JPH0966095A

JPH0966095A - 液状乃至ゲル状芳香剤

Info

Publication number: JPH0966095A
Application number: JP7224885A
Authority: JP
Inventors: Yujiro Uchiyama; 雄二郎内山; Toru Asagoe; 亨浅越
Original assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd; T Hasegawa Co Ltd
Current assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd; T Hasegawa Co Ltd
Priority date: 1995-09-01
Filing date: 1995-09-01
Publication date: 1997-03-11

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】調製時の加熱による香料の揮散、劣化等の不
都合を回避でき、香料の吸収能が良く揮散バランスが安
定しており、且つ離液現象やゲルのひび割れ等を発生し
ない、経時安定性に優れた芳香剤を得ること。【解決手段】カチオン性増粘剤を０．０５〜１０．０
重量％、香料成分を０．５〜３０．０重量％、界面活性
剤を０．５〜５０．０重量％、水を２０．０〜９９．０
重量％、エタノールを０〜３０．０重量％の割合で配合
した液状乃至ゲル状芳香剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、香料の吸収能及び
揮散バランスがよく、また、離液現象並びにゲルのひび
割れ等を起こさない経時的安定性に優れた空間揮散用液
状乃至ゲル状芳香剤（以下、ゲル状芳香剤と称すること
もある）に関する。更に詳しくは、本発明はカチオン性
増粘剤を０．０５〜１０．０重量％、香料成分を０．５
〜３０．０重量％、界面活性剤を０．５〜５０．０重量
％、水を２０．０〜９９．０重量％、エタノールを０〜
３０．０重量％含有することを特徴とする液状乃至ゲル
状芳香剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、透明タイプあるいは不透明タイプ
等各種の芳香剤が開発され、市場には数多くのこれら製
品が出回っている。不透明タイプの芳香剤としては、例
えば一般的には、水に寒天、カラギーン等のゲル化剤を
加熱溶解させ、これに香料を添加し、乳化剤を用いて香
料を乳化させた後、冷却してゲル化させる方法などが採
用されている。また、透明タイプの芳香剤としては、例
えば、香料と水及び／又はエタノールとの混合物を主剤
とする液体を、カルボキシビニルポリマーとアルカリと
の中和によりゲル化せしめてなる透明ゲル状芳香剤が提
案されている（特開平１−１１９２５８号公報参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明タ
イプあるいは不透明タイプにかかわらず、これらの芳香
剤は、製造工程中にゲル化剤または香料などの成分を溶
解させるため、加熱することが必須の要件となってい
る。この加熱工程により、香料成分中の低沸点部の香料
化合物が揮散し、元の香料成分とは異なった香料バラン
スで揮散するため、香調に好ましくない違和感が生じる
という問題点があった。また、上記提案のカルボキシビ
ニルポリマーは、香料成分の吸収能力並びに保水安定性
に必ずしも満足できるものではなく、時間の経過ととも
に香料成分の揮散量の低下並びに離液現象などを起こ
し、最終的にはゲルのひび割れが生じるなどの使用上の
トラブルが発生していた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の如き
従来の液状乃至ゲル状芳香剤の問題点を解決すべく鋭意
研究を行ってきた。その結果、特定のカチオン性増粘剤
を０．０５〜１０．０重量％、香料成分を０．５〜３
０．０重量％、界面活性剤を０．５〜５０．０重量％、
水を２０．０〜９９．０重量％、エタノールを０〜３
０．０重量％含有させた液状乃至ゲル状芳香剤が、上述
の課題を一挙に解決しうる香料の吸収能及び揮散バラン
スがよく、また、離液現象やゲルのひび割れを起こさな
い経時的安定性に優れた液状乃至ゲル状芳香剤であるこ
とを発見して本発明を完成した。

【０００５】本発明は特定のカチオン性増粘剤を特定量
配合することにより、香料の吸収能並びに揮散バランス
が改善され、更に、離液現象やゲルのひび割れを起こさ
ない経時的安定性に優れた液状乃至ゲル状芳香剤を提供
するものである。

