JPH0980822A - 液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真法や静電記録法で使用する液体現像
剤に関し、分散安定性が良好で、かつ高いレジスト性を
有するトナー粒子層を得ることが可能な液体現像剤を提
供する。 【解決手段】 高絶縁性媒体中に少なくとも分散剤とな
る重合体存在下、トナー粒子を分散してなる液体現像剤
において、該トナー粒子が少なくとも該媒体に可溶であ
るが、重合すると不溶になる単量体を重合してなる芯
と、尿素結合およびウレタン結合から選ばれる少なくと
も一種の結合を有する重合体を含有する該芯を覆う殻と
からなることを特徴とする液体現像剤、および分散剤重
合体とトナー粒子とを重合させて化学的結合を形成させ
る液体現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法や静電記録法
等で使用する液体現像剤に関し、高いレジスト性を有す
るトナー粒子層（画像）を得ることが可能な液体現像剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法や静電記録法ではダイレクト
製版システムへの応用および実用化が進められている。
これらのシステムでは、電子写真光導電層または絶縁層
上に親油性のトナー粒子層（トナー画像）を形成した
後、後処理を行いトナー粒子層で被覆されなかった部分
を親水性として印刷版とするものである。トナー粒子層
は親油性のインク受理層として機能する。親水化方法と
しては、光導電層または絶縁層のみを溶解する溶出液を
用い、この溶出液に対して耐食性を有するトナー粒子層
を使用してトナー粒子層未覆部光導電層または絶縁層を
除去する方法がある。

【０００３】ダイレクト製版システムでのトナー粒子層
を形成するための現像剤には、固体（乾式）現像剤と液
体（湿式）現像剤に大別される。粒子径のコントロール
が行いやすく、微小径の粒子を容易に得ることができ、
その結果非常に解像性の高いトナー画像を得ることがで
きるという理由から液体現像剤が優位に用いられてい
る。

【０００４】印刷版製造用の液体現像剤は、カーボンブ
ラック、フタロシアニンブルー、二グロシン、オイル染
料等の着色顔料または染料を、高絶縁性媒体中にロジ
ン、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、合成ゴム等の樹脂
とともに、ボールミル、アトライター、ホモジナイザー
等で機械的に分散し、さらに金属石鹸やアミン、高級脂
肪酸等を加えて該分散物の分散粒子に電荷を付与させた
ものが一般的である。

【０００５】このような液体現像剤では、解像性の高い
トナー画像を得るためや良好な作業性を得るために、樹
脂を主成分とする分散粒子径の均一化や沈降、凝集が生
じないといった分散安定性が求められている。

【０００６】これらの要求に対応するために、高絶縁性
媒体中で、分散剤である該媒体に可溶な重合体存在のも
と、該媒体中には可溶であるが重合体を形成すると不溶
となる単量体を重合して、その重合体が主成分のトナー
粒子を形成し、これに電荷制御剤、着色成分等を添加し
て液体現像剤とする分散重合法が提案されており、例え
ば特解昭６１−１１６３６４号、同６１−１１６３６５
号公報等に開示されている。

【０００７】分散重合法で得られる液体現像剤では、例
えば印刷版の製造において製造版数が増加していくにつ
れ、トナー粒子のみが消費されて、液体現像剤内部に分
散剤である媒体可溶重合体が大量に残存するようにな
り、液体現像剤中の電荷平衡が崩れて、トナー画像の再
現性の低下やかぶりといった弊害が生じることがあっ
た。また、液体現像剤補充液の組成調整も困難になると
いう欠点があった。

【０００８】これらの問題の改良として、分散剤である
高絶縁性媒体可溶重合体とトナー粒子主成分となる高絶
縁性媒体不溶重合体との間に物理化学的相互作用を形成
して、液体現像剤の安定化を図る方法が提案されてい
る。例えば、高絶縁性媒体可溶重合体中に、不溶重合体
形成単量体に対して有効に連鎖移動反応を起こしうる単
量体を重合成分として含有させる方法等が提案されてい
る。

【０００９】さらに、印刷版製造用の液体現像剤は分散
安定性、電荷平衡のほかに耐刷性や耐溶出液性といった
性質も必要である。上述の液体現像剤においても、トナ
ー粒子の耐溶出液性が低いために、ピンホール等の画像
欠陥が生じて、製造後の印刷版１枚当たりの印刷枚数が
増加すると、画像欠落が生じる場合があった。

