JPH0978227A - 多層膜被覆部材 - Google Patents

多層膜被覆部材

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JPH0978227A
JPH0978227A JP26494195A JP26494195A JPH0978227A JP H0978227 A JPH0978227 A JP H0978227A JP 26494195 A JP26494195 A JP 26494195A JP 26494195 A JP26494195 A JP 26494195A JP H0978227 A JPH0978227 A JP H0978227A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 TiAlの化合物を被膜とする従来の被覆部
材は、被膜中にAlを含有させることにより、Ti化合
物の被膜に比較して被膜表面の化学的性質の向上を達成
した反面、破壊靭性値が低下すること、特に高速切削用
切削工具として用いると、高温による被膜の酸化,急激
な摩耗の進行,熱衝撃性による劣化および被削材との溶
着により短寿命になるという課題がある。 【解決手段】 金属部材,焼結合金またはセラミックス
焼結体でなる基体上に被膜を被覆してなる被覆部材にお
いて、該被膜は、Tiの炭化物,窒化物,炭窒化物,炭
酸化物,窒酸化物,炭窒酸化物の中の1種の単層または
2種以上の複合層でなる第1被膜と、TiとAlとの複
合炭化物,複合窒化物,複合炭窒化物,複合炭酸化物,
複合窒酸化物,複合炭窒酸化物の中の1種の単層または
2種以上の複合層でなる第2被膜とでなり、該第2被膜
が該第1被膜により挟持された積層になっていることを
特徴とする多層膜被覆部材である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属,合金または
セラミックス焼結体の基体上にTiとAlの化合物でな
る被膜を含む少なくとも3層の被膜を被覆してなる多層
膜被覆部材に関し、具体的には、金属,合金またはセラ
ミックス焼結体の基体上に高硬度、高靭性を有した積層
の被膜を被覆し、例えば旋削工具,フライス工具,ドリ
ル,エンドミルに代表される切削工具、スリッタ−など
の切断刃,裁断刃,ダイスなどの型工具,ノズルに代表
される耐摩耗工具として最適な多層膜被覆部材に関す
る。
【0002】
【従来の技術】金属、合金およびセラミックスの基体上
に厚さが20μm以下のセラミックスの被膜を被覆し、
基体と被膜とのそれぞれの特性を有効に引き出して、長
寿命を達成しようとした被覆部材が多数提案されてい
る。この被覆部材に被膜を被覆する方法は、大別すると
化学蒸着法(CVD法)と物理蒸着法(PVD法)があ
る。これらのうち、特にPVD法により被覆された被膜
は、基体の強度を劣化させることなく耐摩耗性を高める
利点がある。そのために、一般に強度,耐欠損性を重要
視するドリル、エンドミル、フライス用スロ−アウェイ
チップに代表される被覆切削工具の被膜は、PVD法に
より被覆されているのが現状である。
【0003】従来から耐摩耗性を向上させるために窒化
チタンの被膜を被覆することはよく知られている。しか
しながら、窒化チタンを代表とする金属窒化物は高温で
酸化されやすく、耐摩耗性が著しく劣化するという問題
がある。この窒化チタン被膜の酸化の問題を改善しょう
として1980年代中頃から提案されたものに、TiA
lNの被膜がある。このTiAlNの被膜を被覆した被
覆部材の代表的なものに特開昭62−56565号公報
がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】TiAl化合物の被膜
に関する先行技術としての特開昭62−56565号公
報には、基体の表面にTiとAlの炭化物,窒化物およ
び炭窒化物のうちの1種の単層または2種以上の複層で
なる硬質被覆層を0.5〜10μm厚さで形成した耐摩
耗性に優れた表面被覆硬質部材について記載されてい
