JPH0959504A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JPH0959504A JPH0959504A JP22020495A JP22020495A JPH0959504A JP H0959504 A JPH0959504 A JP H0959504A JP 22020495 A JP22020495 A JP 22020495A JP 22020495 A JP22020495 A JP 22020495A JP H0959504 A JPH0959504 A JP H0959504A
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- Japan
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- alkyl
- polyalkylene glycol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 殺菌の為に照射される電離放射線による色調
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
環状アセタール基を有する化合物０．０１〜５重量部及
びポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコー
ルのエーテルまたはポリアルキレングリコールのエステ
ル０．０１〜５重量部からなるポリカーボネート樹脂組
成物。
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
環状アセタール基を有する化合物０．０１〜５重量部及
びポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコー
ルのエーテルまたはポリアルキレングリコールのエステ
ル０．０１〜５重量部からなるポリカーボネート樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環状アセタール基
を有する化合物及びポリアルキレングリコール類化合物
が配合されたポリカーボネート樹脂組成物に関するもの
である。特に、殺菌の為に照射される電離放射線による
色調の変化や物性劣化の少ない、耐電離放射線に優れた
ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
を有する化合物及びポリアルキレングリコール類化合物
が配合されたポリカーボネート樹脂組成物に関するもの
である。特に、殺菌の為に照射される電離放射線による
色調の変化や物性劣化の少ない、耐電離放射線に優れた
ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、ＥＯＧ滅菌ではＥＯＧ自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、ＥＯＧ滅菌ではＥＯＧ自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
【０００３】この様な欠点を解決する方法として、例え
ば、特開平２−５５０６２号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平５−１７
９１２７号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。
ば、特開平２−５５０６２号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平５−１７
９１２７号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。
【０００４】また、イオウ化合物を使用する方法とし
て、特開平１−２２９０５２号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平２−１１５２６０号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平２−４９０
５８号、特開平４−３６３４３号、特開平６−１６６８
０７号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平６−９３１９２号公報ではスルフィド
基を有する化合物を配合する方法が、特開平５−２０９
１２０号公報ではポリアルキレンオキシド及びスルホン
酸エステル置換基を持つ芳香族化合物を併用する方法
が、それぞれ開示されているが、いずれにおいても黄変
抑止効果が不十分であったり、使用時に悪臭が発生し成
形加工時の環境を悪化させるといった問題点が存在す
る。
て、特開平１−２２９０５２号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平２−１１５２６０号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平２−４９０
５８号、特開平４−３６３４３号、特開平６−１６６８
０７号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平６−９３１９２号公報ではスルフィド
基を有する化合物を配合する方法が、特開平５−２０９
１２０号公報ではポリアルキレンオキシド及びスルホン
酸エステル置換基を持つ芳香族化合物を併用する方法
が、それぞれ開示されているが、いずれにおいても黄変
抑止効果が不十分であったり、使用時に悪臭が発生し成
形加工時の環境を悪化させるといった問題点が存在す
る。
【０００５】さらに、特開昭６２−１３５５５６号公報
ではポリエーテルポリオール又はそのアルキルエーテル
を配合する方法が、特開昭６４−２２９５９号、特開平
１ー１６１０５０号各公報では特定の末端基で保護され
たポリエーテルポリオールを配合する方法が、特開平１
−２７０８６９号、特開平２ー１３４６０号各公報では
ポリプロピレングリコールを配合する方法が、特開平２
−１３２１４７号公報では、イタコン酸、ロジン酸、ベ
ンズアルデヒドジメチルアセタール、ベンズアルデヒド
プロピレングリコールアセタール、ｐ−フタルアルデヒ
ド等を配合する方法が、それぞれ開示されているが、黄
変抑止効果が不十分であったり、十分な効果が得られる
だけ添加量を増やすと他の物性に悪影響を及ぼす等の問
題点があった。
ではポリエーテルポリオール又はそのアルキルエーテル
を配合する方法が、特開昭６４−２２９５９号、特開平
１ー１６１０５０号各公報では特定の末端基で保護され
たポリエーテルポリオールを配合する方法が、特開平１
−２７０８６９号、特開平２ー１３４６０号各公報では
ポリプロピレングリコールを配合する方法が、特開平２
−１３２１４７号公報では、イタコン酸、ロジン酸、ベ
ンズアルデヒドジメチルアセタール、ベンズアルデヒド
プロピレングリコールアセタール、ｐ−フタルアルデヒ
ド等を配合する方法が、それぞれ開示されているが、黄
変抑止効果が不十分であったり、十分な効果が得られる
だけ添加量を増やすと他の物性に悪影響を及ぼす等の問
題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、物性
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に、環状アセタール基を
有する化合物０．０１〜５重量部とポリアルキレングリ
コール、ポリアルキレングリコールのエーテルまたはポ
リアルキレングリコールのエステル０．０１〜５重量部
