類に応じて、水添ジエン系共重合体（Ａ）の水
素添加の前または後に導入される。本発明において前記
水添ジエン系共重合体は、単独でまたは２種以上を混合
して使用することができる。

【００１１】本発明の水添ジエン系共重合体に、粘着付
与樹脂、オレフィン系樹脂、安定剤、接着亢進制御剤、
可塑剤、液状樹脂が添加されても良い。粘着付与剤とし
ては水添ジエン系共重合体（Ａ）と相溶し、粘着力が向
上するものが好ましく、例えば脂肪族炭化水素樹脂、テ
ルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、芳香族炭化水素
樹脂、ロジン樹脂、フェノール系樹脂などが好適に用い
られる。オレフィン系樹脂としては、１種または２種以
上のモノオレフィンを高圧法または低圧法のいずれかに
よる重合から得られる樹脂であり、好ましくは、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メ
チルペンテンー１などが好適に用いられる。安定剤とし
ては、ヒンダードフェンール系、フォスファイト系など
の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、サリチル酸エステル系などの紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系などの光安定剤が好適に使用される。接着
亢進制御剤としては高級アルキル基の導入されたリン酸
エステル類等が好適に使用される。また、必要に応じ
て、タルク、シリカ、炭カルなどの無機フィラー、炭素
繊維、アミド繊維などの有機フィラーを含有しても良
い。

【００１２】本発明の耐候性良好な粘着積層体は、例え
ば次のようにして行われる。 （ａ）基材層上に押出機を用いて押し出した粘着剤層
（ロ）を熱貼合する方法、（ｂ）共押出しタイプのＴダ
イ押出し成形機等により直接積層成形する方法、（ｃ）
例えば前記（ａ）の方法で基材層の一方の面に粘着剤層
（ロ）を押出しラミネートする方法、等の公知の方法で
積層して製造することができる。前記（ｂ）の方法に使
用される押出し成形機のダイスは、マルチマニホールド
タイプまたはフィードブロックタイプの何れでもよい。
本発明の場合は、これらの方法のうち、基材層上に押出
機を用いて粘着剤層（ロ）を熱貼合する（ａ）の方法が
好ましい。本発明の粘着材層の厚さは、粘着積層体の所
望の特性や用途に応じて適宜選択されるが、成形性およ
び強度の観点から、１０μｍ以上であることが好まし
い。

【００１３】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越え
ない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例中の各種評価は、次のようにして行
った。ビニル芳香族化合物の結合量（重量％） 赤外分析法による６７９cm-1のフェニル基の吸収により
測定した。共役ジエン部分のビニル結合含量（％） 赤外分析法を用い、ハンプトン法により算出した。水素添加率（％） 溶媒として四塩化エチレンを用い、１００ＭＨｚでの 1
Ｈ―ＮＭＲスペクトルにより算出した。水添ジエン系共重合体の数平均分子量 溶媒としてトリクロルベンゼンを用い、１３５℃におけ
るゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により、ポリスチレン換算して算出した。粘着力 初期粘着力の測定は作製した粘着積層体をＪＩＳ Ｚ−
０２３７法に従い、被着体ＳＵＳ３０４鋼板、剥離角度
１８０゜、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で行っ
た。成形加工性 成形品を成形し、目視評価した。 ○；成形加工性良好 ×；成形加工性が劣る 実施例および比較例の配合配合処方に用いた各成分は、
以下の通りである。

【００１４】１、（イ）成分 （イ−１）ポリエチレン発泡体シート（厚み１５０μ
ｍ） ２、（Ａ）成分 表１に示す水添ジエン系共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−
３）を合成した。水添ジエン系共重合体（Ａ−４）は、
シェル（株）社製水添スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（商品名クレイトンＧ−
１６５２）である。これらの水添ジエン系共重合体のミ
クロ構造、数平均分子量および水素添加率を表１にまと
めて示す。

【００１５】

【表１】 ＊１）ＢＤ：ブタジエン ＊２）Ｓｔ：スチレン

【００１６】実施例１〜３ 上記（イ−１）成分からなる基材層上に、表２に示した
配合からなる厚さ１５μｍの粘着剤層（ロ）をＴダイを
備えた押出し成形機（モダンマシナリー社製：５０ｍｍ
φ）を用いて、押出し温度２４０℃、冷却ロール温度２
０℃の条件で押出ラミネートし、厚さ合計１６５μｍの
粘着積層体を得た。得られた感圧粘着性シートについ
て、評価を行った。その結果、得られた粘着積層体は粘
着力、成形加工性が良好なものであった。評価結果を表
２に示す。

【００１７】

【表２】

【００１８】比較例１ 上記（イ−１）成分からなる厚さ１５０μｍの基材層と
表２に示した配合からなる厚さ１５μｍの粘着剤層
（ロ）との、厚さ合計１６５μｍの感圧粘着性フィルム
を、実施例１〜３と同条件で作成し、評価を行った。そ
の結果、比較例１の粘着積層体は粘着剤組成が本発明の
範囲外であるため、良好な粘着力、成形加工性が得られ
なかった。評価結果を表２に示す。

【００１９】

【発明の効果】本発明の粘着積層体は、押出成形による
製造が可能で、成形加工性に優れ、適度な粘着力を有
し、かつ剥離性の良好である粘着積層体を得たものであ
り、鋼板、塗装鋼板、化粧鋼板、ガラス板、樹脂板等の
傷付き防止に用いるられる表面保護フィルム、粘着テー
プ、粘着ラベル、粘着シート、建材用シート、アッセン
ブラリーなどに利用可能であり工業的価値は大きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発泡体からなる基材層（イ）と基材層の
   片面に少なくとも一種の共役ジエン化合物と芳香族ビニ
   ル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重合体の
   共役ジエン部分の二重結合が飽和された水添ジエン系重
   合体（Ａ）からなる粘着剤層（ロ）を有する粘着積層
   体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の粘着剤層（ロ）を押出成
   形により基材層と積層することを特徴とする粘着積層
   体。