る。
【0005】同公報に記載の表面被覆硬質部材は、開発
当初の通りにTi化合物の被膜に比べて耐酸化性および
耐摩耗性の向上した被覆硬質部材ではあるが、逆に機械
的性質が劣化し、工具、特に苛酷な条件で用いられる切
削工具へ適用した場合に切削性能が低下するという問題
がある。つまり、同公報に記載の表面被覆硬質部材は、
被膜中にAlを含有させることにより、Ti化合物の被
膜に比較して被膜表面の化学的性質の向上を達成した反
面、破壊靭性値が低下すること、特に高速切削用切削工
具として用いると、高温による被膜の酸化,急激な摩耗
の進行,熱衝撃性による劣化および被削材との溶着によ
り短寿命になるという問題がある。
【0006】本発明は、上述のような問題点を解決した
もので、具体的には、低温領域から高温領域に至るまで
の広い領域において、耐摩耗性,耐酸化性,耐熱衝撃
性,耐欠損性,耐溶着性および被膜の耐剥離性により一
層優れる多層膜被覆部材の提供を目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、超硬合金
の基体上にTiとAlとの化合物の被膜を被覆した被覆
部材が、低温領域で使用すると割合に優れた効果を発揮
するのに対し、高温領域で使用するとその効果が低減さ
れるという問題を検討していたところ、TiとAlとの
化合物の被膜中に酸素元素を微量に含有させると低温か
ら高温の領域に至るまで耐摩耗性の低減が生じなく、寿
命が向上するということを見出し、それに基づいて本発
明者らの一人が特願平6−180908号として提案し
ている。
【0008】その後、本発明者らは、TiとAlとの化
合物の被膜中に微量の酸素元素を含有させた被膜につい
て、さらに別の方向も加味して検討していたところ、基
体上で優れた特性を有するTiとAlとの化合物の被膜
を最大に発揮させるためには、この膜を含めた被膜の構
成が非常に大きく影響すること、特にTiとAlとの化
合物の被膜を最表面に形成させずに、Tiの化合物の被
膜で挟持すると一層その効果が発揮されるという知見を
得て、本発明を完成するに至ったものである。
【0009】すなわち、本発明の多層膜被覆部材は、金
属部材,焼結合金またはセラミックス焼結体でなる基体
上に被膜を被覆してなる被覆部材において、該被膜は、
Tiの炭化物,窒化物,炭窒化物,炭酸化物,窒酸化
物,炭窒酸化物の中の1種の単層または2種以上の複合
層でなる第1被膜と、TiとAlとの複合炭化物,複合
窒化物,複合炭窒化物,複合炭酸化物,複合窒酸化物,
複合炭窒酸化物の中の1種の単層または2種以上の複合
層でなる第2被膜とでなり、該第2被膜が該第1被膜に
より挟持された積層になっていることを特徴とするもの
である。
【0010】
【発明の実施の態様】本発明の多層膜被覆部材における
基体は、多層膜を被覆するときに加熱する温度に耐える
ことができる金属部材,焼結合金またはセラミックス焼
結体でなり、具体的には、例えばステンレス鋼,耐熱合
金,高速度鋼,ダイス鋼,Ti合金,Al合金に代表さ
れる金属部材、超硬合金,サ−メット,粉末ハイスの焼
結合金、Al23系焼結体,Si34系焼結体,サイア
ロン系焼結体,ZrO2系焼結体のセラミックス焼結体
を挙げることができる。これらのうち、切削工具または
耐摩耗工具として用いるときには、超硬合金,窒素含有
TiC系サ−メットもしくはセラミックス焼結体の基体
が好ましい。
【0011】この基体上に被覆される被膜は、少なくと
も第1被膜と第2被膜が被覆されており、かつ第2被膜
が第1被膜により挟持された積層構造になっており、別
の表現をすると、基体上に第1被膜と第2被膜と第1被
膜が順次被覆された少なくとも3層の被膜からなってい
ることである。
【0012】これらの被膜のうち、第1被膜は、具体的
には、例えばTiC,TiN,TiCN,TiCO,T
iNO,TiCNOの中の1種の単層または2種以上の
複合層でなるものである。また、第2被膜は、具体的に
は、例えば(TiAl)C,(TiAl)N,(TiA
l)CN,(TiAl)CO,(TiAl)NO,(T
