JPH10101810A - シラン架橋樹脂シート状体の製造方法及びシラン架橋性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 架橋反応速度を高め得るシラン架橋樹脂シー
ト状体の製造方法及びシラン架橋性樹脂組成物を得る。 【解決手段】 ほとんど相溶性を有しない２種類の無架
橋熱可塑性樹脂を合計で１００重量部、無架橋熱可塑性
樹脂のうちの一方の無架橋熱可塑性樹脂と同種類である
シラン架橋性熱可塑性樹脂１〜１００重量部及びシラン
架橋触媒を含むシラン架橋性樹脂組成物を熱水中に浸漬
して架橋するにあたり、上記熱水中に水溶液が中性を示
す両親媒性化合物を溶解させておき、シラン架橋性樹脂
組成物の濡れ性を高める方法、及び／または上記シラン
架橋性樹脂組成物中にポリビニルアルコールを特定量加
えてシラン架橋性樹脂組成物自体の親水性を高めて架橋
速度を高める方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、種々の成形体や発
泡体等に用い得るシラン架橋樹脂シート状体の製造方法
及びシラン架橋性樹脂組成物に関し、より詳細には、熱
水中に浸漬されることにより架橋されたシラン架橋樹脂
シート状体の製造方法及び該シート状体を得るのに適し
たシラン架橋性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シラン架橋熱可塑性樹脂は、耐熱性及び
成形性に優れており、かつ架橋作業が容易であるため、
例えば、電線の被覆用チューブ、給湯管または発泡体な
どの広範な用途で用いられている。

【０００３】シラン架橋性熱可塑性樹脂を用いた発泡性
樹脂組成物の一例が、特開昭５８−１３４１３２号公報
に開示されている。ここでは、均一なセル構造を有する
機械的特性に優れた発泡体を得るための組成物として、
シラン変性プロピレン系樹脂粒状体、プロピレン系樹脂
粒状体及び分解型発泡剤を特定量を含む、水架橋性の発
泡性プロピレン系樹脂組成物が開示されている。上記先
行技術に記載のように、シラン架橋性熱可塑性樹脂を含
む樹脂組成物を架橋する場合、該樹脂組成物を水分に接
触させる必要があり、架橋速度を高めるために熱水に接
触させる方法が用いられている。

【０００４】しかしながら、例えば、シラン架橋樹脂シ
ートを得る場合、シラン架橋性熱可塑性樹脂組成物をシ
ート状に賦形したものを単純に熱水に浸漬した場合、シ
ートの厚みにもよるが、架橋に１時間〜１日程度の長時
間を要する。そのため、該シラン架橋性樹脂組成物の押
出工程と架橋工程とをインライン化した場合、架橋ライ
ンを非常に長くしなければならず、全体としてのライン
長が非常に長くなり、大きなスペースを必要とするとい
う問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解消し、架橋時間を大幅に短縮し得るシラン架橋
樹脂シート状体の製造方法を提供することにある。

【０００６】本発明の他の目的は、水架橋に際しての架
橋速度を大幅に高め得るシラン架橋性樹脂組成物を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、シラン架橋に
際しての架橋時間を短縮することを課題としてなされた
ものであり、本願発明者は、大別して２つの架橋時間短
縮手段を想到した。

【０００８】本発明における架橋時間短縮手段の１つ
は、請求項１に記載のように、水溶時にその水溶液が中
性を示す両親媒性化合物をシラン架橋性樹脂組成物シー
ト状体を浸漬する熱水中に溶解しておき、それによって
シラン架橋性樹脂表面の濡れ性を高めて水のシラン架橋
性樹脂組成物中への浸透速度を高めたものである。

【０００９】すなわち、請求項１に記載の発明は、少な
くともシラン架橋性熱可塑性樹脂を一成分として含むシ
ラン架橋性樹脂組成物を溶融混練し、シート状物に賦形
したものを、水溶時にその水溶液が中性を示す両親媒性
化合物を溶解させてなる熱水中に浸漬して架橋すること
を特徴とするシラン架橋樹脂シート状体の製造方法であ
る。