【００１０】ところで、近年の電子機器の小型化、軽量
化、高性能化に伴い、機器内部で使用されるプリント配
線板に配線の高密度化が求められている。電子写真法や
静電記録法は高解像性を有する画像形成が可能であるほ
か、特に電子写真法では上述の印刷版製造におけるレー
ザー高速直接描画に対する実績があることから、ファイ
ン化、短納期化等を目的としたプリント配線板のレジス
ト形成法として応用が期待されている。例えば、西独特
許第１１１７３９１号、特開昭５２−２４３７号、特公
平１−３５５１８号、特開平５−２７５８２９号公報等
にこれらの技術が開示されている。

【００１１】プリント配線板の製造方法は、絶縁性基板
上の少なくとも片面に導電層を設けた積層板から不要の
導電層を取り除くサブトラクティブ法、絶縁性基板に回
路部に相当する導電層を形成していくアディティブ法、
転写用基材上に導電層を形成し、これを絶縁性基板に転
写する転写法等がある。サブトラクティブ法では、必要
部分の導電層を保護するためにエッチングレジストが、
アディティブ法とサブトラクティブ法では、主にめっき
法により導電層を形成するので、非回路部分を保護する
めっきレジストが必要となる。

【００１２】電子写真法や静電記録法におけるレジスト
形成は、印刷版製造と同様に光導電層上もしくは絶縁層
上に静電潜像を設けた後、この静電潜像に基づいたトナ
ー粒子層を形成し、次いでトナー粒子層未覆部光導電層
または絶縁層を除去することにより行われる。このレジ
スト形成後に、プリント配線板の製造方法に合わせて、
導電層のエッチング、めっき処理等の工程が続き、最終
的にレジスト層として使用した残存する絶縁層または光
導電層、およびトナー粒子層を除去するといった印刷版
製造には含まれない工程が加わる。

【００１３】エッチングおよびめっき工程は一般に強ア
ルカリ性液または強酸性液を使用する。したがって、ト
ナー粒子層にはこれらの液に対する耐性が必要であっ
た。上述の電子写真法または静電記録法を用いたプリン
ト配線板の特許では、印刷版用液体現像剤を用いた例が
開示されているが、該液体現像剤は印刷版製造に含まれ
ない工程で必要な特性を満たしておらず、低いレジスト
性が原因となるピンホール、画像欠落等の欠陥を生じる
ことがあった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、トナ
ー粒子層（画像）にピンホール、画像欠落等を生じるこ
となく、耐刷性の良好な印刷版やレジスト性の良好なプ
リント配線板用レジストを得ることが可能である液体現
像剤を提供することにある。また、分散剤とトナー粒子
の相互作用を強化して、優れた分散安定性や使用時の経
時安定性を有する液体現像剤を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、高絶縁性媒体中に少
なくとも該媒体に可溶の重合体（Ｏ）とトナー粒子を含
有してなる液体現像剤において、該トナー粒子が、少な
くとも単量体（Ａ）を重合してなる芯と、尿素結合およ
びウレタン結合から選ばれる少なくとも一種の結合を有
する重合体を含有する該芯を覆う殻とからなれば良いこ
とを見出した。ここでいう重合体（Ｏ）とは高絶縁性媒
体に可溶である分子量１０００以上の重合体で、単量体
（Ａ）とは高絶縁性媒体には可溶であるが重合により不
溶化する単量体である。

【００１６】また、高絶縁性媒体中に少なくとも該媒体
に可溶の前記重合体（Ｏ）とトナー粒子を含有してなる
液体現像剤において、該トナー粒子が、少なくとも前記
単量体（Ａ）を重合してなる芯と、尿素結合およびウレ
タン結合から選ばれるの少なくとも一種の結合を有する
重合体を含有する該芯を覆う殻とからなり、かつ該重合
体（Ｏ）とトナー粒子が化学的に結合していれば良いこ
とを見出した。

【００１７】特に、前記重合体（Ｏ）がアミノ基、水酸
基、イソシアネート基から選ばれる少なくとも一種の官
能基を有していれば良いことを見出した。

【００１８】本発明によれば、トナー粒子が尿素結合お
よびウレタン結合から選ばれる少なくとも一種の結合を
有する重合体を含有する殻を有することで、強酸性、強
アルカリ性の液に対する耐性が強化され、トナー粒子層
の低レジスト性が原因となっていたピンホール、画像欠
落等の欠陥を生じることなく、高品位のプリント配線板
製造用レジストを形成することができ、また印刷版の耐
刷性を向上させることも可能となった。