とを配合してなるポリカーボネート樹脂組成物に存す
る。
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に、環状アセタール基を
有する化合物０．０１〜５重量部とポリアルキレングリ
コール、ポリアルキレングリコールのエーテルまたはポ
リアルキレングリコールのエステル０．０１〜５重量部
とを配合してなるポリカーボネート樹脂組成物に存す
る。
【０００８】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。
【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は，２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン，２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−フェニルエタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン
等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等で例示される、ビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメ
チルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジ
アリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキ
シジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示される
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノ
ン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等
があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これらの
中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンが好適に用いられている。
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン，２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−フェニルエタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン
等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等で例示される、ビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメ
チルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジ
アリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキ
シジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示される
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノ
ン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等
があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これらの
中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンが好適に用いられている。
【００１０】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリ（２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示され
るポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−
ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビ
スフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、
５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロム
イサチンビスフェノールなどを用いればよい。
るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリ（２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示され
るポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−
ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビ
スフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、
５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロム
イサチンビスフェノールなどを用いればよい。
【００１１】ホスゲン法ポリカーボネートの場合、末端
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。
【００１２】本発明におけるポリカーボネート樹脂の分
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２
５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、１０、０００〜１００、０００であり、好ましくは
１５、０００〜５０、０００である。
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２
５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、１０、０００〜１００、０００であり、好ましくは
１５、０００〜５０、０００である。
【００１３】本発明における環状アセタール基を有する
化合物は、下記一般式（１）または（２）で示される化
合物である。
化合物は、下記一般式（１）または（２）で示される化
合物である。
【００１４】
【化３】 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、Ｈ、
Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＯＯＣ
Ｈ3基、フェニル基またはハロゲン基であり、Ｒ 3は、Ｃ
１〜１５のアルキレン基、アルケニレン基またはアリー
レン基であり、アリーレン基の核には置換基として、Ｃ
１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有することが
できる。Ｒ8は、Ｈ、Ｃ１〜３０のアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアル
キル基、アリールアルケニル基、アルコキシアルキル
基、アシル基、アリールアシル基、ハロゲン基、ハロゲ
ン化アルキル基、アミノ基またはアミノ化アルキル基で