【００１０】また、他の架橋時間短縮手段は、請求項５
に記載のように、シラン架橋性樹脂組成物中に、ポリビ
ニルアルコールを特定量含有させたものであり、それに
よってシラン架橋性樹脂組成物の親水性を高めてシラン
架橋性樹脂組成物中における水の拡散速度を高めたもの
である。

【００１１】すなわち、請求項５に記載の発明は、ほと
んど相溶性を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂を合
計で１００重量部と、前記無架橋熱可塑性樹脂のうちの
一方の無架橋熱可塑性樹脂と同種類であるシラン架橋性
熱可塑性樹脂１〜１００重量部と、シラン架橋触媒と、
ポリビニルアルコール０．１〜３重量部とを含むことを
特徴とするシラン架橋性樹脂組成物である。以下、本発
明の詳細を説明する。

【００１２】請求項１に記載の発明にかかるシラン架橋
樹脂シート状体の製造方法 請求項１に記載の発明では、少なくともシラン架橋性熱
可塑性樹脂を１成分として含むシラン架橋性樹脂組成物
が用いられる。この場合、シラン架橋性熱可塑性樹脂と
しては、従来より公知のシラン架橋性熱可塑性樹脂を適
宜用いることができ、例えば、シラン架橋性ポリエチレ
ンやシラン架橋性ポリプロピレンなどのシラン架橋性ポ
リオレフィンやシラン架橋性ポリスチレンなどを挙げる
ことができる。

【００１３】請求項１に記載の発明において、上記シラ
ン架橋性樹脂組成物は、好ましくは、上記シラン架橋性
熱可塑性樹脂の他に、無架橋熱可塑性樹脂や後述のシラ
ン架橋触媒などが含まれる。このような無架橋熱可塑性
樹脂としては特に限定されるものではなく、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どを挙げることができる。また、上記シラン架橋性熱可
塑性樹脂としては、好ましくは、上記無架橋熱可塑性樹
脂と同種のものが用いられる。

【００１４】請求項１に記載の発明において、上記シラ
ン架橋性樹脂組成物を溶融混練する方法は、特に限定さ
れるものではなく、例えば、一軸押出機、二軸のパラレ
ル押出機などを用いて溶融混練する方法を挙げることが
できる。

【００１５】また、溶融混練後に、シラン架橋性熱可塑
性樹脂組成物をシート状物に賦形するが、この賦形方法
についても、特に限定されるものではなく、例えば、Ｔ
ダイから押し出されたシラン架橋性樹脂組成物を、所定
のクリアランスを有するように対向配置された一対の冷
却回転ロール間に通す方法などを挙げることができる。

【００１６】請求項１に記載の発明では、シラン架橋性
樹脂組成物をシート状に賦形したものを、上記両親媒性
化合物を溶解させてなる熱水中に浸漬して架橋を施す。
この両親媒性化合物としては、長炭化水素鎖を有する第
四級アンモニウム塩、長炭化水素鎖を有するカルボン酸
塩またはリン脂質などを挙げることができる。

【００１７】より具体的には、上記長炭化水素鎖を有す
る第四級アンモニウム塩の例としては、ヘキサデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルピリジニウ
ムブロマイドなどを挙げることができる。

【００１８】上記長炭化水素鎖を有するカルボン酸塩と
しては、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウムなどを挙げることができ
る。上記リン脂質としては、ホスファチジルコリン、ホ
スファチジルエタノールアミン、ホスファチジルグリセ
ロールなどを挙げることができる。

【００１９】なお、水溶時にその水溶液が中性を示す両
親媒性化合物なる表現において、水溶時に中性とは、ｐ
Ｈが６〜８の範囲をいうものとする。シラン架橋性樹脂
が架橋する場合、通常、加水分解反応と縮合反応との２
段階の反応を伴う。ｐＨが６より小さいと、加水分解反
応が妨げられることがあり、逆にｐＨが８より大きいと
縮合反応が妨げられることがあり、何れの場合において
も架橋反応が完結し難くなる。