iAl)CNOの中の1種の単層または2種以上の複合
層でなるものである。これらのうち、第2被膜について
詳述すると、例えばTiAlN被膜は、TiN中のTi
原子をある比率でAl原子に置換したものであり、ある
濃度を越すとAlNが析出してしまう。この場合、被膜
の機械的性質は著しく低下する。TiAlN被膜は、高
温で酸化雰囲気にさらされると、固溶したAlが表面付
近で酸化されて酸化アルミニウムの被膜が形成され、そ
れが保護膜の役割を果たす。そのために、TiAl化合
物でなる第2被膜は、Al濃度が30%以上、AlとT
iとの金属元素の合計した濃度が50%以上であること
が好ましい。
【0013】この第2被膜が第1被膜により挟持された
積層とは、基体と第2被膜との間に形成される第1被膜
でなる下層と、第2被膜の反対の面に形成される第1被
膜でなる上層とがあり、この下層と上層とが第2被膜を
中心にして、それぞれが同一元素を含んだ対称性を有し
ている場合、具体的には、例えば基体−TiC(下層)
−第2被膜−TiC(上層),基体−TiN(下層)−
第2被膜−TiN(上層),基体−TiCN(下層)−
第2被膜−TiCN(上層),基体−TiN(下層)−
TiNC(下層)−第2被膜−TiN(上層)−TiN
C(上層)の組合わせを挙げることができる。また、下
層と上層とが第2被膜を中心にして、それぞれが同一膜
厚さでなる場合、具体的には、例えば基体−0.5μm
膜厚さ(下層)−第2被膜−0.5μm膜厚さ(上
層),基体−1.5μm膜厚さ(下層)−第2被膜−
1.5μm膜厚さ(上層),基体−3.0μm膜厚さ
(下層)−第2被膜−3.0μm膜厚さ(上層)でなる
組合わせを挙げることができる。さらに、下層と上層と
が第2被膜を中心にして、それぞれが同一元素でなり、
かつ同一膜厚さでなる組合わせにするとバランス上優れ
ており、特に好ましいことである。このような被膜構成
にすると被膜中、特に被膜表面に圧縮応力を残存し、か
つ基体と被膜との界面では応力が緩和されて、被膜の耐
剥離性の向上および被覆部材の耐欠損性の向上となり好
ましいことである。
【0014】第2被膜が第1被膜により挟持された積層
のより好ましい構成を具体的に例示すると、第1被膜が
Tiの窒化物でなり、第2被膜がTi−Alの複合炭窒
酸化物(TiAlCNO)でなる第1層とTi−Alの
複合炭窒化物(TiAlCN)でなる第2層とTi−A
lの複合窒化物(TiAlN)でなる第3層とからなる
複合層でなり、かつ第1層が第2層および第3層により
順次挟持された対称性を有するように積層されている
と、さらに好ましいことである。このことを別の表現を
すると、基体−TiN層(第1被膜)−TiAlN層
(第3層)−TiAlCN層(第2層)−TiAlCN
O層(第1層)−TiAlCN層(第2層)−TiAl
N層(第3層)−TiN層(第1被膜)となるように、
基体上に順次積層されていることである。
【0015】さらに、上記積層のより好ましい構成につ
いて詳述すると、第1被膜がTiの窒化物でなり、第2
被膜がTi−Alの複合炭窒酸化物(TiAlCNO)
でなる第1層とTi−Alの複合炭窒化物(TiAlC
N)でなる第2層とTi−Alの複合窒化物(TiAl
N)でなる第3層とからなる複合層でなり、第1層が第
2層および第3層により順次挟持された対称性を有する
ような積層であることは上記と同様であり、かつこれら
の第1層がTiaAlbCxNyOzの式で表わせるT
i−Alの複合炭窒酸化物でなり、第2層がTiaAl
bCsNtの式で表わせるTi−Alの複合炭窒化物で
なり、第3層がTiaAlbNの式で表わせるTi−A
lの複合窒化物でなることである。[但し、各式中にお
けるTiはチタン、Alはアルミニウム、Cは炭素、N
は窒素、Oは酸素を示し、aおよびbは金属元素である
TiとAlのそれぞれの原子比を表わし、x,yおよび
zは非金属元素であるCとNとOのそれぞれの原子比を
表わし、sおよびtは非金属元素であるCとNのそれぞ
れの原子比を表わし、a+b=1、0.95≧a≧0.