【０００６】本発明は、カチオン性増粘剤、香料成分、
界面活性剤、水を必須成分とする空間揮散用の液状乃至
ゲル状芳香剤である。ここで空間揮散用とは、容器に充
填してその表面から揮散させるものであり、皮膚塗布用
を除くことを意味する。

【０００７】本発明で用いるカチオン性増粘剤は、次の
〜を含有する増粘剤用モノマー組成物を重合させた
ものである。［は下記式化１「式中、Ｒ¹ は水素原子
又はメチル基、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立して水素原
子、メチル基、エチル基又はｔ−ブチル基、Ａは酸素原
子又はＮＨ基、Ｂは直鎖状又は側鎖を有する炭素数１〜
４のアルキレン基を示す」で表されるアミン含有（メ
タ）アクリル系モノマー１５．０〜８５．０重量％、
は下記式化２「式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ
⁴ 下記式化３（式中ｐは３又は４の整数を示す）で表さ
れる基又は下記式化４で表される基を示す」で表される
ビニルモノマー０〜８０．０重量％、は下記式化５
「式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ａは酸素原子又
はＮＨ基、Ｒ⁵ は直鎖状又は側鎖を有する炭素数１〜１
７のアルキレン基又は下記式化６（式中、ｎは１〜４の
整数、ｑは１〜２５の整数を示す。）で表される基、Ｒ
⁶ は水素原子又はメチル基を示す」で表される（メタ）
アクリロイル基含有モノマー１．０〜６０．０重量％、
は架橋性ビニルモノマー０．１〜２０．０重量％］

【０００８】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【０００９】次に本発明の構成を説明する。まず、カチ
オン性増粘剤は、前記〜を含有する増粘剤用モノマ
ー組成物を重合して得られるものである。以下、このカ
チオン性増粘剤を構成する各成分〜について詳細に
説明する。

【００１０】前記の式化１で表されるアミン含有（メ
タ）アクリル系モノマーは、増粘剤用モノマー組成物を
共重合することによって得られる共重合体を適当な酸で
中和したときに、該共重合体にカチオンイオンの性質を
与える成分である。

【００１１】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ーを例示すると、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができるが、
本発明はこのような例示のみに限定されるものではな
い。尚、本発明においては、前記アミン含有（メタ）ア
クリル系モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。

【００１２】前記増粘剤用モノマー組成物におけるアミ
ン含有（メタ）アクリル系モノマーの割合は、１５．０
〜８５．０重量％、好ましくは、２５．０〜７５．０重
量％、更に好ましくは、３５．０〜６５．０重量％とな
るように調製される。このようなアミン含有（メタ）ア
クリル系モノマーの割合が、１５．０重量％未満である
場合には、得られる共重合体において該アミン含有（メ
タ）アクリル系モノマーの部分が酸によって中和される
量が少なくなりすぎて十分なゲル粘度を有するものが得
られにくくなり、また前記範囲を超える場合には、得ら
れるカチオン性増粘剤を乾燥した後に形成されるフイル
ムの柔軟性が失われるようになる。

【００１３】前記の式化２で表されるビニルモノマー
は、カチオン性増粘剤が乾燥した後に形成されるフイル
ムに柔軟性、光沢性および滑らかさを付与する成分であ
る。

【００１４】前記ビニルモノマーを例示すると、例えば
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、アクリ
ルアミド、メタアクリルアミド等を挙げることができる
が、本発明はこのような例示のみに限定されるものでは
ない。尚、本発明においては前記ビニルモノマーを、単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００１５】前記増粘剤用モノマー組成物におけるビニ
ルモノマーの割合は、８０．０重量％以下、好ましく
は、７５．０重量％以下、更に好ましくは、６０．０重
量％以下となるように調製される。このようなビニルモ
ノマーの割合が、前記上限値を超える場合には、得られ
るカチオン性増粘剤のゲル粘度が著しく低下する。尚、
前記ビニルモノマーを配合することによって奏される効
果、即ち、カチオン性増粘剤が、乾燥した後に形成され
るフイルムに柔軟性、光沢性および滑らかさを充分に付
与するためには、前記増粘剤用モノマー組成物における
前記ビニルモノマーの割合は、３．０重量％以上、好ま
しくは、５．０重量％以上、更に好ましくは、２０．０
重量％以上である。

