JPH0967437A - アイオノマー組成物 - Google Patents
アイオノマー組成物Info
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- JPH0967437A JPH0967437A JP22635395A JP22635395A JPH0967437A JP H0967437 A JPH0967437 A JP H0967437A JP 22635395 A JP22635395 A JP 22635395A JP 22635395 A JP22635395 A JP 22635395A JP H0967437 A JPH0967437 A JP H0967437A
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- ionomer
- polyamine
- ethylene
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時に煙や臭いを発生せず、着色傾向も低
減され、成形品からのブリードを起こさない改善された
性質のアイオノマー組成物を提供する。 【解決手段】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
アイオノマー（Ａ）８０〜９９．９重量部及び式（１） H2 N-[CH2 RCH2 NHCH2 CH(OH)CH2 NH]n -CH2 RCH2 NH2 ‥‥（１） （但しＲは２価の脂環族又は芳香族の炭化水素基、ｎは
１〜２０）で示されるポリアミン（Ｂ）２０〜０．１重
量部とからなるアイオノマー組成物。
減され、成形品からのブリードを起こさない改善された
性質のアイオノマー組成物を提供する。 【解決手段】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
アイオノマー（Ａ）８０〜９９．９重量部及び式（１） H2 N-[CH2 RCH2 NHCH2 CH(OH)CH2 NH]n -CH2 RCH2 NH2 ‥‥（１） （但しＲは２価の脂環族又は芳香族の炭化水素基、ｎは
１〜２０）で示されるポリアミン（Ｂ）２０〜０．１重
量部とからなるアイオノマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形時の発煙が防
止され且つ機械的特性の改良されたアイオノマー組成物
に関する。
止され且つ機械的特性の改良されたアイオノマー組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
アイオノマーにポリアミンを配合することによって、そ
の物理的性質や化学的性質の改良する試みは古くからな
されている（特公昭４６−２５６２４号、特開昭６１−
９４０３号、特表昭６１−５０１４５５号などの各公
報）。
アイオノマーにポリアミンを配合することによって、そ
の物理的性質や化学的性質の改良する試みは古くからな
されている（特公昭４６−２５６２４号、特開昭６１−
９４０３号、特表昭６１−５０１４５５号などの各公
報）。
【０００３】このような配合物は、ポリアミンの種類に
よって成形時に発煙したり、臭気を発生することがあ
り、また成形品に著しい着色が認められることがある。
また成形品表面にポリアミンがブリードアウトする場合
がある。
よって成形時に発煙したり、臭気を発生することがあ
り、また成形品に著しい着色が認められることがある。
また成形品表面にポリアミンがブリードアウトする場合
がある。
【０００４】その中でも、特開昭６１−９４０３号公報
で提案しているように、ポリアミンとしてビスアミノア
ルキル基を有する芳香族又は脂環族のポリアミンを使用
すると、これらの欠点が少なく、改善された性状のアイ
オノマー組成物が得られる。しかしながらこのようなポ
リアミンを用いても、成形時の発煙を完全に防止するこ
とができず、その改善が求められていた。
で提案しているように、ポリアミンとしてビスアミノア
ルキル基を有する芳香族又は脂環族のポリアミンを使用
すると、これらの欠点が少なく、改善された性状のアイ
オノマー組成物が得られる。しかしながらこのようなポ
リアミンを用いても、成形時の発煙を完全に防止するこ
とができず、その改善が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、アイオノマーの機械的特性の改良、例えば剛性や硬
度の向上を図るとともに、成形時に上記のようなトラブ
ルを生じない改良処方につき検討を行った。
は、アイオノマーの機械的特性の改良、例えば剛性や硬
度の向上を図るとともに、成形時に上記のようなトラブ
ルを生じない改良処方につき検討を行った。
【０００６】一般的にみて、成形時の発煙や発臭は、高
分子量のポリアミンを用いれば回避できることが予測で
きるが、アイオノマーに対する配位力や反応性、配合物
の熱安定性等はポリアミンの種類により大きく異なるこ
とに起因して、得られるアイオノマー組成物の性状も大
きく異なり、多くのポリアミンは満足すべき性能のアイ