【００１９】また、トナー粒子と分散剤として使用され
る高絶縁性媒体に可溶な重合体（Ｏ）との間に化学的結
合を形成することで、トナー粒子と分散剤との平衡状態
不良が原因となっていた現像特性の悪化等の問題が無
い、長期間安定な液体現像剤を提供することが可能とな
った。また、重合体（Ｏ）がアミノ基、水酸基、イソシ
アネート基から選ばれる少なくとも一種の官能基を有す
ることで、トナー粒子の芯または殻を形成する化合物が
これらの官能基と反応性を有する官能基を含有した場合
に、容易に上記の化学的結合を形成することが可能とな
った。

【００２０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に係わる重合体（Ｏ）は高絶縁性媒体中に可溶であ
る分子量１０００以上の重合体で、トナー粒子の分散剤
として機能する。構成単量体としては一般式化１もしく
は化２で示されるような化合物を少なくとも５０重量％
以上１００重量％以下含んでいることが好ましい。これ
以外の重合成分としては、下記の単量体（Ａ）や、この
ほかの単量体を５０重量％以下の共重合比で、生成する
重合体（Ｏ）の該媒体に対する溶解度を損なわない範囲
で含有させることができる。

【００２１】重合体（Ｏ）の分子量は１０００以上必要
であり、これ未満の分子量ではトナー粒子の分散安定化
の能力が低下し、トナー粒子の凝集、沈降が生じ易くな
る。重合体（Ｏ）の分子量の上限は特に定められていな
いが、分子量が１００万を超える場合には重合体溶液の
粘度が上昇し、取り扱い上種々の問題を生じることがあ
る。

【００２２】

【化１】 （化１中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を、Ｒ²は炭素
数８以上３０以下のアルキル基を表す。また、連結基Ｔ
は−ＣＯＯ−基もしくは−ＣＯＮＨ−基を表す）。

【００２３】

【化２】 （化２中、Ｒ³は炭素数８以上３０以下のアルキル基を
表す）。

【００２４】本発明に係わる単量体（Ａ）は、単量体の
状態では高絶縁性媒体中に可溶であり、重合により該高
絶縁性媒体に不溶となるものであれば特に制限はない。
このような単量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、クロロ酢酸ビニル等の炭素数１から炭素数
６までの脂肪族カルボン酸のビニルエステル、安息香酸
ビニルエステル、あるいはアクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の炭素数１から
６までのアルキルエステル類またはアミド類、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアク
リルアミド、スチレンおよびその誘導体、ジビニルベン
ゼン、あるいは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアミノエチル（メタ）アクリレート等含窒素ビニ
ルモノマー等が挙げられる。

【００２５】本発明の液体現像剤のトナー粒子の殻は、
尿素結合およびウレタン結合から選ばれる少なくとも一
種の結合を有する重合体を含有する。尿素結合およびウ
レタン結合から選ばれる少なくとも一種の結合を有する
重合体はイソシアネート化合物と、アミノ基および／ま
たは水酸基を有する化合物との反応で得られる。

【００２６】イソシアネート化合物とは、脂肪族系ポリ
イソシアネートおよび／または芳香族系ポリイソシアネ
ートである。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、ト
リメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシア
ネート、シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート、
１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタ
ン−４，４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンビス
（イソプロピルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート等が挙げられる。

【００２７】本発明に係わる芳香族ポリイソシアネート
としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ナフタリン−１，４−ジイソシアネー
ト、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−４，４´−
ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４´−ジ
イソシアネート、４，４´−ジメチルフェニルメタン−
２，２´，５，５´−テトライソシアネート、トリフェ
ニルメタン−４，４´，４´´−トリイソシアネート、
ジメチルメタイソプロペニルベンジルイソシアネート等
を用いることができる。これらの重合体を単独または２
種以上混合して用いることも可能である。