【００２０】両親媒性化合物を水に溶解させる際の両親
媒性化合物濃度は、臨界ミセル濃度以上にすることが好
ましい。臨界ミセル濃度とは、水中に両親媒性化合物の
ミセルが形成され始める濃度をいい、化合物に固有の値
である。臨界ミセル濃度以上の濃度で架橋させれば、臨
界ミセル濃度以上で水の表面張力が最低となり、シラン
架橋性樹脂組成物の濡れ性が最も高まるからである。従
って、両親媒性化合物を臨界ミセル濃度以上に溶解させ
れば、本発明による架橋速度増大効果が特に顕著とな
り、好ましい。

【００２１】請求項１に記載の発明では、上記両親媒性
化合物を溶解させてなる熱水中にシラン架橋性樹脂組成
物をシート状物に賦形したものを浸漬することにより架
橋反応が進行するが、両親媒性化合物の作用によりシラ
ン架橋性樹脂組成物の表面の濡れ性が高められ、水分の
シラン架橋性樹脂組成物中への浸透速度が高められるの
で、架橋反応速度が大幅に高められる。本願発明者の実
験によれば、従来１時間〜１日要した架橋時間を、３０
分以下に短縮し得ることが確かめられている。

【００２２】請求項１に記載の発明にかかるシラン架橋
樹脂シート状体の製造方法の好ましい実施態様として
は、請求項２に記載のように、シラン架橋性樹脂組成物
として、ほとんど相溶性を有しない２種類の無架橋熱可
塑性樹脂を合計で１００重量部と、無架橋熱可塑性樹脂
のうちの一方の無架橋熱可塑性樹脂と同種類であるシラ
ン架橋性熱可塑性樹脂１〜１００重量部と、シラン架橋
触媒とを含むものを用いる方法が挙げられる。

【００２３】この場合、ほとんど相溶性を有しない２種
類の無架橋熱可塑性樹脂としては、上述した無架橋熱可
塑性樹脂の適宜のものが用いられるが、より具体的に
は、以下の組み合わせを用いることができる。すなわ
ち、ポリエチレンとポリプロピレン、ポリプロピレンと
ポリスチレン、ポリスチレンとエチレン−酢酸ビニル共
重合体とをブレンドしたものが挙げられる。２種類の無
架橋熱可塑性樹脂のブレンド比（重量比）は特に限定さ
れるものではない。また、一方の無架橋熱可塑性樹脂と
して２種以上の無架橋熱可塑性樹脂を混合したものを用
いてもよい。

【００２４】また、シラン架橋性熱可塑性樹脂として
は、上記無架橋熱可塑性樹脂のうちの一方の無架橋熱可
塑性樹脂と同種類のものが用いられるが、上記のよう
に、無架橋熱可塑性樹脂合計１００重量部に対し、１〜
１００重量部の割合でシラン架橋性熱可塑性樹脂が用い
られる。シラン架橋性熱可塑性樹脂の配合割合が１重量
部未満の場合には、架橋反応が十分に進行し難いことが
あり、１００重量部を超えると溶融粘度が高くなりすぎ
て発泡性が低下することがある。

【００２５】また、上記シラン架橋触媒としては、シラ
ン架橋性熱可塑性樹脂の架橋反応を促進し得るものであ
れば特に限定されるものではなく、例えば、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫
ジラウレートなどを挙げることができる。シラン架橋触
媒の添加量が少なすぎると、架橋反応速度が低下するこ
とがあり、多すぎたとしても架橋速度がそれ以上大きく
ならないため、シラン架橋触媒は、好ましくは、シラン
変性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．
５重量部の範囲で配合される。

【００２６】本発明にかかるシラン架橋樹脂シート状体
の製造方法のさらに好ましい実施態様では、請求項３に
記載のように、シラン架橋性樹脂組成物として、ほとん
ど相溶性を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂を合計
で１００重量部と、無架橋熱可塑性樹脂のうちの一方の
無架橋熱可塑性樹脂と同種類であるシラン架橋性熱可塑
性樹脂１〜１００重量部と、シラン架橋触媒と、ポリビ
ニルアルコール０．１〜３重量部とを含むものが用いら
れる。すなわち、請求項２に記載の方法で用いられるシ
ラン架橋性樹脂組成物に、さらに、ポリビニルアルコー
ル０．１〜３重量部が配合される。