オノマー組成物を提供することができなかった。
分子量のポリアミンを用いれば回避できることが予測で
きるが、アイオノマーに対する配位力や反応性、配合物
の熱安定性等はポリアミンの種類により大きく異なるこ
とに起因して、得られるアイオノマー組成物の性状も大
きく異なり、多くのポリアミンは満足すべき性能のアイ
オノマー組成物を提供することができなかった。
【０００７】例えばポリエチレンイミンをアイオノマー
に配合した場合には、溶融流れの低下が著しい一方で、
アイオノマーの機械的特性の改善は不十分であった。
に配合した場合には、溶融流れの低下が著しい一方で、
アイオノマーの機械的特性の改善は不十分であった。
【０００８】またポリアリルアミンを配合した場合に
は、熱安定性が不十分で、１００℃以下でも分子間の橋
かけが起こって不溶化するなど成形性の点で問題であ
る。
は、熱安定性が不十分で、１００℃以下でも分子間の橋
かけが起こって不溶化するなど成形性の点で問題であ
る。
【０００９】更に、両末端に１級アミノ基を有するポリ
アミドオリゴマーを用いた場合には、耐熱性の改良には
有効であるが、剛性や硬度の顕著な改善は認められなか
った。
アミドオリゴマーを用いた場合には、耐熱性の改良には
有効であるが、剛性や硬度の顕著な改善は認められなか
った。
【００１０】ところが、後記する特定のポリアミンを配
合するときに、上記する欠点を有せず、かつ硬度や剛性
の改良された組成物が得られることを見出すに至り、本
発明に到達した。
合するときに、上記する欠点を有せず、かつ硬度や剛性
の改良された組成物が得られることを見出すに至り、本
発明に到達した。
【００１１】したがって、本発明の目的は、成形時に煙
や臭いを発生せず、着色傾向も低減され、成形品からの
ブリードを起こさない改善された性質のアイオノマー組
成物を提供することにある。
や臭いを発生せず、着色傾向も低減され、成形品からの
ブリードを起こさない改善された性質のアイオノマー組
成物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン・不
飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）８０〜９
９．９重量部及び式（１） H2 N-[CH2 RCH2 NHCH2 CH(OH)CH2 NH]n -CH2 RCH2 NH2 ‥‥（１） （但しＲは２価の脂環族又は芳香族の炭化水素基、ｎは
１〜２０）で示されるポリアミン（Ｂ）２０〜０．１重
量部とからなるアイオノマー組成物に関する。
飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）８０〜９
９．９重量部及び式（１） H2 N-[CH2 RCH2 NHCH2 CH(OH)CH2 NH]n -CH2 RCH2 NH2 ‥‥（１） （但しＲは２価の脂環族又は芳香族の炭化水素基、ｎは
１〜２０）で示されるポリアミン（Ｂ）２０〜０．１重
量部とからなるアイオノマー組成物に関する。
【００１３】
【作用】本発明は、ポリアミンとして前記式（１）のも
のを選択し、この特定のポリアミン（Ｂ）をエチレン・
不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）と組み
合わせたことが特徴である。
のを選択し、この特定のポリアミン（Ｂ）をエチレン・
不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）と組み
合わせたことが特徴である。
【００１４】上記式（１）のポリアミンは、ビスアルキ
ルアミンがエピハロヒドリンとの縮合付加で鎖伸張され
た構造を有するものであり、この特定のポリアミンをエ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーに組
み合わせることにより、アイオノマー組成物の成形の際
の発煙や臭の発生を防止しながら、アイオノマー組成物
の機械的な特性を改善することができる。
ルアミンがエピハロヒドリンとの縮合付加で鎖伸張され
た構造を有するものであり、この特定のポリアミンをエ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーに組
み合わせることにより、アイオノマー組成物の成形の際
の発煙や臭の発生を防止しながら、アイオノマー組成物
の機械的な特性を改善することができる。
【００１５】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のア
イオノマーにポリアミンを配合することにより、アイオ
ノマー組成物の曲げ剛性率や硬度が向上することは公知
であるが、この組成物は成形時に著しく発煙を生じるた
め、これを実用に供することはできなかった。
イオノマーにポリアミンを配合することにより、アイオ
ノマー組成物の曲げ剛性率や硬度が向上することは公知
であるが、この組成物は成形時に著しく発煙を生じるた
め、これを実用に供することはできなかった。
【００１６】これに対して、本発明によれば、上記式