あり、アリール基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基及びアリールアシル基の核には置換基として、
Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有すること
ができる。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、−ＣＨＲ9-基、−Ｏ−
基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−基、または−Ｐ
Ｈ−基である。Ｒ9は、Ｈ，Ｃ１〜１５のアルキル基ま
たはアリール基である。ｊ及びｋは、それぞれ、０また
は１であり、ｐ，ｑ及びｒは、それぞれ、１〜１０の整
数である。ただし、ｐ，ｑ又はｒが２以上の場合、同一
化合物内の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6又はＲ7は、それぞ
れ、同じでも異なっていてもよい。
Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＯＯＣ
Ｈ3基、フェニル基またはハロゲン基であり、Ｒ 3は、Ｃ
１〜１５のアルキレン基、アルケニレン基またはアリー
レン基であり、アリーレン基の核には置換基として、Ｃ
１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有することが
できる。Ｒ8は、Ｈ、Ｃ１〜３０のアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアル
キル基、アリールアルケニル基、アルコキシアルキル
基、アシル基、アリールアシル基、ハロゲン基、ハロゲ
ン化アルキル基、アミノ基またはアミノ化アルキル基で
あり、アリール基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基及びアリールアシル基の核には置換基として、
Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有すること
ができる。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、−ＣＨＲ9-基、−Ｏ−
基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−基、または−Ｐ
Ｈ−基である。Ｒ9は、Ｈ，Ｃ１〜１５のアルキル基ま
たはアリール基である。ｊ及びｋは、それぞれ、０また
は１であり、ｐ，ｑ及びｒは、それぞれ、１〜１０の整
数である。ただし、ｐ，ｑ又はｒが２以上の場合、同一
化合物内の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6又はＲ7は、それぞ
れ、同じでも異なっていてもよい。
【００１５】環状アセタール基を有する化合物は、１種
類で、あるいは２種類以上を混合して使用してもよい。
一般式（１）で示される化合物の具体例としては、２、
２’−エチレンビス−１、３−ジオキソラン、２、２’
−トリメチレンビス−１，３−ジオキソラン、２、２’
−フェニレンビス−１，３−ジオキソラン等が挙げられ
る。一般式（２）で示される化合物の具体例としては、
２−メチル−１，３−ジオキソラン、２−メチル−４−
メチル−１，３−ジオキソラン、２−ペンチル−４−メ
チル−１，３−ジオキソラン、２−ｎ−ヘキシル−１，
３−ジオキソラン、２−オクチル−４−メチル−１，３
−ジオキソラン、２−メトキシ−１，３−ジオキソラ
ン、２−クロロメチル−１，３−ジオキソラン、２−ブ
ロモメチル−１，３−ジオキソラン、２−(２−ブロモ
エチル）−１，３−ジオキソラン、２−アミノメチル−
１，３−ジオキソラン、２−(２−アミノエチル）−
１，３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチル）−
１，３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチル）−
４−メチル−１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−
１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−メチル−
１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−４、４−ジメチ
ル−１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−ヒドロ
キシメチル−１，３−ジオキソラン、２−｛２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ｝−１，３−ジオキソラ
ン、２−ベンジル−４、４−ジメチル−１，３−ジオキ
サン、２−ベンジル−５、５−ジメチル−１，３−ジオ
キサン等が挙げられる。
類で、あるいは２種類以上を混合して使用してもよい。
一般式（１）で示される化合物の具体例としては、２、
２’−エチレンビス−１、３−ジオキソラン、２、２’
−トリメチレンビス−１，３−ジオキソラン、２、２’
−フェニレンビス−１，３−ジオキソラン等が挙げられ
る。一般式（２）で示される化合物の具体例としては、
２−メチル−１，３−ジオキソラン、２−メチル−４−
メチル−１，３−ジオキソラン、２−ペンチル−４−メ
チル−１，３−ジオキソラン、２−ｎ−ヘキシル−１，
３−ジオキソラン、２−オクチル−４−メチル−１，３
−ジオキソラン、２−メトキシ−１，３−ジオキソラ
ン、２−クロロメチル−１，３−ジオキソラン、２−ブ
ロモメチル−１，３−ジオキソラン、２−(２−ブロモ
エチル）−１，３−ジオキソラン、２−アミノメチル−
１，３−ジオキソラン、２−(２−アミノエチル）−
１，３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチル）−
１，３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチル）−
４−メチル−１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−
１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−メチル−
１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−４、４−ジメチ
ル−１，３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−ヒドロ
キシメチル−１，３−ジオキソラン、２−｛２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ｝−１，３−ジオキソラ
ン、２−ベンジル−４、４−ジメチル−１，３−ジオキ
サン、２−ベンジル−５、５−ジメチル−１，３−ジオ
キサン等が挙げられる。
【００１６】本発明における環状アセタール基を有する
化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部である。配合量が０．０
１重量部未満では、目的とする電離放射線照射による黄
変度の改良効果が不十分であり、５重量部を超えると機
械物性が低下するので好ましくない。黄変度の改良及び
機械物性の低下防止の点から、環状アセタール基を有す
る化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対して、好ましくは、０．０５〜３重量部である。