【００２７】上記ポリビニルアルコールは、シラン架橋
性樹脂組成物の親水性を高めるように作用するため、シ
ラン架橋性樹脂組成物をシート状に賦形したものの内部
における水の拡散速度が高められ、それによって架橋反
応速度がより一層高められる。

【００２８】ポリビニルアルコールの配合割合を０．１
〜３重量部としたのは、０．１重量部未満ではポリビニ
ルアルコールを添加したことによる親水性向上効果が十
分でないことがあり、３重量部を超えて配合すると、得
られるシラン架橋性樹脂組成物の機械的強度が変化し、
シラン架橋樹脂シート状体を使用する際に支障をきたす
ことがある。

【００２９】請求項１に記載の発明にかかるシラン架橋
樹脂シート状体の製造方法は、種々のシラン架橋樹脂シ
ートの製造に用い得るものであるが、例えば、シラン架
橋樹脂発泡シートを得るのに好適に用いることができ
る。この場合、請求項４に記載のように、シラン架橋性
樹脂組成物に、熱分解型の化学発泡剤を含有させておけ
ばよい。すなわち、請求項１〜３の各製造方法におい
て、シート状発泡体を得る場合には、熱分解型の化学発
泡剤がシラン架橋性樹脂組成物にさらに配合される。

【００３０】熱分解型の化学発泡剤としては、発泡体の
製造に一般に用いられるものであれば特に限定されるも
のではない。例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビス
イソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、Ｐ，Ｐ´−オキシビスベンゼンスルホ
ニルヒドラジド、アゾジカルボン酸バリウム、トリヒド
ラジノトリアジンなどを挙げることができ、分解ピーク
温度が鋭敏であるため、なかでもアゾジカルボンアミド
を用いることが好ましい。

【００３１】上記熱分解型の化学発泡剤の添加量は、得
ようとする発泡体の発泡倍率により決定される。具体的
には、アゾジカルボンアミドを用いる場合を例にとる
と、１ｇ当たり２３９ｃｃのガス発生するため、全樹脂
分１００重量部に対し、１重量部のアゾジカルボンアミ
ドを加えることより、発泡倍率を２．３９倍とすること
ができる。

【００３２】請求項５に記載の発明にかかるシラン架橋
性樹脂組成物 請求項５に記載の発明にかかるシラン架橋性樹脂組成物
は、シート状体に限らず、種々の形状のシラン架橋樹脂
成形体や発泡体を製造するのに適したシラン架橋性樹脂
組成物である。

【００３３】請求項５に記載の発明において、上記ほと
んど相溶性を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂とし
ては、請求項１に記載の発明の説明において上述した無
架橋熱可塑性樹脂を用いることができ、ほとんど相溶性
を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂の組み合わせと
しても、前述したものを用い得る。また、２種類の無架
橋熱可塑性樹脂の混合比についても、特に限定されるも
のではない。

【００３４】また、請求項５に記載の発明において、上
記シラン架橋性熱可塑性樹脂としても、請求項１に記載
の発明の説明において上述した適宜のシラン架橋性熱可
塑性樹脂を用いることができ、上記無架橋熱可塑性樹脂
のうちの一方の無架橋熱可塑性樹脂と同種類のものが用
いられる。

【００３５】また、シラン架橋性熱可塑性樹脂を２種類
の無架橋熱可塑性樹脂の合計１００重量部に対し１〜１
００重量部を配合したのは、１重量部未満では、十分に
架橋反応を進行させることができないからであり、１０
０重量部を超えると溶融粘度が高くなりすぎて発泡性が
低下するからである。

【００３６】また、シラン架橋触媒についても、請求項
１に記載の発明の説明において上述した適宜のシラン架
橋触媒を用いることができ、この場合においても、シラ
ン架橋触媒は、前述した理由と同様の理由によりシラン
変性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．
５重量部の割合で配合される。