（１）のポリアミンをエチレン・不飽和カルボン酸共重
合体のアイオノマーに配合することにより、成形時にお
ける発煙が防止され、しかも未配合のアイオノマーに比
して、曲げ剛性率や硬度を顕著に向上させることができ
る。
（１）のポリアミンをエチレン・不飽和カルボン酸共重
合体のアイオノマーに配合することにより、成形時にお
ける発煙が防止され、しかも未配合のアイオノマーに比
して、曲げ剛性率や硬度を顕著に向上させることができ
る。
【００１７】一般に、アイオノマーには、エチレン・不
飽和カルボン酸共重合体を金属で中和したものと、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体をアミンで中和したも
のとの２種類が知られている。本発明のアイオノマー組
成物においては、架橋イオン種（カチオン種）として、
金属カチオンと、有機アンモニウムイオンとの２種類が
共存しており、これが機械的特性の向上に役立っている
ものと認められる。
飽和カルボン酸共重合体を金属で中和したものと、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体をアミンで中和したも
のとの２種類が知られている。本発明のアイオノマー組
成物においては、架橋イオン種（カチオン種）として、
金属カチオンと、有機アンモニウムイオンとの２種類が
共存しており、これが機械的特性の向上に役立っている
ものと認められる。
【００１８】上記式（１）のポリアミンを使用すること
により、成形時の発煙が抑制されるという事実は、多数
の実験の結果現象として見いだされたものであり、その
理由は未だ明らかではないが、ポリアミン重合体鎖中に
水酸基が存在すること及び高分子化されていることとの
両方が、発煙防止に役立っているものと思われる。
により、成形時の発煙が抑制されるという事実は、多数
の実験の結果現象として見いだされたものであり、その
理由は未だ明らかではないが、ポリアミン重合体鎖中に
水酸基が存在すること及び高分子化されていることとの
両方が、発煙防止に役立っているものと思われる。
【００１９】
【発明の好適態様】アイオノマー（Ａ）のベースポリマ
ーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチ
レンと不飽和カルボン酸の共重合体であって、任意に他
の単量体が共重合されていてもよい。ここに不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸などを例示することができる。
ーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチ
レンと不飽和カルボン酸の共重合体であって、任意に他
の単量体が共重合されていてもよい。ここに不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸などを例示することができる。
【００２０】また任意に共重合されていてもよい他の単
量体としては、不飽和カルボン酸エステル、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン
酸ジエチルなど：ビニルエステル類、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなど：一酸化炭素などを例示す
ることができる。
量体としては、不飽和カルボン酸エステル、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン
酸ジエチルなど：ビニルエステル類、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなど：一酸化炭素などを例示す
ることができる。
【００２１】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の重
合組成としては、エチレンが５０〜９９重量％、好まし
くは６０〜９５重量％、不飽和カルボン酸が１〜３０重
量％、好ましくは５〜２５重量％、他の単量体が０〜４
０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。
合組成としては、エチレンが５０〜９９重量％、好まし
くは６０〜９５重量％、不飽和カルボン酸が１〜３０重
量％、好ましくは５〜２５重量％、他の単量体が０〜４
０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。
【００２２】このような共重合体は、高圧法ポリエチレ
ンと同様に、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重
合することによって製造することができる。
ンと同様に、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重
合することによって製造することができる。
【００２３】アイオノマー（Ａ）は、このようなエチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基を金属