【００２８】本発明に係わるアミノ基および／または水
酸基を含有する化合物としては、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノ
プロピルアミン、トリエチレンテトラミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチ
ルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン、
キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ピペ
ラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ポリオキシジア
ルキレンアミン等のポリアミン類、カテコール、レゾル
シノール、ハイドロキノン、ジヒドロキシメチルベンゼ
ン、ナフタレンジオール、エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等のジオール類、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオー
ル類、ヒドロキシ基および／またはアミノ基含有（メ
タ）アクリレートおよびその重合体、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアルコール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール基含
有化合物、ポリカーボネート系ポリオール、ポリエーテ
ル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリラク
トン系ポリオール、フェノール樹脂等が挙げられる。

【００２９】本発明の液体現像剤に係わるトナー粒子は
芯部分と殻部分から形成されるが、殻は芯を完全に被覆
している必要は無い。芯部分１重量部に対して殻部分
は、０．００１〜１０００重量部、より好ましくは０．
０１〜２００重量部が好ましい。殻部分が芯部分１重量
部に対して０．００１重量部より少ないと、トナー粒子
層（画像）を形成した場合に、レジスト性を向上させる
のに必要な尿素結合またはウレタン結合の量が不足す
る。また、重合体（Ｏ）とトナー粒子の殻とを結合させ
る場合、その結合が不完全なものとなり、重合体（Ｏ）
とトナー粒子間の平衡状態を悪化させることがある。逆
に、１０００重量部を超えると、トナー粒子層が堅くな
り、ひび割れ等が発生してレジスト性が低下する場合が
ある。

【００３０】トナー粒子の芯を形成する単量体（Ａ）お
よび殻を形成する尿素結合およびウレタン結合から選ば
れる少なくとも一種の結合を有する重合体の総量１重量
部に対する重合体（Ｏ）の量は０．０２重量部以上が望
ましく、これ未満では安定に分散したトナー粒子の形成
は行うことが困難となる。重合体（Ｏ）が０．５重量部
を越えても安定なトナー粒子が形成されるが、粒子表面
もしくは粒子から遊離した状態の大量の重合体（Ｏ）が
液体現像中に存在するようになり、現像時にかぶり、汚
れ等の問題を生じることがある。したがって、重合体
（Ｏ）の量は、単量体（Ａ）および殻を形成する尿素結
合およびウレタン結合から選ばれる少なくとも一種の結
合を含有する重合体の総量１重量部に対して０．０２〜
０．５重量部の範囲であることが好ましい。

【００３１】本発明に係わる重合体（Ｏ）がアミノ基、
水酸基、イソシアネート基から選ばれる少なくとも一種
の官能基を有する化合物を一重合成分とすることで、分
散剤として使用される重合体（Ｏ）とトナー粒子との間
に尿素結合および／またはウレタン結合からなる化学結
合が形成されて、トナー粒子の経時安定性を向上させる
ことが可能となる。これらのアミノ基および／または水
酸基を含有する化合物、イソシアネート化合物は、既述
の一般式化１、化２に代表される重合体（Ｏ）の重合成
分である単量体と共重合体を形成するものでなくてはな
らない。したがって、上述の殻の形成に使用することが
できるアミノ基および／または水酸基含有化合物、イソ
シアネート化合物のうち、ビニル基を有するものを優位
に用いることができる。

【００３２】本発明に係わる高絶縁性媒体としては、直
鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水
素、およびこれらのハロゲン置換体が挙げられる。例と
して、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、
デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘ
キサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。商品名
として、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、
アイソパーＬ（ＥＸＸＯＮ）、ＩＰソルベント１６２０
（出光石油化学（株））等がある。これらの絶縁性有機
溶媒は単独もしくは混合して用いることができる。

【００３３】本発明の液体現像剤はトナー粒子を帯電さ
せるために、電荷制御剤を含有させる。帯電極性は、静
電潜像の帯電極性、現像方法等に応じて選定される。ま
た、液体現像剤に、現像特性に悪影響を及ぼさない範囲
で着色剤等の添加剤を含有させることもできる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳説するが、本
発明はその主旨を越えない限り下記実施例に限定される
ものではない。