【００３７】請求項５に記載の発明にかかるシラン架橋
性樹脂組成物は、２種類の無架橋熱可塑性樹脂合計１０
０重量部に対し、ポリビニルアルコールを０．１〜３重
量部の割合で含有させたことに特徴を有する。ポリビニ
ルアルコールは、前述した通り、シラン架橋性樹脂組成
物の親水性を向上し、該シラン架橋性樹脂組成物を熱水
中に浸漬した場合、水分のシラン架橋性樹脂組成物中へ
の分散速度を高めるよう作用する。従って、請求項５に
記載の発明ではポリビニルアルコールの添加により架橋
反応速度が大幅に高められる。

【００３８】ポリビニルアルコール配合割合が０．１重
量部未満の場合には、ポリビニルアルコール添加による
架橋反応速度を増大させる効果が十分に得られず、３重
量部を超えると得られるシラン架橋樹脂の機械的強度が
変化し、使用に際し支障をきたすため、好ましくない。

【００３９】請求項５に記載の発明にかかるシラン架橋
性樹脂組成物においても、最終的にシラン架橋樹脂発泡
体を得る場合には、請求項６に記載のように、熱分解型
化学発泡剤がさらに含有される。熱分解型化学発泡剤と
しては、前述した適宜の熱分解型発泡剤を、前述した割
合で用いることができる。

【００４０】請求項５に記載の発明にかかるシラン架橋
性樹脂組成物を用いてシラン架橋樹脂成形体を得る場合
には、該シラン架橋性樹脂組成物を適宜の形状に賦形
し、熱水中に浸漬すればよい。このような請求項５に記
載の発明にかかるシラン架橋樹脂組成物を用いたシラン
架橋樹脂成形体の製造方法の実施態様としては、請求項
７に記載のように請求項５または６に記載のシラン架橋
性樹脂組成物を溶融混練し、シート状に賦形したものを
熱水中に浸漬して架橋するシラン架橋樹脂シート状体の
製造方法を挙げることができる。

【００４１】

【実施例】実施例１ 高密度ポリエチレン１（三菱化学社製、品番；ＨＹ３４
０）２５ｋｇ、高密度ポリエチレン２（三菱化学社製、
品番；ＨＪ３８１Ｐ）２５ｋｇ、ポリプロピレン（三菱
化学社製、品番；ＭＡ３）２９ｋｇ、シラン架橋性ポリ
プロピレン（三菱化学社製、品番；ＸＰＭ８００ＨＭ）
２１ｋｇ、シラン架橋触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト１００ｇ及び熱分解型化学発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド（大塚化学社製、品番；ＳＯ−２０、分解温度
２０１℃）１０ｋｇをドライブレンドし、二軸のパラレ
ル押出機に供給し、Ｔダイから押し出し、４ｍｍのクリ
アランスを隔てて対向している一対の冷却ロール間に通
すことにより、厚み４ｍｍのシート状物を得た。

【００４２】該シート状物を３０ｃｍ角に切り出し、水
８２．８リットルに対して、両親媒性化合物として４０
ｇのヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
（Ｍｗ＝３２０）を溶解させて臨界ミセル濃度（＝１．
５×１０^-3ｍｏｌ／ｌ）にした１００℃の熱水溶液中
に、下記の表２に示す各時間浸漬した後、取り出し、そ
れぞれシラン架橋樹脂シートを得た。これらのシラン架
橋樹脂シートのメルトフローレート（ＭＦＲ）をＪＩＳ
Ｋ ７２１０ Ｂ法に準じて測定した。その結果を、
下記の表２に示す。

【００４３】また、３０分間熱水に浸漬した該シラン架
橋樹脂シート状体を１０ｃｍ角の大きさに切り、２１０
℃に加熱し、発泡させた後、発泡倍率を求めた。その結
果を、下記の表３に示す。なお、発泡倍率は密度の逆数
として求めた。

【００４４】実施例２ 高密度ポリエチレン１（三菱化学社製、品番；ＨＹ３４
０）２５ｋｇ、高密度ポリエチレン２（三菱化学社製、
品番；ＨＪ３８１Ｐ）２５ｋｇ、ポリプロピレン（三菱
化学社製、品番；ＭＡ３）２９ｋｇ、シラン架橋性ポリ
プロピレン（三菱化学社製、品番；ＸＰＭ８００ＨＭ）
２１ｋｇ、シラン架橋触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト１００ｇ、熱分解型化学発泡剤としてアゾジカルボン
アミド（大塚化学社製、品番；ＳＯ−２０、分解温度２
０１℃）１０ｋｇ及びポリビニルアルコール１ｋｇをド
ライブレンドし、二軸のパラレル押出機に供給し、Ｔダ
イから押し出し、４ｍｍのクリアランスを隔てて対向さ
れた一対の冷却ロール間に通すことにより、厚み４ｍｍ
のシート状物を得た。