イオンにより部分的又は完全に中和したものである。
ン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基を金属
イオンにより部分的又は完全に中和したものである。
【００２４】金属イオンとしては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、銅、鉛などの２価
金属などが好ましい。とくに好ましい金属はナトリウム
及び亜鉛である。
ム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、銅、鉛などの２価
金属などが好ましい。とくに好ましい金属はナトリウム
及び亜鉛である。
【００２５】これら金属イオンによる中和度は、成形
性、組成物の物性等を勘案すると、好ましくは１０〜９
０モル％、一層好ましくは２０〜８０モル％である。
性、組成物の物性等を勘案すると、好ましくは１０〜９
０モル％、一層好ましくは２０〜８０モル％である。
【００２６】また組成物の機械的強度や成形性を考慮す
ると、１９０℃、２１６０ｇ荷重に基づくメルトフロー
レートが０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜５０ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。
ると、１９０℃、２１６０ｇ荷重に基づくメルトフロー
レートが０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜５０ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。
【００２７】アイオノマー（Ａ）は、重合組成や金属種
の異なる２種以上のものを混合使用してもよい。アイオ
ノマー（Ａ）はまた、上記エチレン・不飽和カルボン酸
共重合体を中和して製造したもののみならず、エチレン
・不飽和カルボン酸エステル共重合体を部分的あるいは
完全にけん化して製造されたものも使用することができ
る。
の異なる２種以上のものを混合使用してもよい。アイオ
ノマー（Ａ）はまた、上記エチレン・不飽和カルボン酸
共重合体を中和して製造したもののみならず、エチレン
・不飽和カルボン酸エステル共重合体を部分的あるいは
完全にけん化して製造されたものも使用することができ
る。
【００２８】本発明で用いられるポリアミン（Ｂ）は、
式（１）で示されるものであり、このようなポリアミン
は、式（２） Ｈ2 ＮＣＨ2 ＲＣＨ2 ＮＨ2 ‥‥（２） で示されるジアミンとエピクロルヒドリンの反応によっ
て得ることができる。
式（１）で示されるものであり、このようなポリアミン
は、式（２） Ｈ2 ＮＣＨ2 ＲＣＨ2 ＮＨ2 ‥‥（２） で示されるジアミンとエピクロルヒドリンの反応によっ
て得ることができる。
【００２９】上記式中、Ｒとしては、１，３−シクロヘ
キセニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基などの２
価の脂環族炭化水素基、１，２−フェニレン基、１，３
−フェニレン基、１，４−フェニレン基などの２価の芳
香族炭化水素基を例示することができる。
キセニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基などの２
価の脂環族炭化水素基、１，２−フェニレン基、１，３
−フェニレン基、１，４−フェニレン基などの２価の芳
香族炭化水素基を例示することができる。
【００３０】また、ｎは１〜２０、好ましくは２〜１０
である。勿論、ｎが異なる２種以上の混合物を用いても
よく、その場合はｎの平均が２〜１０程度に調節するの
が好ましい。ｎが小さすぎると成形時の発煙等を完全に
回避することが難しく、またその値が大きすぎると、ア
イオノマーに対する配位が起こり難く、物性改良効果が
あまり期待できないのみならず、均一分散のために大き
な混練力が必要となってくる。
である。勿論、ｎが異なる２種以上の混合物を用いても
よく、その場合はｎの平均が２〜１０程度に調節するの
が好ましい。ｎが小さすぎると成形時の発煙等を完全に
回避することが難しく、またその値が大きすぎると、ア
イオノマーに対する配位が起こり難く、物性改良効果が
あまり期待できないのみならず、均一分散のために大き
な混練力が必要となってくる。
【００３１】このようなポリアミン（Ｂ）の使用におい
て、ジアミンとエピクロルヒドリンの反応において少量
の原料ジアミンが残存したもの、すなわち上記式でｎが
０のものが混入しているものを使用してもよいが、その
量はできるだけ少なくすることが望ましい。
て、ジアミンとエピクロルヒドリンの反応において少量
の原料ジアミンが残存したもの、すなわち上記式でｎが
０のものが混入しているものを使用してもよいが、その
量はできるだけ少なくすることが望ましい。
【００３２】アイオノマー（Ａ）とポリアミン（Ｂ）の
配合割合は、（Ａ）及び（Ｂ）の種類によっても異なる
が、両者の合計量を１００重量部とするときに、（Ａ）