【００３５】合成例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備えた１Ｌ４
ツ口フラスコ内で、ＩＰソルベント１６２０（出光化学
（株）製）１５０重量部を窒素雰囲気下で９０℃に加温
した。滴下漏斗より、メタクリル酸ドデシルエステル１
０重量部およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）０．２重量部を１時間かけて滴下し、その後２時間
９０℃に保って、重合体（Ｏ−１）を合成した。重合体
（Ｏ−１）の重量平均分子量を測定したところ、５×１
０⁴であった。続いて、このフラスコ内にＡＩＢＮ１．
０重量部とポリビニルブチラール（電気化学（株）製、
ブチラール＃３０００Ｋ）８重量部を溶解した単量体
（Ａ−１）である酢酸ビニル５０重量部を２時間かけて
滴下し、さらに４．５時間９０℃に保って芯を重合形成
した。次いで、温度を１２０℃まで上げた後、フェニレ
ンジイソシアネート５重量部を滴下して２時間撹拌加熱
して、ポリビニルブチラールの水酸基とフェニレンジイ
ソシアネートのイソシアネート基を反応させて殻を形成
し、トナー粒子液Ｉを得た。

【００３６】合成例２ 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備えた１Ｌ４
ツ口フラスコ内で、１５０重量部のＩＰソルベント１６
２０を窒素雰囲気下で９０℃に加温した。滴下漏斗よ
り、メタクリル酸ステアリルエステル７重量部、ジメチ
ルメタイソプロペニルベンジルイソシアネート３重量部
およびＡＩＢＮ０．２重量部を１時間かけて滴下し、そ
の後３時間９０℃に保って、重合体（Ｏ−２）を合成し
た。重合体（Ｏ−２）の重量平均分子量は３×１０⁴で
あった。続いて、このフラスコ内にＡＩＢＮ１．０重量
部と単量体（Ａ−１）である酢酸ビニル５０重量部を２
時間かけて滴下し、さらに４．５時間９０℃に保って芯
を形成した後、温度を１２０℃に上げて、ブチラール＃
３０００Ｋ１０重量部を溶解したテトラヒドロフラン２
０重量部を滴下して２時間撹拌加熱し、重合体（Ｏ−
２）のイソシアネート基とブチラール中の水酸基を反応
させて、殻を形成した。還流を停止して８０℃で１時間
加熱して、テトラヒドロフランを除去し、トナー粒子液
IIを得た。

【００３７】合成例３ 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備えた１Ｌ４
ツ口フラスコ内で、１５０重量部のＩＰソルベント１６
２０を窒素雰囲気下で９０℃に加温した。滴下漏斗よ
り、メタクリル酸ドデシルエステル８重量部、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピルエステル２重量部、ＡＩＢ
Ｎ０．３重量部を１時間かけて滴下し、その後３時間９
０℃に保って、重合体（Ｏ−３）を合成した。重合体
（Ｏ−３）の重量平均分子量は１．０×１０⁴であっ
た。続いて、このフラスコ内にＡＩＢＮ１．０重量部と
単量体（Ａ−２）であるプロピオン酸ビニル５０重量部
を２時間かけて滴下し、さらに４．５時間９０℃に保っ
て芯を形成した後、温度を１２０℃に上げて、滴下漏斗
より２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート
１０重量部を滴下して２時間撹拌加熱して、イソシアネ
ート基と重合体（Ｏ−３）のメタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピルエステルに由来する水酸基とを反応させて殻
を形成し、トナー粒子液IIIを得た。

【００３８】合成例４ 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備えた１Ｌ４
ツ口フラスコ内で、１５０重量部のＩＰソルベント１６
２０を窒素雰囲気下で９０℃に加温した。滴下漏斗よ
り、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル１．
５重量部、メタクリル酸ドデシルエステル６．５重量
部、ジメチルメタイソプロペニルベンジルイソシアネー
ト２．０重量部、ＡＩＢＮ０．２重量部を１時間かけて
滴下し、その後３時間９０℃に保って、重合体（Ｏ−
４）を合成した（重量平均分子量８×１０³）。続い
て、このフラスコ内にＡＩＢＮ１．０重量部と酢酸ビニ
ル（単量体（Ａ−１））４０重量部およびメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル（単量体（Ａ−３））１０重量部
を２時間かけて滴下し、さらに５時間９０℃に保って芯
を形成した。次いで、温度を１２０℃に上げて、滴下漏
斗よりフェニレンジイソシアネート８重量部とブチラー
ル＃３０００Ｋ５重量部を滴下して２時間撹拌加熱し
て、重合体（Ｏ−４）中のメタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピルエステルに由来する水酸基、ジメチルメタイソ
プロペニルベンジルイソシアネートに由来するイソシア
ネート基、ブチラールの水酸基、フェニレンジイソシア
ネートのイソシアネート基を反応させて殻を形成し、ト
ナー粒子液IVを得た。