05、x+y+z=1、0.89≧x≧0.1、0.8
9≧y≧0.1、0.25≧z≧0.01、0.9≧s
≧0.1、 0.9≧t≧0.1、の関係を有する]
【0016】上述してきた本発明の多層膜被覆部材にお
ける被膜は、さらに各種の構成にすることができる。具
体的には、例えば基体の材質によっては、基体と被膜と
の密着性を高めるために基体と被膜との間に金属または
合金でなる下地層を被覆することは好ましいことであ
る。下地層としては、具体的には、例えばTi,Zr,
W,Mo,Ta,Nbの金属またはTiAl,Ti3
l,TiAl3の金属間化合物でなる合金を挙げること
ができる。これらのうち、下地層がTiまたはTiを含
む合金でなる場合が好ましい。この下地層の厚さは、基
体と被膜との密着性を高める厚さでよく、具体的には、
例えば0.05〜2μm、好ましくは0.1〜1μmで
ある。
【0017】本発明の多層膜被覆部材における被膜の厚
さは、耐衝撃性,耐欠損性を重要視する場合、具体的に
は、例えば高負荷の加わる重切削領域またはフライス切
削工具、並びにドリルに代表されるような刃先のシャ−
プな切削工具に用いるときは、できるだけ薄くし、耐摩
耗性を重要視する用途には少し厚めに形成すればよい。
具体的な被膜厚さは、第1被膜と第2被膜とを合計した
全被膜厚さ、すなわち総被膜厚さが0.5〜15μm、
好ましくは1〜9μmであり、第1被膜の厚さが0.1
〜3μm、好ましくは0.2〜2μmであり、第2被膜
の厚さが0.4〜12μm、好ましくは0.8〜7μm
であり、第2被膜の中の第1層の厚さが0.2〜5μ
m、好ましくは0.4〜3μmであり、第2層の厚さが
0.1〜4μm、好ましくは0.2〜2μmであり、第
3層の厚さが0.1〜3μm、好ましくは0.2〜2μ
mでなることである。
【0018】本発明の多層膜被覆部材は、従来から市販
されているステンレス鋼,耐熱合金,高速度鋼,ダイス
鋼,Ti合金,Al合金に代表される金属部材、超硬合
金,サ−メット,粉末ハイスの焼結合金、Al23系焼
結体,Si34系焼結体,サイアロン系焼結体,ZrO
2系焼結体のセラミックス焼結体を基体とし、好ましく
はJIS規格B4053の超硬合金の使用選択基準の中
で分類されているP20〜P40,M20〜40および
K10〜K20相当の超硬合金材質、特に好ましくはP
30,M20,M30相当の超硬合金材質でなる基体を
用いればよい。この基体の表面を、必要に応じて研磨
し、超音波,有機溶剤などによる洗浄処理を行った後、
従来から行われている物理蒸着法(PVD法),化学蒸
着法(CVD法)またはプラズマCVD法により基体上
に被膜を被覆することにより作製することができる。
【0019】基体上に被膜を被覆する場合は、必要に応
じて被覆する下地層を含めて、それぞれの膜質に応じて
PVD法,CVD法,またはプラズマCVD法を使い分
けることもできる。これらのうち、製造工程上から全て
の被膜を、イオンプレ−ティング法またはスパッタリン
グ法に代表されるPVD法で行うことが好ましく、この
中でもイオンプレ−ティング法、特にア−クイオンプレ
−ティング法で被覆処理することが好ましい。
【0020】本発明の多層膜被覆部材における被膜をイ
オンプレ−ティング法で作製する場合について、さらに
詳述すると、金属源としては金属チタン、金属アルミニ
ウムおよび添加する金属の3種類を独立して用いてもよ
く、またはそれぞれの元素を含有している合金を使用し
てもよい。金属のイオン化の方法もア−ク放電の他、グ