が８０〜９９．９重量部、好ましくは９０〜９９重量部
に対し、（Ｂ）が２０〜０．１重量部、好ましくは１０
〜１重量部である。
配合割合は、（Ａ）及び（Ｂ）の種類によっても異なる
が、両者の合計量を１００重量部とするときに、（Ａ）
が８０〜９９．９重量部、好ましくは９０〜９９重量部
に対し、（Ｂ）が２０〜０．１重量部、好ましくは１０
〜１重量部である。
【００３３】両者の配合比率はまた、アイオノマー
（Ａ）のカルボキシル基（中和されているものも含む）
とポリアミン（Ｂ）のアミノ基（分子末端の１級アミノ
基と分子内の２級アミノ基の双方）の比率（モル比）が
０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．８である。
（Ａ）のカルボキシル基（中和されているものも含む）
とポリアミン（Ｂ）のアミノ基（分子末端の１級アミノ
基と分子内の２級アミノ基の双方）の比率（モル比）が
０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．８である。
【００３４】ポリアミンの使用量が少なすぎるとアイオ
ノマーの物性改良効果が不充分であり、またその量が多
すぎると過剰のポリアミンは単なる希釈剤として作用す
ることになり、却って物性等に悪影響を及ぼしたり、あ
るいはブリードアウトの要因ともなるので、過剰の使用
も避けるのが望ましい。
ノマーの物性改良効果が不充分であり、またその量が多
すぎると過剰のポリアミンは単なる希釈剤として作用す
ることになり、却って物性等に悪影響を及ぼしたり、あ
るいはブリードアウトの要因ともなるので、過剰の使用
も避けるのが望ましい。
【００３５】アイオノマー（Ａ）とポリアミン（Ｂ）の
配合は、アイオノマーの融点以上、例えば１００〜３５
０℃、好ましくは１５０〜２５０℃の温度で、押出機、
ロールなどを用い、両者を溶融混練することによって容
易に得ることができる。
配合は、アイオノマーの融点以上、例えば１００〜３５
０℃、好ましくは１５０〜２５０℃の温度で、押出機、
ロールなどを用い、両者を溶融混練することによって容
易に得ることができる。
【００３６】この場合、アイオノマー（Ａ）とポリアミ
ン（Ｂ）を直接配合する方法が一般的であるが、勿論、
（Ａ）の原料であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合
体と、アイオノマーの金属イオンを構成する金属の化合
物と、ポリアミンとを同時に配合し、アイオノマーを製
造しつつ、ポリアミンを配合する方法を採用することも
できる。この場合、金属化合物とポリアミンを予め配合
しておいてもよい。
ン（Ｂ）を直接配合する方法が一般的であるが、勿論、
（Ａ）の原料であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合
体と、アイオノマーの金属イオンを構成する金属の化合
物と、ポリアミンとを同時に配合し、アイオノマーを製
造しつつ、ポリアミンを配合する方法を採用することも
できる。この場合、金属化合物とポリアミンを予め配合
しておいてもよい。
【００３７】このような金属化合物としては、例えば、
ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化
物、水酸化物、アルコキシドなどが使用できる。
ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化
物、水酸化物、アルコキシドなどが使用できる。
【００３８】本発明のアイオノマー組成物の構造に関し
て検討するに、特公昭３９−２２５８８号公報には、イ
オン化されていないエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体にアミンを添加すると、共重合体中のカルボン酸基と
アミンとの間でイオン化反応（中和反応）が起り、カル
ボン酸イオンとアンモニウムイオンとの錯体（塩）が形
成されることが記載されているが、本発明に係るアイオ
ノマー組成物についても、それの赤外吸収スペクトルの
解析、特に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ- の吸収ピークの測定
から、上記のアンモニウムイオン・カルボン酸イオン錯
体構造とは別に、アミンが金属イオンに配位結合した構
造を形成していることが解析される。
て検討するに、特公昭３９−２２５８８号公報には、イ
オン化されていないエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体にアミンを添加すると、共重合体中のカルボン酸基と
アミンとの間でイオン化反応（中和反応）が起り、カル
ボン酸イオンとアンモニウムイオンとの錯体（塩）が形
成されることが記載されているが、本発明に係るアイオ
ノマー組成物についても、それの赤外吸収スペクトルの
解析、特に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ- の吸収ピークの測定