【００４５】該シート状物を３０ｃｍ角に切り出し、１
００℃の熱水中に下記の表２に示す各時間浸漬し、取り
出し、それぞれ、シラン架橋樹脂シートを得た。これら
のシラン架橋樹脂シートのＭＦＲを実施例１と同様にし
て測定した。結果を下記の表２に示す。

【００４６】また、３０分間熱水に浸漬して得られたシ
ラン架橋樹脂シート状体を１０ｃｍ角の大きさに切り、
実施例１と同様にして発泡させた後、発泡倍率を求め
た。結果を下記の表３に示す。

【００４７】実施例３ 高密度ポリエチレン１（三菱化学社製、品番；ＨＹ３４
０）２５ｋｇ、高密度ポリエチレン２（三菱化学社製、
品番；ＨＪ３８１Ｐ）２５ｋｇ、ポリプロピレン（三菱
化学社製、品番；ＭＡ３）２９ｋｇ、シラン架橋性ポリ
プロピレン（三菱化学社製、品番；ＸＰＭ８００ＨＭ）
２１ｋｇ、シラン架橋触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト１００ｇ、熱分解型化学発泡剤としてアゾジカルボン
アミド（大塚化学社製、品番；ＳＯ−２０、分解温度２
０１℃）１０ｋｇ及びポリビニルアルコール１ｋｇをド
ライブレンドし、二軸のパラレル押出機に供給し、Ｔダ
イから押し出し、４ｍｍのクリアランスを隔てて対向さ
れた一対の冷却ロール間に通すことにより、厚み４ｍｍ
のシート状物を得た。

【００４８】上記シート状物を３０ｃｍ角に切り出し、
８２．８リットルに対して、両親媒性化合物として４０
ｇのヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
（Ｍｗ＝３２０）を溶解し、臨界ミセル濃度（＝１．５
×１０^-3ｍｏｌ／ｌ）とした１００℃の熱水中に下記の
表２に示す各時間浸漬した後、取り出し、各シラン架橋
樹脂シートを得た。これらのシラン架橋樹脂シートのＭ
ＦＲを実施例１と同様にして測定した。結果を下記の表
２に示す。

【００４９】また、３０分間熱水に浸漬して得られた該
シラン架橋樹脂シート状体を１０ｃｍ角の大きさに切
り、実施例１と同様にして発泡させた後、発泡倍率を求
めた。結果を下記の表３に示す。

【００５０】比較例１ 高密度ポリエチレン１（三菱化学社製、品番；ＨＹ３４
０）２５ｋｇ、高密度ポリエチレン２（三菱化学社製、
品番；ＨＪ３８１Ｐ）２５ｋｇ、ポリプロピレン（三菱
化学社製、品番；ＭＡ３）２９ｋｇ、シラン架橋性ポリ
プロピレン（三菱化学社製、品番；ＸＰＭ８００ＨＭ）
２１ｋｇ、シラン架橋触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト１００ｇ及び熱分解型化学発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド（大塚化学社製、品番；ＳＯ−２０、分解温度
２０１℃）１０ｋｇをドライブレンドし、二軸のパラレ
ル押出機に供給し、Ｔダイから押し出し、４ｍｍのクリ
アランスを隔てて対向された一対の冷却ロール間に通す
ことにより、厚み４ｍｍのシート状物を得た。

【００５１】該シート状物を３０ｃｍ角に切り出し、１
００℃の熱水中に下記の表２に示す各時間浸漬し、取り
出し、各シラン架橋樹脂シートを得た。これらのシラン
架橋樹脂シートのＭＦＲを実施例１と同様にして測定し
た。結果を下記の表２に示す。