ロ−放電または高周波加熱などのいずれでもよい。イオ
ンプレ−ティング法で使用するガスは、窒化物を生成す
るためのガス、すなわち窒素ガスの他、窒素を含んだア
ンモニアなどの化合物ガスを用いてもよい。この反応ガ
スを炉内に導入し、金属源としての金属または合金をイ
オン化し、基体に負のバイアスを印加して被膜を合成す
ることが好ましい。
【0021】
【作用】本発明の多層膜被覆部材は、第2被膜を第1被
膜で挟持する膜構成にすること、特に第2被膜にチタン
・アルミニウム炭窒酸化物の膜を芯部として存在させて
多層膜にするることにより、被膜中に大きな圧縮応力を
残留させる作用が生じ、かつ基体と被膜との界面近傍に
おける応力が緩和される作用が生じ、その結果として被
膜の強度,耐摩耗性および耐欠損性を向上させる作用と
なっているものである。
【0022】
【実施例1】市販されている形状SNGN120408
超硬合金(JIS規格P30相当材質)を基体とし、こ
の基体の表面を有機溶剤で洗浄した後、ア−ク放電プラ
ズマ法のチャンバ−内に設置し、(逃げ面とすくい面へ
同時に被覆できる治具を用いて設置)、チャンバ−内を
1.0×10-6〜3.0×10-6Torrの真空とし
た。次いでチャンバ−内を表1−1,表1−2および表
1−3に示すガス組成およびガス圧に保持し、基体を約
450℃に加熱した。最初に、ア−ク放電電流を約80
0Aに保ち、基体にTiイオンを2分間被覆した(下地
層)。次に、ア−ク放電電流を約100Aに保ち、Ti
−Al合金を表1−1,表1−2および表1−3に示す
それぞれの条件により、表の上段から下段に記載の順序
にしたがって第1被膜と第2被膜を被覆して本発明品1
〜5および比較品1〜3を得た。(下地層の被覆時に
は、−800Vのバイアス電圧、その他の被膜の被覆時
には、−100Vのバイアス電圧を、それぞれ基体に印
加した)
【0023】本発明品1〜5および比較品1〜3の下地
層,第1被膜,第2被膜のそれぞれの被膜厚さはフィ−
ルドエミッション型高分解能走査型電子顕微鏡で調べ、
表1−1,表1−2および表1−3に併記した。本発明
品1〜5および比較品1〜3を用いて被削材:S45C
(HB190)、切削速度:300m/min、送り:
0.5mm/rev、切込み:2.0mm、切削時間:
60minでなる乾式切削試験条件(表2に「第1切削
条」件」と記載)と被削材:S48C、切削速度:15
0m/min、送り:0.3mm/rev、切込み:
1.5mm、切削時間:30minでなる乾式切削試験
条件(表2に「第2切削条件」と記載)により、切削試
験を行い平均逃げ面摩耗幅を求めて、その結果を表2に
記載した。
【0024】
【表1−1】
【0025】
【表1−2】
【0026】
【表1−3】
【0027】
【表2】
【0028】
【実施例2】市販の超硬合金製エンドミル(JIS規格
のM20相当)を基体とし、この基体を用いて第2被膜
の中の第1層のみ膜厚さをそれぞれ0.2μm薄くした
以外は、実施例1と同被覆条件により本発明品6〜10
を得た。基体を本発明品6〜10と同様にした以外は、
実施例1で得た比較品1〜3と同被覆条件として、比較
品4〜6を得た。こうして得た本発明品6〜10および
比較品4〜6を用いて、被削材:SKD61(HRC4
1)、送り:0.08/rev、切込み:Ad=12m
m、Rd=0.8mm、切削速度:20m/min、工
具形状:8mm径の2枚刃エンドミル、の切削条件でな
る水溶性切削試験(表3に「第3切削条件」と記載)
と、被削材:SUS304(HB180)、送り:0.