【００１６】前記の式化５で表される（メタ）アクリ
ロイル基含有モノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥した
後に形成されるフイルムの光沢の向上、ゲル粘度の向上
及び各種ポリマーとの相溶性の向上を図るための成分で
ある。

【００１７】前記（メタ）アクリロイル基含有モノマー
の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メ
タ）アクリレート（前記式化６中、ｎが２、ｑが２〜９
の整数）、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート（前記式化６中、ｎが３、ｑが２〜２３の整
数）等を挙げることができるが、本発明はこのような例
示のみに限定されるものではない。尚、本発明において
は、前記（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、単独
または２種以上を混合して用いることができる。

【００１８】前記増粘剤用モノマー組成物における（メ
タ）アクリロイル基含有モノマーの割合は、１．０〜６
０．０重量％、好ましくは、１．０〜５５．０重量％、
更に好ましくは、２．０〜３０．０重量％となるように
調製される。（メタ）アクリロイル基含有モノマーの割
合が６０．０重量％を超える場合には、得られる共重合
体中の疎水性基の割合が大きくなり、中和後であっても
水に対する溶解性が小さくなり、滑らかなゲルが得られ
にくくなる。また１．０重量％未満ではゲル粘度が低下
するため、カチオン性増粘剤の使用量を増やす必要があ
り、その分他の芳香剤基材の配合量が低下すると同時に
カチオン性増粘剤が乾燥した後に形成されるフイルムの
光沢が低下する。

【００１９】前記の架橋性ビニルモノマーは、１分子
中に２つ以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合
物であり、他の単量体と架橋する性質を有するものであ
る。

【００２０】前記架橋性ビニルモノマーを例示すると、
例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート等の１分子中に２つ以
上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）アクリ
ル系モノマー；メチレンビス（メタ）アクリルアミド、
１，２−ビス（メタ）アクリルアミドエタン、１，５−
ビス（メタ）アクリルアミドペンタン等の１分子中に２
つ以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）ア
クリルアミド系モノマー；ジビニルベンゼン等の１分子
中に２つ以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有するビニ
ルモノマー等を挙げることができるが、本発明はこのよ
うな例示のみに限定されるものではない。尚、本発明に
おいては、前記架橋性ビニルモノマーは、１種または２
種以上を混合して用いることができる。

【００２１】前記増粘剤用モノマー組成物における架橋
性ビニルモノマーの割合は、０．１〜２０．０重量％、
好ましくは１．０〜１０．０重量％、更に好ましくは
２．０〜８．０重量％となるように調製される。このよ
うな架橋性ビニルモノマーの割合が、０．１重量％未満
では、得られるカチオン性増粘剤の架橋密度が小さくな
りすぎるため、カチオン性増粘剤の粘度を高くすること
ができなくなり、また、２０．０重量％を超えるとカチ
オン性増粘剤の粘度は高くなるが、ゲル中に細かい凝集
物が生じ、均一なゲルが得られにくくなる。

【００２２】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ー、ビニルモノマー、（メタ）アクリロイル基含有モノ
マー及び架橋性ビニルモノマーを含有した増粘剤用モノ
マー組成物の重合反応は、一般的な溶媒重合法や塊重合
法によって行うことができるが、例えば、粉体を得るた
めの重合法である析出重合法によって行うこともでき、
通常、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中
で加温しながら行うことができる。このように、不活性
ガス雰囲気下で非水系溶媒中で重合反応を行うのは、単
量体又は形成された共重合体中に存在するエステル基が
加水分解されるのを防止するためである。