から、上記のアンモニウムイオン・カルボン酸イオン錯
体構造とは別に、アミンが金属イオンに配位結合した構
造を形成していることが解析される。
【００３９】例えば、エチレン−メタクリル酸共重合体
のＺｎ++アイオノマーにおいては、−ＣＯＯＨの吸収ピ
ーク（１７００ｃｍ-1）とＺｎ++イオン化に基く−ＣＯ
Ｏ-の吸収ピーク（１５８０ｃｍ-1）とが観測される
が、このＺｎ++アイオノマーのｍ−キシレンジアミンと
エピクロルヒドリンとの重合体を配合した組成物では、
ベースポリマーであるＺｎ++アイオノマーと比較して−
ＣＯＯＨの吸収ピークが減少しかつＺｎ++イオン化−Ｃ
ＯＯ- の吸収ピークも減少する。と同時に、新たにアン
モニウムイオン化に基く−ＣＯＯ- の吸収とアミン配位
のＺｎ++イオン化に基くと推定される−ＣＯＯ- の吸収
とが重なり合ったピーク（１５５０〜１５００ｃｍ-1）
が現れる。
のＺｎ++アイオノマーにおいては、−ＣＯＯＨの吸収ピ
ーク（１７００ｃｍ-1）とＺｎ++イオン化に基く−ＣＯ
Ｏ-の吸収ピーク（１５８０ｃｍ-1）とが観測される
が、このＺｎ++アイオノマーのｍ−キシレンジアミンと
エピクロルヒドリンとの重合体を配合した組成物では、
ベースポリマーであるＺｎ++アイオノマーと比較して−
ＣＯＯＨの吸収ピークが減少しかつＺｎ++イオン化−Ｃ
ＯＯ- の吸収ピークも減少する。と同時に、新たにアン
モニウムイオン化に基く−ＣＯＯ- の吸収とアミン配位
のＺｎ++イオン化に基くと推定される−ＣＯＯ- の吸収
とが重なり合ったピーク（１５５０〜１５００ｃｍ-1）
が現れる。
【００４０】このことは、本発明に係るアイオノマー組
成物において、アイオノマーの金属種がアミンに配位し
得る金属の場合には、単にアンモニウムイオン・カルボ
ン酸イオン錯体構造あるいはアミンが金属イオンに配位
結合した構造のいずれか一方の構造を形成しているので
はなく、両者が共存している構造を形成していることを
示している。
成物において、アイオノマーの金属種がアミンに配位し
得る金属の場合には、単にアンモニウムイオン・カルボ
ン酸イオン錯体構造あるいはアミンが金属イオンに配位
結合した構造のいずれか一方の構造を形成しているので
はなく、両者が共存している構造を形成していることを
示している。
【００４１】本発明のアイオノマー組成物は、その物性
を実質的に損わない範囲内で、他の熱可塑性樹脂あるい
は熱硬化性樹脂と混合して使用することができ、また必
要に応じて、酸化防止剤、安定剤、滑剤、粘着剤、増粘
剤、着色剤などが適宜添加されて使用される。
を実質的に損わない範囲内で、他の熱可塑性樹脂あるい
は熱硬化性樹脂と混合して使用することができ、また必
要に応じて、酸化防止剤、安定剤、滑剤、粘着剤、増粘
剤、着色剤などが適宜添加されて使用される。
【００４２】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお実施例において用いた配位イオン性エチレン
系エチレン系共重合体を構成する各成分の種類及び物性
の測定法は次の通りである。
する。なお実施例において用いた配位イオン性エチレン
系エチレン系共重合体を構成する各成分の種類及び物性
の測定法は次の通りである。
【００４３】１．原料樹脂及びポリアミン化合物 （１）エチレンメタクリル酸共重合体のアイオノマー Ｈ１７０６ Ｚｎアイオノマー ＭＦＲ：０．７ （ｇ
／１０分） Ｈ１７０２ Ｚｎアイオノマー ＭＦＲ：１４．０（ｇ
／１０分） Ｈ１７０７ Ｎａアイオノマー ＭＦＲ：０．９ （ｇ
／１０分） 三井・デュポンポリケミカル（株）製「ハイミラン」 （２）ポリアミン化合物 ・ガスカミンＧ３２８Ｓ 三菱ガス化学（株）製 メタキシレンジアミンとエピクロルヒドリンの反応物で
未反応物を除去したもの（ｎの平均 約７、平均分子量
約１４８０）
／１０分） Ｈ１７０２ Ｚｎアイオノマー ＭＦＲ：１４．０（ｇ
／１０分） Ｈ１７０７ Ｎａアイオノマー ＭＦＲ：０．９ （ｇ
／１０分） 三井・デュポンポリケミカル（株）製「ハイミラン」 （２）ポリアミン化合物 ・ガスカミンＧ３２８Ｓ 三菱ガス化学（株）製 メタキシレンジアミンとエピクロルヒドリンの反応物で
未反応物を除去したもの（ｎの平均 約７、平均分子量
約１４８０）
【００４４】 ２．得られたアイオノマー組成物の物性測定法 溶融指数 ：JIS K-7210-1976に準拠 ；温度１９０℃、荷重２１６０ｇ 曲げ剛性率 ：ASTM D-747-70に準拠 ；試験片１００＊２０＊３ｍｍ 硬度（ショアＤ）：JIS K-7215-1979に準拠 ；試験片５０＊２０＊３ｍｍ
【００４５】実施例１ ２軸スクリュー押出機（スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ
＝３２）を用い、後記表１に示されるように、アイオノ
マー樹脂Ｈ１７０６に４重量％のカズカミンＧ３２８
を、ポンプで押出機中に添加するようにして配合した
後、溶融温度２２０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐ
ｍ、の条件下で溶融混練した。得られたアイオノマー組