化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部である。配合量が０．０
１重量部未満では、目的とする電離放射線照射による黄
変度の改良効果が不十分であり、５重量部を超えると機
械物性が低下するので好ましくない。黄変度の改良及び
機械物性の低下防止の点から、環状アセタール基を有す
る化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対して、好ましくは、０．０５〜３重量部である。
【００１７】本発明におけるポリアルキレングリコール
類化合物であるポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールのエーテル、ポリアルキレングリコール
のエステルは、下記一般式（３）または（４）で示され
る化合物である。
類化合物であるポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールのエーテル、ポリアルキレングリコール
のエステルは、下記一般式（３）または（４）で示され
る化合物である。
【００１８】
【化４】 式中、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13及びＲ15は、それぞれ、Ｈ、Ｃ１
〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基またはアリールア
ルケニル基であり、アリール基、アリールアルキル基及
びアリールアルケニル基の核には置換基として、Ｃ１〜
１０のアルキル基またはハロゲン基を有することができ
る。Ｒ11及びＲ14は、それぞれ、Ｈ、またはＣ１〜４の
アルキル基である。ｈ及びｉは、それぞれ、１以上の整
数であり、好ましくは１〜１０００の整数である。ｍ及
びｎは、それぞれ、１〜１０の整数である。
〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基またはアリールア
ルケニル基であり、アリール基、アリールアルキル基及
びアリールアルケニル基の核には置換基として、Ｃ１〜
１０のアルキル基またはハロゲン基を有することができ
る。Ｒ11及びＲ14は、それぞれ、Ｈ、またはＣ１〜４の
アルキル基である。ｈ及びｉは、それぞれ、１以上の整
数であり、好ましくは１〜１０００の整数である。ｍ及
びｎは、それぞれ、１〜１０の整数である。
【００１９】ポリアルキレングリコール、ポリアルキレ
ングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコー
ルのエステルは、１種類で、あるいは２種類以上を混合
して使用してもよい。一般式（３）で示される化合物の
具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコール
ジメチルエーテル、ポリエチレングリコールドデシルエ
ーテル、ポリエチレングリコールベンジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジベンジルエーテル、ポリエチレ
ングリコール−４−ノニルフェニルエーテル、ポリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコールメチルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、
ポリプロピレングリコールドデシルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールベンジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジベンジルエーテル、ポリプロピレングリコー
ル−４−ノニルフェニルエーテル、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。
ングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコー
ルのエステルは、１種類で、あるいは２種類以上を混合
して使用してもよい。一般式（３）で示される化合物の
具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコール
ジメチルエーテル、ポリエチレングリコールドデシルエ
ーテル、ポリエチレングリコールベンジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジベンジルエーテル、ポリエチレ
ングリコール−４−ノニルフェニルエーテル、ポリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコールメチルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、
ポリプロピレングリコールドデシルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールベンジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジベンジルエーテル、ポリプロピレングリコー
ル−４−ノニルフェニルエーテル、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。
【００２０】一般式（４）で示される化合物の具体例と
しては、ポリエチレングリコールジ酢酸エステル、ポリ
エチレングリコール酢酸プロピオン酸エステル、ポリエ
チレングリコールジ酪酸エステル、ポリエチレングリコ
ールジステアリン酸エステル、ポリエチレングリコール
ジ安息香酸エステル、ポリエチレングリコールジ−２、
６−ジメチル安息香酸エステル、ポリエチレングリコー
ルジ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸エステル、ポリエ
チレングリコールジカプリル酸エステル、ポリプロピレ
ングリコールジ酢酸エステル、ポリプロピレングリコー
ル酢酸プロピオン酸エステル、ポリプロピレングリコー
ルジ酪酸エステル、ポリプロピレングリコールジステア
リン酸エステル、ポリプロピレングリコールジ安息香酸
エステル、ポリプロピレングリコールジ−２、６−ジメ
チル安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールジ−
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸エステル、ポリプロピレ
ングリコールジカプリル酸エステル等が挙げられる。
しては、ポリエチレングリコールジ酢酸エステル、ポリ
エチレングリコール酢酸プロピオン酸エステル、ポリエ
チレングリコールジ酪酸エステル、ポリエチレングリコ
ールジステアリン酸エステル、ポリエチレングリコール
ジ安息香酸エステル、ポリエチレングリコールジ−２、
６−ジメチル安息香酸エステル、ポリエチレングリコー
ルジ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸エステル、ポリエ
チレングリコールジカプリル酸エステル、ポリプロピレ
ングリコールジ酢酸エステル、ポリプロピレングリコー
ル酢酸プロピオン酸エステル、ポリプロピレングリコー
ルジ酪酸エステル、ポリプロピレングリコールジステア
リン酸エステル、ポリプロピレングリコールジ安息香酸
エステル、ポリプロピレングリコールジ−２、６−ジメ