【００２３】本発明においては、前記非水系溶媒として
は、良溶媒単独又は良溶媒と貧溶媒の混合溶媒が用いら
れる。

【００２４】本発明において良溶媒が用いられるのは、
各単量体の反応性の差異による単独重合体の生成を抑制
し、均一な重合体を得るためである。尚、本発明におい
て、前記良溶媒とは、２５℃において該良溶媒１００ｍ
ｌに対して分子量が１０，０００以上の共重合体が２０
ｇ以上の範囲で溶解し、濁りが認められないような溶媒
を言う。前記良溶媒の具体例としては、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エ
チル、ベンゼン、トルエン、キシレン等を挙げることが
できる。これらの良溶媒の中では、エタノール、イソプ
ロパノール及びベンゼンが、比較的高分子量の共重合体
を得ることができるので特に好ましい。

【００２５】また、本発明において貧溶媒が用いられる
のは、生成した共重合体を重合溶液から容易に析出させ
るためである。前記貧溶媒とは、２５℃において該貧溶
媒１００ｍｌに対して分子量が１０，０００以上の共重
合体を５ｇ以下の範囲で溶解する溶媒を言う。前記貧溶
媒の具体例としては、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の炭素数が１５以下の直鎖、分岐
鎖又は環状の脂肪族炭化水素等を挙げることができる。
これらの貧溶媒の中では、比較的沸点が高い炭素数７以
下の直鎖、分岐鎖又は環状の脂肪族炭化水素が好まし
い。なかでも、炭素数が６又は７の直鎖、分岐鎖又は環
状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いので特に好ましい。
また中でも安価であり、工業的に取り扱い易いことか
ら、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等が好ましい。

【００２６】得られるカチオン性増粘剤の特性を損なう
ことなくカチオン性増粘剤を合成するためには、前記良
溶媒及び貧溶媒を適切な割合で配合することが好まし
い。前記貧溶媒の割合が大きすぎる場合には、重合が速
やかに進行し、短時間のうちに粉体が析出して、所望の
物性を有するカチオン性増粘剤が得られ難くなる傾向が
あるため、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒に対して貧溶媒
の割合は、９８重量％以下、好ましくは９７重量％以
下、又、良溶媒の割合は２重量％以上、好ましくは３重
量％以上とすることが望ましい。

【００２７】反応溶液からカチオン性増粘剤を効率よく
得るためには、重合時の撹拌を良好に行うことのできる
反応装置を用いるのが好ましい。このような反応装置と
して一般に用いられている溶液重合用撹拌機を用いる場
合には、前記増粘剤用モノマー組成物の濃度が３０重量
％以下になるように前記溶媒で希釈することが好まし
い。尚、反応に際しては、反応溶液が滞ることがないよ
うにするために、撹拌機等を用いて充分に撹拌すること
が好ましい。前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下
で行うことが好ましく、一般には反応に用いられる溶媒
の還流温度で行われる。重合反応に要する時間は、通常
１０時間以上である。尚、重合反応は、残存している単
量体量が１０重量％以下になった時点で、任意に終了す
ることができる。尚、残存している単量体の量は、例え
ば、ＰＳＤＢ法等の公知の方法によって臭素を二重結合
に付加し、二重結合含量を測定することによって決定す
ることができる。

【００２８】このようにしてカチオン性増粘剤の沈殿物
を含有した反応溶液が得られるが、混合溶媒の除去は、
例えば得られたカチオン性増粘剤の沈殿物を濾過して採
取した後、真空乾燥を施したり、常圧又は減圧下で行う
ことができる。

【００２９】重合反応に際しては、重合触媒を用いても
よい。このような重合触媒としては、例えば、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ
系化合物や過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等のジ
アシルパーオキサイドやジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
等のジアルキルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート等のパーオキシカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステルで
代表される過酸化物があるが、これらの触媒は１種又は
２種以上を混合して用いられる。また、本発明はこのよ
うな例示に限定されるものではない。尚、増粘剤用モノ
マー組成物中にアミン系モノマーが多く使用されている
場合、過酸化物触媒を多用すると酸化反応等の好ましく
ない副反応が併発し、重合を阻害するおそれがあるの
で、使用するときには注意を要する。一般には、アゾ系
触媒を主に使用することが好ましいが、用いる溶媒の沸
点によっても異なり、例えば、エタノールやベンゼンを
用いる場合には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ルが取り扱い性がよいので最も好ましい。重合触媒の使
用量は、増粘剤用モノマー組成物の単量体全重量に対し
て０．０５〜３，０重量％、特に０．１〜１．０重量％
が好ましい。