03/rev、切込み:Ad=7mm、Rd=1mm、
切削速度:50m/min、工具形状:5mm径の2枚
刃エンドミル、の切削条件でなる水溶性切削試験(表3
に「第4切削条件」と記載)とを行い、切削長50m時
における逃げ面摩耗幅を調べて、その結果を表3に記載
した。
【0029】
【表3】
【0030】
【発明の効果】本発明の多層被膜部材は、チタン・アル
ミニウム炭窒酸化物、チタン・アルミニウム炭窒化物、
またはチタン・アルミニウム窒化物の被膜が被覆された
従来の被覆部材に比べて、低温領域から高温領域に至る
までの広い領域において、耐摩耗性,耐酸化性,耐熱衝
撃性,耐欠損性,耐溶着性および被膜の耐剥離性がより
一層優れており、特に高温領域において顕著な効果を示
し、その結果低温領域から高温領域に至るまで広い領域
で長寿命になるという優れた効果がある。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属部材,焼結合金またはセラミックス
    焼結体でなる基体上に被膜を被覆してなる被覆部材にお
    いて、該被膜は、Tiの炭化物,窒化物,炭窒化物,炭
    酸化物,窒酸化物,炭窒酸化物の中の1種の単層または
    2種以上の複合層でなる第1被膜と、TiとAlとの複
    合炭化物,複合窒化物,複合炭窒化物,複合炭酸化物,
    複合窒酸化物,複合炭窒酸化物の中の1種の単層または
    2種以上の複合層でなる第2被膜とでなり、該第2被膜
    が該第1被膜により挟持された積層になっていることを
    特徴とする多層膜被覆部材。
  2. 【請求項2】 上記第2被膜が上記第1被膜により挟持
    された積層は、該第2被膜が該第1被膜でなる下層と該
    第1被膜でなる上層とにより挟持された構成でなり、該
    第2被膜を中心にして該下層と該上層がそれぞれ同一元
    素を含んだ対称性を有していることを特徴とする請求項
    1記載の多層膜被覆部材。
  3. 【請求項3】 上記第1被膜でなる下層と上記第1被膜
    でなる上層は、該第2被膜を中心にして該下層と該上層
    がそれぞれ同一膜厚さでなる対称性を有していることを
    特徴とする請求項1または2記載の多層膜被覆部材。
  4. 【請求項4】 上記第1被膜は、Tiの窒化物でなり、
    上記第2被膜は、Ti−Alの複合炭窒酸化物でなる第
    1層とTi−Alの複合炭窒化物でなる第2層とTi−
    Alの複合窒化物でなる第3層とからなる複合層でな
    り、かつ該第1層が該第2層および該第3層により順次
    挟持された対称性の積層でなり、上記被膜の総合計が少
    なくとも7層でなることを特徴とする請求項1,2また
    は3記載の多層膜被覆部材。
  5. 【請求項5】 上記第1層は、次式(A)でなり、上記
    第2層は、次式(B)でなり、上記第3層は、次式
    (C)でなることを特徴とする請求項4記載の多層膜被
    覆部材。 TiaAlbCxNyOz−−−−−(A) TiaAlbCsNt −−−−−(B) TiaAlbN −−−−−(C) [但し、(A),(B),(C)の各式中におけるTi
    はチタン、Alはアルミニウム、Cは炭素、Nは窒素、
    Oは酸素を示し、aおよびbは金属元素であるTiとA
    lのそれぞれの原子比を表わし、x,yおよびzは非金
    属元素であるCとNとOのそれぞれの原子比を表わし、
    sおよびtは非金属元素であるCとNのそれぞれの原子
    比を表わし、a+b=1、0.95≧a≧0.05、x
    +y+z=1、0.89≧x≧0.1、0.89≧y≧
    0.1、0.25≧z≧0.01、0.9≧s≧0.
    1、 0.9≧t≧0.1、の関係を有する]
  6. 【請求項6】 上記基体と上記被膜との間には、金属ま
    たは合金でなる下地層が被覆されていることを特徴とす
    る請求項1,2,3,4または5記載の多層膜被覆部
    材。
  7. 【請求項7】 上記下地層は、Ti金属でなり、かつ膜
    厚さが2μm以下でなることを特徴とする請求項6記載
    の多層膜被覆部材。
  8. 【請求項8】 上記被膜は、総膜厚さが0.5〜15μ
    mでなり、上記第1被膜が0.1〜3μmの膜厚さでな
    ることを特徴とする請求項1,2,3,4,5,6,ま
    たは7記載の多層膜被覆部材。
  9. 【請求項9】 上記第2被膜は、0.4〜12μmの膜
    厚さでなり、上記第1層が0.2〜5μmの膜厚さ、上
    記第2層が0.1〜4μmの膜厚さ、上記第3層が0.
    1〜3μmの膜厚さでなることを特徴とする請求項4,
    5,6,7または8記載の多層膜被覆部材。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1999047288A1 (fr) * 1998-03-18 1999-09-23 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Matrice de filetage par roulage et procede de traitement de surface de ces matrices
US6803388B2 (en) 1999-09-23 2004-10-12 Pfizer, Inc. (R)-Chiral halogenated substituted n,n-bis-phenyl aminoalcohol compounds useful for inhibiting cholesteryl ester transfer protein activity
JP2007229919A (ja) * 2007-04-10 2007-09-13 Oc Oerlikon Balzers Ag 保護層システムを有する工具

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