チル安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールジ−
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸エステル、ポリプロピレ
ングリコールジカプリル酸エステル等が挙げられる。
【００２１】本発明におけるポリアルキレングリコー
ル、ポリアルキレングリコールのエーテルまたはポリア
ルキレングリコールのエステルの配合量は、ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜３重量部である。配合量が
０．０１重量部未満では、目的とする電離放射線照射に
よる黄変度の改良効果が不十分であり、５重量部を超え
ると機械物性が低下するので好ましくない。
ル、ポリアルキレングリコールのエーテルまたはポリア
ルキレングリコールのエステルの配合量は、ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜３重量部である。配合量が
０．０１重量部未満では、目的とする電離放射線照射に
よる黄変度の改良効果が不十分であり、５重量部を超え
ると機械物性が低下するので好ましくない。
【００２２】環状アセタール基を有する化合物とポリア
ルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのエー
テルまたはポリアルキレングリコールのエステルの混合
比は、特に制限はないが、好ましくは重量比で１０／９
０〜９０／１０である。上述したように、ポリカーボネ
ート樹脂に、それぞれ特定量の、環状アセタール基を有
する化合物とポリアルキレングリコール、ポリアルキレ
ングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコー
ルのエステルのポリアルキレングリコール類とを配合す
ることにより、物性が低下することなく、黄変度の少な
いポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
ルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのエー
テルまたはポリアルキレングリコールのエステルの混合
比は、特に制限はないが、好ましくは重量比で１０／９
０〜９０／１０である。上述したように、ポリカーボネ
ート樹脂に、それぞれ特定量の、環状アセタール基を有
する化合物とポリアルキレングリコール、ポリアルキレ
ングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコー
ルのエステルのポリアルキレングリコール類とを配合す
ることにより、物性が低下することなく、黄変度の少な
いポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
【００２３】本発明において、ポリカーボネート樹脂
に、環状アセタール基を有する化合物及びポリアルキレ
ングリコール類を配合する方法としては、最終成形品を
成形する直前までの任意の段階で、当業者に周知の種々
の方法によって行うことができる。例えば、タンブラ
ー、ヘンシェルミキサー等で混合する方法や、フィーダ
ーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方
法等がある。
に、環状アセタール基を有する化合物及びポリアルキレ
ングリコール類を配合する方法としては、最終成形品を
成形する直前までの任意の段階で、当業者に周知の種々
の方法によって行うことができる。例えば、タンブラ
ー、ヘンシェルミキサー等で混合する方法や、フィーダ
ーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方
法等がある。
【００２４】本発明の組成物には更にその目的に応じ、
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。
【００２５】本発明の組成物は、射出成形、ブロー成形
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。
【００２６】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【００２７】
【実施例】各実施例にて使用した原材料は下記の通りで
ある。 ポリカーボネート樹脂： ユーピロン Ｓ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製 ， 粘度平均分子子量２５、０００。） ポリアルキレングリコール類化合物： ＰＥＧ１０００ ポリエチレングリコール（分子量１０００） ＰＰＧ２０００ ポリプロピレングリコール（分子量２０００） ＰＰＧＳＴ３０ ポリプロピレングリコールジステアリン酸エステル（分 子量３０００）
ある。 ポリカーボネート樹脂： ユーピロン Ｓ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製 ， 粘度平均分子子量２５、０００。） ポリアルキレングリコール類化合物： ＰＥＧ１０００ ポリエチレングリコール（分子量１０００） ＰＰＧ２０００ ポリプロピレングリコール（分子量２０００） ＰＰＧＳＴ３０ ポリプロピレングリコールジステアリン酸エステル（分 子量３０００）
【００２８】〔実施例−１〜５、比較例−１〜３〕ポリ
カーボネート樹脂１００重量部と、表−１に記載の環状
アセタール基を有する化合物及びポリアルキレングリコ
ール、ポリアルキレングリコールのエーテルまたはポリ
アルキレングリコールのエステルを、表−１に記載の比
率で、タンブラーにて混合し、各々φ４０ｍｍ一軸ベン
ト式押出機を用いて、バレル温度２７０℃で押出してペ
レットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で、１２０
℃にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２７０℃、金型
温度８０℃にて５０ｍｍφ×３ｍｍ厚みの試験片を射出
成形した。この成形片を用い、コバルト６０γ線を２５
キログレイ（ｋＧｙ）照射し、照射前後の黄色度を、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１０３に従って、スガ試験機（株）製の色差
計ＳＭ−３−ＣＨにて測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求め
た。結果を表−１に示す。
カーボネート樹脂１００重量部と、表−１に記載の環状
アセタール基を有する化合物及びポリアルキレングリコ
ール、ポリアルキレングリコールのエーテルまたはポリ
アルキレングリコールのエステルを、表−１に記載の比
率で、タンブラーにて混合し、各々φ４０ｍｍ一軸ベン
ト式押出機を用いて、バレル温度２７０℃で押出してペ
レットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で、１２０
℃にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２７０℃、金型
温度８０℃にて５０ｍｍφ×３ｍｍ厚みの試験片を射出
成形した。この成形片を用い、コバルト６０γ線を２５
キログレイ（ｋＧｙ）照射し、照射前後の黄色度を、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１０３に従って、スガ試験機（株）製の色差
計ＳＭ−３−ＣＨにて測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求め