【００３０】尚、前記単量体の重合過程においては、さ
まざまな様相が呈される。例えば、前記良溶媒のみを用
いた場合には、重合反応の初期の段階で一般の溶液重合
を行った場合と同様の様相を呈するが、反応の進行に伴
って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようになり、更
に反応が進行するに従って沈殿物のないグリース状の生
成物が得られる。

【００３１】また、前記良溶媒と貧溶媒との混合溶液を
用いた場合には、重合の初期の段階では一般の溶液重合
法を採用した場合と同様の様相が呈されるが、反応の進
行に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようにな
り、更に反応が進行するに従って得られた重合体はもは
や混合溶媒に溶け込めなくなり、不溶化し、沈殿物とし
て析出する。

【００３２】このようにしてカチオン性増粘剤が得られ
るが、該カチオン性増粘剤は、例えば特開平５−１４０
５３１号公報、特願平５−２９８６５９号公報に記載さ
れている。カチオン性増粘剤は、それ自身、べたつか
ず、ゲル形成能を有するもので、全組成中に０．０５〜
１０．０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％配合
される。０．０５重量％未満では増粘効果は得られず、
１０．０重量％を超えると、堅いゲルとなり香料成分が
揮散し難くなるので好ましくない。

【００３３】本発明において使用する香料成分として
は、例えば、オレンジ、レモン、ライム、グレープフル
ーツなどの柑橘類精油；ローズ、ジャスミンなどの花精
油；リモネン、α−ピネン、β−ピネン等の炭化水素
類；リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ベン
ジルアルコール、β−フェニルエチルアルコールなどの
アルコール類及びこれらアルコールのエステル類；その
他、調合香料素材として従来から用いられてきた香料化
合物並びにこれらの任意の混合物からなる調合香料組成
物などを挙げることができる。

【００３４】これら香料成分の配合量は、ゲル芳香剤の
種類或いは利用形態等の相違により適宜に選択すること
ができるが、一般的にはゲル芳香剤の全体量に対して、
約０．１〜４０．０重量％、より好ましくは０．５〜３
０．０重量％配合される。０．１重量％未満では、香料
成分の揮散はほとんど認められず、芳香剤としての効果
は得られない。一方、４０．０重量％を超えると、ゲル
状態の悪化を伴い、更に香料成分が過度に揮散し、強す
ぎる芳香となるので好ましくない。

【００３５】本発明で用いる界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、モノオレイン酸ポリエチレン
グリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、
ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のポリオキシ
エチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油等の油脂類のポリオキシエチレン誘導体類、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレングリコール等のポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレン共重合体類、ソルビ
タン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル類、ソルビット誘導体類、ショ糖脂肪酸
エステル類及びこれらの任意の混合物等を挙げることが
できる。

【００３６】これら界面活性剤の配合量は、特に限定さ
れるものではないが、通常、ゲル状芳香剤の全体量に対
して、約０．１〜６０．０重量％、より好ましくは０．
５〜５０．０重量％配合される。０．１重量％未満で
は、香料成分が均一に分散しなくなることから、揮散バ
ランスが崩れるという欠点があり、又、６０．０重量％
を超えると、満足のできるゲル状態とはならないため好
ましくない。

【００３７】本発明において、水の配合量はゲル状芳香
剤の利用形態により、適宜に選択することができ、例え
ば、ゲル状芳香剤の全体量に対して、約１５．０〜９
９．０重量％、より好ましくは２０．０〜９９．０重量
％配合される。１５．０重量％未満では、ゲル状態の悪
化を伴い、又、９９．０重量％を超えると、好ましいゲ
ル状態にならず、その上香料成分の添加量に制約をうけ
るので採用することができない。