【００５２】また、６０分間熱水に浸漬したシラン架橋
樹脂シート状体を１０ｃｍ角の大きさに切り、実施例１
と同様にして発泡させた後、発泡倍率を求めた。結果を
下記の表３に示す。

【００５３】なお、下記の表１に実施例１〜３及び比較
例１におけるポリビニルアルコールと、両親媒性化合物
の使用状態をまとめる。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】比較例１では、ＭＦＲ値が６０ｇ／１０分
以下となるのに６０分を要し、さらに２５ｇ／１０分と
なるのに１２０分を要していた。これに対して実施例１
では、シラン架橋性樹脂組成物を賦形してなるシート状
物を、両親媒性化合物であるヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムクロライド熱水溶液中に浸漬して架橋したた
めか、２０分でＭＦＲ値が１００ｇ／１０分未満とな
り、３０分浸漬で６２ｇ／１０分となり、６０分浸漬で
２５ｇ／１０分となっていることがわかる。

【００５８】また、実施例２では、シラン架橋性樹脂組
成物中にポリビニルアルコールが無架橋熱可塑性樹脂の
合計１００重量部に対し１．２７重量部の割合で添加さ
れていたため、同様に、２０分浸漬しただけでＭＦＲ値
が１００ｇ／１０分未満となり、３０分浸漬で５８ｇ／
１０分、６０分浸漬した場合２５ｇ／１０分となり、架
橋反応が速やかに進行したことがわかる。

【００５９】さらに、実施例３では、シラン架橋性樹脂
組成物中にポリビニルアルコールが無架橋熱可塑性樹脂
組成物の合計１００重量部に対し１．２７重量部の割合
で含有されており、かつ熱水中に両親媒性化合物が溶解
されていたため、５分浸漬しただけでＭＦＲ値が１００
ｇ／１０分未満となり、２０分浸漬で５８ｇ／１０分、
３０分浸漬した場合に５０ｇ／１０分、６０分浸漬した
場合に２５ｇ／１０分と、より一層架橋速度が高められ
ていることがわかる。

【００６０】さらに、表２から明らかなように、実施例
１〜３においては、上記のような両親媒性化合物を熱水
中に溶解させる方法及び／またはシラン架橋性樹脂組成
物中にポリビニルアルコールを上記特定量含有させる方
法を用いて浸漬時間の短縮を図った場合でも、熱分解型
の発泡剤を含有させることにより、比較例１の場合と同
様に所望通りの発泡倍率を有する発泡体の得られること
がわかる。

【００６１】

【発明の効果】請求項１に記載の発明では、シラン架橋
性樹脂組成物をシート状物に賦形したものを熱水中に浸
漬して架橋するに際し、該熱水中に上記両親媒性化合物
が溶解されているため、シート状物表面の濡れ性が高め
られ、それによって水分のシート状物への浸透速度が高
められる。そのため、架橋反応の速度を大幅に高め得
る。

【００６２】請求項２に記載の発明では、請求項１に記
載の発明においてシラン架橋性樹脂組成物が、ほとんど
相溶性を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂を合計１
００重量部と、無架橋熱可塑性樹脂のうちの一方の無架
橋熱可塑性樹脂と同種類のシラン架橋性熱可塑性樹脂１
〜１００重量部と、シラン架橋触媒とを含むため、架橋
反応速度をより効果的に高め得る。

【００６３】請求項３に記載の発明では、請求項２に記
載の発明において用いられるシラン架橋性樹脂組成物
に、さらにポリビニルアルコールが特定の割合で配合さ
れているため、該ポリビニルアルコールの配合によりシ
ラン架橋性熱可塑性樹脂組成物の親水性が高められ、そ
れによっても架橋反応速度が大幅に高められる。従っ
て、シラン架橋に際しての架橋反応速度をより一層高め
ることができる。

【００６４】請求項４に記載の発明では、上記請求項１
〜３に記載の発明において、シラン架橋性樹脂組成物中
に熱分解型の化学発泡剤がさらに含有されているため、
加熱により化学発泡剤を分解させることにより、所望と
するシラン架橋樹脂シート状発泡体を得ることができ
る。