成物を所定形状に加圧成形し、溶融指数および機械的特
性を次の測定方法によって測定すると共に、加工成形状
況を調べた。結果を表１に示す。
＝３２）を用い、後記表１に示されるように、アイオノ
マー樹脂Ｈ１７０６に４重量％のカズカミンＧ３２８
を、ポンプで押出機中に添加するようにして配合した
後、溶融温度２２０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐ
ｍ、の条件下で溶融混練した。得られたアイオノマー組
成物を所定形状に加圧成形し、溶融指数および機械的特
性を次の測定方法によって測定すると共に、加工成形状
況を調べた。結果を表１に示す。
【００４６】実施例２ 実施例１において、ガスカミンＧ３２８を６重量％用
い、他は実施例１と同様にしてアイオノマー組成物を調
製した。得られた結果を表１に示す。
い、他は実施例１と同様にしてアイオノマー組成物を調
製した。得られた結果を表１に示す。
【００４７】実施例３、４ 実施例１、２において、アイオノマー樹脂をＨ１７０２
を用い、他は実施例１と同様にしてアイオノマー組成物
を調製した。得られた結果を表１に示す。
を用い、他は実施例１と同様にしてアイオノマー組成物
を調製した。得られた結果を表１に示す。
【００４８】実施例５ 実施例１において、アイオノマー樹脂としてＨ１７０７
を用い、他は実施例１と同様にしてアイオノマー組成物
を調製した。得られた結果を表１に示す。
を用い、他は実施例１と同様にしてアイオノマー組成物
を調製した。得られた結果を表１に示す。
【００４９】比較例１〜３ 実施例１〜５において、アイオノマーにポリアミンを配
合しなかった。得られた結果を表１に示す。
合しなかった。得られた結果を表１に示す。
【００５０】比較例４ 実施例１において、ポリアミンの代わりにモノマーアミ
ンであるメタキシレンジアミンを用いた他は実施例１と
同様にして、アイオノマー組成物を調製した。得られた
結果を表１に示す。
ンであるメタキシレンジアミンを用いた他は実施例１と
同様にして、アイオノマー組成物を調製した。得られた
結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】本発明に係るアイオノマー組成物は、機
械的特性（特に剛性）、流れ性および熱安定性のいずれ
の点においてもすぐれており、特に成形時における発煙
や臭いの発生を防止することができる。
械的特性（特に剛性）、流れ性および熱安定性のいずれ
の点においてもすぐれており、特に成形時における発煙
や臭いの発生を防止することができる。
【００５３】機械的特性に関していえば、本来アイオノ
マー樹脂自体が比較的高い剛性を有しており、その特性
を活用して自動車のモール、ゴルフボールの表皮、スキ
ー靴、スキー用風防眼鏡、ドライバーなどの工具の柄、
筆箱などの用途に用いられているが、例えば光物モール
では強靱性との関係で、またゴルフボールでは飛距離と
の関係で更に剛性の高いものが望まれているが、本発明
に係るアイオノマー組成物はかかる要求を十分に満足さ
せることができる。
マー樹脂自体が比較的高い剛性を有しており、その特性
を活用して自動車のモール、ゴルフボールの表皮、スキ
ー靴、スキー用風防眼鏡、ドライバーなどの工具の柄、
筆箱などの用途に用いられているが、例えば光物モール
では強靱性との関係で、またゴルフボールでは飛距離と
の関係で更に剛性の高いものが望まれているが、本発明
に係るアイオノマー組成物はかかる要求を十分に満足さ
せることができる。
【００５４】溶融指数によって示される流れ性について
は、アイオノマー樹脂のそれと比較して若干低下するが
実用上問題なく、このことは本発明のアイオノマー組成
物の熱可塑性樹脂としての利用範囲を十分に確保させて
いるといえる。また、このアイオノマー組成物は、成形
加工時の発煙、臭気および成形品の着色の点からみて、
熱安定性の点においてもすぐれており、従って作業環境
および成形品の品質をいずれも悪化させず、また成形品
表面にアミンブリードアウト現象もみられない。
は、アイオノマー樹脂のそれと比較して若干低下するが
実用上問題なく、このことは本発明のアイオノマー組成
物の熱可塑性樹脂としての利用範囲を十分に確保させて
いるといえる。また、このアイオノマー組成物は、成形
加工時の発煙、臭気および成形品の着色の点からみて、
熱安定性の点においてもすぐれており、従って作業環境
および成形品の品質をいずれも悪化させず、また成形品
表面にアミンブリードアウト現象もみられない。
【００５５】こうした好ましい性質を同時に有する本発
明のアイオノマー組成物は、押出成形法、射出成形法な
どにより、フィルム、シート、合せガラス中間膜を始め
前記したような各種用途に好適に使用することができ
る。
明のアイオノマー組成物は、押出成形法、射出成形法な
どにより、フィルム、シート、合せガラス中間膜を始め
前記したような各種用途に好適に使用することができ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