【００３８】また、本発明においてはエタノールは、必
ずしも添加する必要はないが、通常、配合するのが好ま
しい。その配合量は、例えば、ゲル状芳香剤の全体量に
対して、約０〜４０．０重量％、より好ましくは０〜３
０．０重量％配合される。３０．０重量％を超えると、
満足のできるゲル状態を形成し難くなるため、好ましく
ない。

【００３９】本発明のゲル状芳香剤には、前記必須成分
の他に所望により、色素類、酸類、紫外線吸収剤、キレ
ート防止剤、保湿剤、防腐剤などの品質向上剤を添加す
ることができる。

【００４０】上記品質向上剤のうち色素類としては、例
えば、青色１号、赤色１０６号、黄色２０３号、赤色５
０４号等；粘度やゲル強度を調整するための酸類として
は、例えば、乳酸、リン酸、クエン酸、マレイン酸、コ
ハク酸等；紫外線吸収剤としては、例えば、テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェ
ノン、スルホン酸ナトリウム等；キレート防止剤として
は、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸塩等；保湿剤
としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチト
ール等；更に防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息
香酸エステル、イソプロピルメチルフェノール、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン塩等
を挙げることができる。これらの品質向上剤を配合する
場合の配合量は、例えば、ゲル状芳香剤の全体量に対し
て、約０〜１．０重量％程度の範囲内で充分である。

【００４１】本発明のゲル状芳香剤は、例えば次のよう
な容易な操作によって製造することができる。即ち、カ
チオン性増粘剤に水を添加した後、所定量の香料成分、
界面活性剤、エタノールからなる均一溶液を添加混合す
る。この操作の温度条件は、各成分を加熱して溶解する
必要はなく、通常は常温条件下で、約０．１時間乃至約
２時間、静置または撹拌条件下で接触させることによっ
て行うことができる。

【００４２】

【発明の実施の形態】以下に実施例によって本発明の実
施の形態を更に詳細に説明するが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。尚、実施例中の全ての配合
量は重量％である。

【００４３】（カチオン性増粘剤の製造例）温度計、還
流管及び窒素導入管を備えた三つ口フラスコに、モノマ
ーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
５０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４７．５ｇ、ステアリル
アクリレート２．５ｇ及びトリプロピレングリコールジ
アクリレート１．９ｇとエタノール２３．１ｇ及びシク
ロヘキサン５５４．３ｇの混合溶媒［混合比（重量比）
４：９６］とを添加し、８０℃で還流を行いながら窒素
気流下で２時間撹拌して脱気した。

【００４４】次に、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル０．４１ｇを三つ口フラスコに添加し、８０℃で重
合を開始した。重合開始４５分間経過後にトリプロピレ
ングリコールジアクリレート１．９ｇを添加し、更に４
５分間経過後にトリプロピレングリコールジアクリレー
ト１．９ｇを添加した。窒素気流下で撹拌しながら約１
０時間重合反応を行った後、得られたポリマースラリー
溶液を減圧下で濾過し、固形分を減圧下で乾燥した。得
られた乾燥ポリマーを粉砕機で粉砕し、白色粉末状のカ
チオン性増粘剤を得た。

【００４５】（実施例１〜３及び比較例１〜３）表１の
処方により実施例１〜３及び比較例１〜３の芳香剤を調
製した。その調製方法はイオン交換水にメチルパラベ
ン、エデト酸二ナトリウム、プロピレングリコール、カ
チオン性増粘剤を添加し、室温下で撹拌して水溶液を調
製した後、５０％リン酸で中和し、ゲル化する。一方、
これとは別にエタノール、香料、ポリオキシエチレン
（２０）ノニルフェニルエーテルを溶解し、これを前記
のゲル溶液に加える。また、比較例１〜３の芳香剤の調
製方法は、実施例１〜３の芳香剤の調製方法におけるカ
チオン性増粘剤の代わりにカルボキシビニルポリマー及
び５０％リン酸の代わりに水酸化ナトリウムを使用し、
溶解温度を約７０〜８０℃とした他は、実施例１〜３の
芳香剤の調製方法と全く同様にして調製した。得られた
実施例１〜３及び比較例１〜３の芳香剤とも、透明で均
一な組織を有し、好ましいゲル状態を示していた。