た。結果を表−１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明の組成物は、物性の劣化が少なく
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
環状アセタ−ル基を有する化合物０．０１〜５重量部と
ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール
のエーテルまたはポリアルキレングリコールのエステル
０．０１〜５重量部とを配合してなるポリカーボネート
樹脂組成物。 - 【請求項２】 環状アセタ−ル基を有する化合物が、下
記一般式（１）または（２）で示される化合物であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂
組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、
Ｈ、Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＯ
ＯＣＨ3基、フェニル基またはハロゲン基であり、Ｒ
3は、Ｃ１〜１５のアルキレン基、アルケニレン基また
はアリーレン基であり、アリーレン基の核には置換基と
して、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有す
ることができ、Ｒ8は、Ｈ、Ｃ１〜３０のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリー
ルアルキル基、アリールアルケニル基、アルコキシアル
キル基、アシル基、アリールアシル基、ハロゲン基、ハ
ロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミノ化アルキル
基であり、アリール基、アリールアルキル基、アリール
アルケニル基及びアリールアシル基の核には置換基とし
て、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有する
ことができ、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、−ＣＨＲ9-基、−Ｏ−
基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−基、または−Ｐ
Ｈ−基であり、Ｒ9は、Ｈ，Ｃ１〜１５のアルキル基ま
たはアリール基であり、ｊ及びｋは、それぞれ、０また
は１であり、ｐ，ｑ及びｒは、それぞれ、１〜１０の整
数であり、ただし、ｐ，ｑ又はｒが２以上の場合、同一
化合物内の、Ｒ 1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6又はＲ7は、それぞ
れ、同じでも異なっていてもよい。） - 【請求項３】 ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコ
ールのエステルが、下記一般式（３）または（４）で示
される化合物であることを特徴とする請求項１又は２に
記載のポリカーボネート樹脂組成物。 【化２】 （式中、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13及びＲ15は、それぞれ、Ｈ、Ｃ
１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基またはアリールア
ルケニル基であり、アリール基、アリールアルキル基及
びアリールアルケニル基の核には置換基として、Ｃ１〜
１０のアルキル基またはハロゲン基を有することがで
き、Ｒ11及びＲ14は、それぞれ、Ｈ、またはＣ１〜４の
アルキル基であり、ｈ及びｉは、それぞれ、１以上の整
数であり、ｍ及びｎは、それぞれ、１〜１０の整数であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22020495A JP3370214B2 (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22020495A JP3370214B2 (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959504A true JPH0959504A (ja) | 1997-03-04 |
| JP3370214B2 JP3370214B2 (ja) | 2003-01-27 |
Family
ID=16747524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22020495A Expired - Fee Related JP3370214B2 (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3370214B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017073929A1 (ko) * | 2015-10-27 | 2017-05-04 | 롯데첨단소재(주) | 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| US10144826B2 (en) | 2015-04-13 | 2018-12-04 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same |
| US10150864B2 (en) | 2015-06-30 | 2018-12-11 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same |
-
1995
- 1995-08-29 JP JP22020495A patent/JP3370214B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10144826B2 (en) | 2015-04-13 | 2018-12-04 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same |
| US10150864B2 (en) | 2015-06-30 | 2018-12-11 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same |
| WO2017073929A1 (ko) * | 2015-10-27 | 2017-05-04 | 롯데첨단소재(주) | 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| CN108350259A (zh) * | 2015-10-27 | 2018-07-31 | 乐天尖端材料株式会社 | 耐电离辐射的聚碳酸酯树脂组合物和包含其的模制品 |
| US10767044B2 (en) | 2015-10-27 | 2020-09-08 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and molded article containing same |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3370214B2 (ja) | 2003-01-27 |
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