アイオノマー（Ａ）８０〜９９．９重量部及び式（１） H2 N-[CH2 RCH2 NHCH2 CH(OH)CH2 NH]n -CH2 RCH2 NH2 ‥‥（１） （但しＲは２価の脂環族又は芳香族の炭化水素基、ｎは
１〜２０）で示されるポリアミン（Ｂ）２０〜０．１重
量部とからなるアイオノマー組成物。 - 【請求項２】 アイオノマー（Ａ）が、エチレン・（メ
タ）アクリル酸共重合体のアイオノマーである請求項１
記載のアイオノマー組成物。 - 【請求項３】 アイオノマー（Ａ）が、アルカリ金属ア
イオノマー又は２価金属アイオノマーである請求項１又
は２記載のアイオノマー組成物。 - 【請求項４】 ポリアミン（Ｂ）におけるアミノ基／ア
イオノマー（Ａ）のカルボキシル基のモル比が、０．０
５〜１である請求項１乃至３の何れかに記載のアイオノ
マー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22635395A JP3540453B2 (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | アイオノマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22635395A JP3540453B2 (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | アイオノマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967437A true JPH0967437A (ja) | 1997-03-11 |
| JP3540453B2 JP3540453B2 (ja) | 2004-07-07 |
Family
ID=16843832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22635395A Expired - Fee Related JP3540453B2 (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | アイオノマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3540453B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003049028A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Bridgestone Sports Co Ltd | ゴルフボール用材料及びゴルフボール |
| JP2010279806A (ja) * | 2010-09-24 | 2010-12-16 | Bridgestone Sports Co Ltd | マルチピースソリッドゴルフボール |
| JPWO2017171042A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス |
| WO2020247173A1 (en) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | Dow Global Technologies Llc | Metal ionomer compositions and methods of making the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7939602B2 (en) | 2008-06-30 | 2011-05-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Golf balls containing ionomers and polyamines or tertiary polyamides |
-
1995
- 1995-09-04 JP JP22635395A patent/JP3540453B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| WO2020247173A1 (en) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | Dow Global Technologies Llc | Metal ionomer compositions and methods of making the same |
| CN113950490A (zh) * | 2019-06-05 | 2022-01-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 金属离聚物组合物和制备所述金属离聚物组合物的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3540453B2 (ja) | 2004-07-07 |
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