【００４６】

【表１】

【００４７】（香気の持続性及び安定性の試験方法）実
施例１〜３及び比較例１〜３で調製した芳香剤の経時的
な香料の香り立ち試験（香気の持続性）並びに揮散状態
での経時的なゲルの安定性試験を行い、その結果を表２
に示した。尚、香料の香り立ち試験は、それぞれ５０ｇ
を広口クリームビンに入れ、３ｍ³ の無臭室でパネラー
１０人により評価した。ゲルの安定性試験は、クリーム
ビンの広口を開放にし、室温で揮散させ、揮散状態での
経時的なゲルの安定性試験を行った。

【００４８】

【表２】

【００４９】試験による評価結果を示す記号は下記の基
準に従った。 ○ ：全体が均一で好ましいゲル状態を示す △ ：ゲルにひび割れが生じている状態を示す × ：ゲルから液が分離（離液）している状態を示すａ：香気がバランスよく揮散し、その持続性に優れ
るｂ：香気は中程度のバランスと持続性を示すｃ：香気のバランスが崩れ、その持続性にも劣る

【００５０】表２の結果から本発明の芳香剤は、長期間
に亘って香気がバランスよく揮散し、且つその持続性に
優れていることがわかる。特に実施例１及び２の芳香剤
はその効果に優れている。一方、比較例１〜３の芳香剤
は、揮散中に離液現象やゲルのひび割れを起こし、安定
性に劣っていることがわかる。

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、ゲル化剤にカチオン性
増粘剤を使用することにより、香料の吸収能及び揮散バ
ランスがよく、また、離液現象やゲルのひび割れ等を起
こさない経時的安定性に優れたゲル状芳香剤を得ること
ができる。更に本発明の芳香剤は常温条件下という低い
温度で調製可能であるので、従来のゲル化剤のように７
０〜８０℃あるいはそれ以上の高温において熔融し、香
料を混合後、冷却ゲル化させるという調製方法で発生し
ていた香料の揮散、劣化等の不都合を回避することがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の〜を含む増粘剤用モノマー組
成物を重合してなるカチオン性増粘剤を０．０５〜１０．０重量％、香料成分を０．５〜３０．０重量％、界面活性剤を０．５〜５０．０重量％、水を２０．０〜９９．０重量％、エタノールを０〜３０．０重量％含有することを特徴とする空間揮散用液状乃至ゲル状芳
香剤。［但しは下記式化１「式中、Ｒ¹ は水素原子又
はメチル基、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立して水素原
子、メチル基、エチル基又はｔ−ブチル基、Ａは酸素原
子又はＮＨ基、Ｂは直鎖状又は側鎖を有する炭素数１〜
４のアルキレン基を示す」で表されるアミン含有（メ
タ）アクリル系モノマー「非置換または置換アミノ基含
有（メタ）アクリル系モノマーの意、以下同様」１５．
０〜８５．０重量％、は下記式化２「式中、Ｒ¹ は水
素原子又はメチル基、Ｒ⁴ は下記式化３（式中ｐは３又
は４の整数を示す）で表される基又は下記式化４で表さ
れる基を示す」で表されるビニルモノマー０〜８０．０
重量％、は下記式化５「式中、Ｒ¹ は水素原子又はメ
チル基、Ａは酸素原子又はＮＨ基、Ｒ⁵ は直鎖状又は側
鎖を有する炭素数１〜１７のアルキレン基又は下記式化
６（式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５の整数を示
す。）で表される基、Ｒ⁶ は水素原子又はメチル基を示
す」で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマー
１．０〜６０．０重量％、は架橋性ビニルモノマー
０．１〜２０．０重量％］【化１】【化２】【化３】【化４】【化５】【化６】