【００３９】合成例５ 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備えた１Ｌ４
ツ口フラスコ内で、１５０重量部のＩＰソルベント１６
２０を窒素雰囲気下で９０℃に加温した。滴下漏斗よ
り、メタクリル酸ドデシルエステル７重量部、ジメチル
メタイソプロペニルベンジルイソシアネート３重量部、
ＡＩＢＮ０．２重量部を１時間かけて滴下し、その後３
時間９０℃に保って、重合体（Ｏ−２）（重量平均分子
量３×１０⁴）を得た。続いてこのフラスコ内にＡＩＢ
Ｎ１．０重量部と酢酸ビニル（単量体（Ａ−１））５０
重量部を２時間かけて滴下し、さらに５時間９０℃に保
って芯を形成した後、温度を１２０℃に上げて、さらに
滴下漏斗よりヘキサメチレンジアミン１０重量部を滴下
して２時間撹拌して、重合体（Ｏ−２）のジメチルイソ
プロペニルベンジルイソシアネートに由来するイソシア
ネート基とヘキサメチレンジアミンのアミノ基を反応さ
せて殻を形成し、トナー粒子液Ｖを得た。

【００４０】比較合成例 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備えた１Ｌ４
ツ口フラスコ内で、１５０重量部のＩＰソルベント１６
２０を窒素雰囲気下で９０℃に加温した。滴下漏斗よ
り、メタクリル酸ステアリルエステル１０重量部、ＡＩ
ＢＮ０．２重量部を１時間かけて滴下し、その後３時間
９０℃に保って、重合体（重量平均分子量３．２×１０
⁴）を得た。続いて、このフラスコ内にＡＩＢＮ１．０
重量部とプロピオン酸ビニル５０重量部を２時間かけて
滴下し、さらに５時間９０℃に保ってトナー粒子液VIを
得た。

【００４１】実施例１液体現像剤の調製 合成例１〜５で得られたトナー粒子液Ｉ〜Ｖに、固形分
（重合体（Ｏ）、単量体（Ａ）および殻成分）１重量部
に対して０．０２重量部の電荷制御剤（オクタデシルビ
ニルエーテル／無水マレイン酸共重合体；重量組成比
３／１、無水マレイン酸加水分解率 ４５％、重量平均
分子量 １．３万）を添加した後、固形分濃度が１重量
％になるようにアイソパーＧ（ＥＸＸＯＮ（株）製）で
希釈し、液体現像剤ｉ〜ｖを得た。

【００４２】サブトラクティブ法によるプリント配線板
の製造 紙基材エポキシ樹脂板の両面に銅層を設けた両面銅張積
層板（松下電工（株）製、２００×２００×１．６ｍ
ｍ、銅厚３５μｍ、液体現像剤１種当たり３００枚）の
銅層に表１の組成からなる光導電層塗布液を用いて、バ
ーコート法により厚さ４．５μｍの光導電層を形成し
た。９０℃で２０分間熱風乾燥した後、川口電気（株）
製静電場測定機ＳＰ−４２８で静電特性を測定したとこ
ろ、コロナ印加電圧＋５．３ｋＶで、初期電位Ｖ₀（コ
ロナ電圧印加直後の表面電位）＋２９０Ｖ、電荷保持率
ＣＲ（暗中１０秒間の表面電位保持率） ９６．８％、
感度Ｅ_1/2（露光後表面電位が半分になるまでに必要な
露光量） ３．１２ｌｘ・ｓｅｃ．、残留電位Ｖ_r（露
光７秒後の表面電位） ＋１１Ｖとなり、光導電層とし
て良好な性質を有していることが確認された。

【００４３】

【表１】

【００４４】暗中で、光導電層の表面をロール帯電法に
より＋２８０Ｖに帯電した後、レーザー走査露光（レー
ザー波長；７８４ｎｍ）により回路部に相当する部分を
露光し、次いで先に調製した液体現像剤ｉ〜ｖを用い
て、バイアス電圧＋９０Ｖ印加のもと、反転現像法によ
りトナー粒子層（４０μｍ）を形成した。７０℃で３分
間熱風乾燥してトナー粒子層を熱定着させた。定着後の
トナー粒子層について顕微鏡検査１を行ったところ、表
２に示した数の積層板でピンホール、断線等の欠陥が確
認された。