【００６５】請求項５に記載の発明では、ほとんど相溶
性を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂を合計１００
重量部と、無架橋熱可塑性樹脂のうちの一方の無架橋熱
可塑性樹脂と同種類のシラン架橋性熱可塑性樹脂１〜１
００重量部と、シラン架橋触媒とを含み、さらにポリビ
ニルアルコール０．１〜３重量部とを含むため、該ポリ
ビニルアルコールの添加により親水性が高められたシラ
ン架橋性樹脂組成物を得ることができる。従って、この
シラン架橋性樹脂組成物を用いて例えば熱水中に浸漬す
ることにより水架橋した場合、水の樹脂組成物中への分
散速度が高められるため、架橋反応速度を大幅に高め得
る。

【００６６】請求項６に記載の発明では、上記請求項５
に記載のシラン架橋性樹脂組成物に、熱分解型化学発泡
剤がさらに含有されているので、シラン架橋性樹脂組成
物を所望の形状に賦形した後、架橋の前後に加熱するこ
とにより、所望とするシラン架橋樹脂発泡体を容易に得
ることができる。

【００６７】また、請求項７に記載の発明では、上記請
求項５または６に記載のシラン架橋性樹脂組成物を溶融
混練し、シート状に賦形したものを熱水中に浸漬して架
橋するため、架橋反応を速やかに行わせることができ、
従って、生産性に優れたシラン架橋樹脂シート状体の製
造方法を提供することができる。

【００６８】以上のように、本発明にかかるシラン架橋
樹脂シート状体の製造方法及びシラン架橋樹脂組成物を
用いれば、架橋速度を大幅に高め得るため、例えば、押
出工程と架橋工程とをインラインで行う場合、架橋に必
要のライン長を短縮することができ、生産スペースの低
減を効果的に図り得る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともシラン架橋性熱可塑性樹脂を
   一成分として含むシラン架橋性樹脂組成物を溶融混練
   し、シート状物に賦形したものを、水溶時にその水溶液
   が中性を示す両親媒性化合物を溶解させてなる熱水中に
   浸漬して架橋することを特徴とするシラン架橋樹脂シー
   ト状体の製造方法。
2. 【請求項２】 前記シラン架橋性樹脂組成物が、ほとん
   ど相溶性を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂を合計
   で１００重量部と、前記無架橋熱可塑性樹脂のうちの一
   方の無架橋熱可塑性樹脂と同種類であるシラン架橋性熱
   可塑性樹脂１〜１００重量部と、シラン架橋触媒とを含
   むことを特徴とする請求項１に記載のシラン架橋樹脂シ
   ート状体の製造方法。
3. 【請求項３】 前記シラン架橋性樹脂組成物が、ほとん
   ど相溶性を有しない２種類の無架橋熱可塑性樹脂を合計
   で１００重量部と、無架橋熱可塑性樹脂のうちの一方の
   無架橋熱可塑性樹脂と同種類であるシラン架橋性熱可塑
   性樹脂１〜１００重量部と、シラン架橋触媒と、ポリビ
   ニルアルコール０．１〜３重量部とを含むことを特徴と
   する請求項１に記載のシラン架橋樹脂シート状体の製造
   方法。
4. 【請求項４】 前記シラン架橋性樹脂組成物が、熱分解
   型の化学発泡剤をさらに含むことを特徴とする請求項１
   〜３の何れかに記載のシラン架橋樹脂シート状体の製造
   方法。
5. 【請求項５】 ほとんど相溶性を有しない２種類の無架
   橋熱可塑性樹脂を合計で１００重量部と、前記無架橋熱
   可塑性樹脂のうちの一方の無架橋熱可塑性樹脂と同種類
   であるシラン架橋性熱可塑性樹脂１〜１００重量部と、
   シラン架橋触媒と、ポリビニルアルコール０．１〜３重
   量部とを含むことを特徴とするシラン架橋性樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 熱分解型化学発泡剤をさらに含むことを
   特徴とする請求項５に記載のシラン架橋性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項５または６に記載のシラン架橋性
   樹脂組成物を溶融混練し、シート状に賦形したものを熱
   水中に浸漬して架橋することを特徴とするシラン架橋樹
   脂シート状体の製造方法。