【００４５】上記の顕微鏡検査１に合格した積層板に、
３０℃の２．０％炭酸ナトリウム溶液をスプレー圧力
１．５ｋｇ／ｃｍ²で２０秒間スプレーした後水洗し、
トナー粒子層で被覆されていない光導電層を除去した。
光導電層除去後の積層板について顕微鏡検査２を行った
ところ、断線等の欠陥は液体現像剤ｉ〜iiiにおいて極
少数枚確認された。viおよびVにおいては確認されなか
った（表２）。

【００４６】顕微鏡検査２に合格した積層板に４５℃に
加熱された市販の塩化第二鉄溶液をスプレー圧力２．５
ｋｇ／ｃｍ²で２分間スプレーすることにより、非回路
部の銅層をエッチング除去した。エッチング後、エタノ
ールを用いてエッチングレジストとして使用した光導電
層とトナー粒子層を除去し、プリント配線板を製造し
た。顕微鏡でプリント配線板を観察したところ（顕微鏡
検査３）、表２に示したように、極少数枚で断線、ピン
ホール等の欠陥が確認された。

【００４７】比較例１液体現像剤の調製 合成例６で得られたトナー粒子液VIを用いて、実施例１
と同様の方法で、液体現像剤viを調製した。

【００４８】プリント配線板の製造 液体現像剤として、液体現像剤viを用いるほかは、実施
例１と同様の方法でプリント配線板を製造した。トナー
粒子層形成後（顕微鏡検査１）、不要光導電層除去後
（顕微鏡検査２）およびエッチングレジスト除去後（顕
微鏡検査３）にピンホール、断線等の欠陥を調査したと
ころ、顕微鏡検査１および２では液体現像剤ｉ〜ｖと比
較して差は見られなかったが、顕微鏡検査３では多数枚
でピンホールが確認され、エッチング液である酸性の塩
化第二鉄液に対する耐性が不十分であることが確認され
た。

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例２アディティブ法によるプリント配線板の製造 紙基材エポキシ樹脂板（２００×２００×１．６ｍｍ、
液体現像剤１種当たり３００枚）に無電解銅めっき工程
の前処理および触媒付与工程（奥野製薬（株）製ＯＰＣ
−３８０コンディクリーンＭ、ＯＰＣ−ＳＡＬ Ｍ、Ｏ
ＰＣ−８０キャタリストＭ、ＯＰＣ−５５５アクセレー
ターＭ使用）を施して、表面に無電解銅めっき用触媒で
ある金属パラジウムを析出させた。この金属パラジウム
上に表１の塗液を用いてバーコート法により７μｍの光
導電層を作製した。この光導電層の特性を実施例１と同
条件でＳＰ−４２８２より測定したところ、Ｖ₀ ＋３
５０Ｖ、ＣＲ ９６％、Ｅ_1/2 ２．８ｌｘ・ｓｅ
ｃ．、Ｖ_r ＋１０Ｖと、良好な特性を示した。

【００５１】暗中で、光導電層の表面をロール帯電法に
より＋２８０Ｖに帯電した後、レーザー走査露光（レー
ザー波長 ７８４ｎｍ）により回路部に相当する部分を
露光し、次いで実施例１と同条件で調製した液体現像剤
ｉ〜ｖを用いて、バイアス電圧＋９０Ｖ印加のもと、反
転現像法により非回路部に相当する部分の光導電層上に
トナー粒子層（厚さ２．０μｍ、線幅４０μｍ）を形成
した。７０℃で３分間熱風乾燥してトナー粒子層を熱定
着させた後、顕微鏡により欠陥を調べたところ（顕微鏡
検査４）、表３に示したように極少数枚でピンホールが
確認された。

【００５２】上記の顕微鏡検査４に合格した絶縁性基板
に、３０℃の２．０％炭酸ナトリウム溶液をスプレー圧
力１．５ｋｇ／ｃｍ²で２０秒間スプレーした後、水洗
し、トナー粒子層で被覆されていない部分の光導電層を
除去した。顕微鏡で積層板表面を調べたところ（顕微鏡
検査５）、表３に示したように極少数枚でピンホールが
確認された。

【００５３】顕微鏡検査５に合格した絶縁性基板を無電
解銅めっき浴（奥野製薬（株）、ＯＰＣ−７５０Ｍ使
用、ｐＨ１２．９）に２５℃で１時間浸漬して、光導電
層を除去して露出した金属パラジウム上に銅を析出させ
た。この後、エタノールでめっきレジストとして使用し
た光導電層およびトナー粒子層を除去して、プリント配
線板を製造した。このプリント配線板の顕微鏡検査６を
行ったところ、極少数枚で、非回路部への銅の析出等が
確認された（表３）。

【００５４】比較例２液体現像剤の調製 合成例６で得られたトナー粒子液VIを用いて、実施例１
と同様の方法で、液体現像剤viを調製した。

【００５５】プリント配線板の製造 液体現像剤として、液体現像剤viを用いるほかは、実施
例２と同様の方法でプリント配線板を製造した。トナー
粒子層形成後（顕微鏡検査４）、不要光導電層除去後
（顕微鏡検査５）およびめっきレジスト除去後（顕微鏡
検査６）にピンホール、断線、短絡等の欠陥を調査した
ところ、顕微鏡検査４および５では液体現像剤ｉ〜ｖと
比較して差は見られなかったが、顕微鏡検査６では多数
枚でピンホールが確認され、エッチング液である強塩基
性の無電解銅めっき液に対する耐性が不十分であること
が確認された。

【００５６】

【表３】

【００５７】実施例３ ２００×３００ｍｍの電子写真平版印刷版（アルミ基板
の片面に光導電層を形成したもの：三菱製紙（株）製）
の光導電層表面を暗中にてコロナ帯電法（印加電圧 ＋
５．２ｋＶ）によって均一に帯電し（表面帯電位 ＋２
７０Ｖ）、次いで波長７５４ｎｍのフラッドベッドプロ
ッターで露光し、静電潜像を得た。この後、液体現像剤
ｉ〜ｖを用いてトナー粒子層を連続形成した。分散剤で
ある重合体（Ｏ）とトナー粒子の平衡状態不良が原因と
考えられるかぶり等の現像不良が表４に示した枚数の印
刷板においてトナー粒子層を形成している場合に確認さ
れた。重合体（Ｏ）とトナー粒子間に化学結合を有する
液体現像剤ivおよびｖで経時安定性が確認された。

【００５８】比較例３ 実施例３と同様にして、液体現像剤viを用いてトナー粒
子層の連続形成を行い、現像特性が悪化するまでの現像
枚数を調査したところ、早い段階でかぶり、汚れ等の欠
陥が確認された（表４）。

【００５９】

【表４】

【００６０】

【発明の効果】以上説明したごとく、本発明の液体現像
剤を用いて印刷版やプリント配線板を製造することで、
電子写真法や静電記録法によってレジスト性に優れたト
ナー粒子層を形成することができ、耐刷性の良好なイン
ク受理層や耐アルカリ性、耐酸性に優れたエッチングレ
ジストまたはめっきレジストを作製することが可能とな
る。また、分散剤である重合体とトナー粒子間に結合を
形成することで、経時安定性を向上することが可能とな
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高絶縁性媒体中に少なくとも該媒体に可
   溶の重合体（Ｏ）とトナー粒子を含有してなる液体現像
   剤において、該トナー粒子が、少なくとも単量体（Ａ）
   を重合してなる芯と、尿素結合およびウレタン結合から
   選ばれる少なくとも一種の結合を有する重合体を含有す
   る該芯を覆う殻とからなることを特徴とする液体現像
   剤。 重合体（Ｏ）：該高絶縁性媒体に可溶である分子量１０
   ００以上の重合体。 単量体（Ａ）：該高絶縁性媒体には可溶であるが重合に
   より不溶化する単量体。
2. 【請求項２】 高絶縁性媒体中に少なくとも該媒体に可
   溶の前記重合体（Ｏ）とトナー粒子を含有してなる液体
   現像剤において、該トナー粒子が、少なくとも前記単量
   体（Ａ）を重合してなる芯と、尿素結合およびウレタン
   結合から選ばれる少なくとも一種の結合を有する重合体
   を含有する該芯を覆う殻とからなり、かつ該重合体
   （Ｏ）とトナー粒子が化学的に結合していることを特徴
   とする液体現像剤。
3. 【請求項３】 重合体（Ｏ）がアミノ基、水酸基、イソ
   シアネート基から選ばれる少なくとも一種の官能基を有
   する化合物を一重合成分としている請求項２記載の液体
   現像剤。