JPH0959492A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 柔軟性、反発性、屈曲疲労性、導電性に優れ、艶や摺動
性が高く、着色剤を配合することによって多様な色に着
色することができる導電性樹脂組成物を得る。 【解決手段】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
て脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエ
ステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）とを
主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部と、針状導電性酸化チタンおよび／
または導電性チタン酸カリウムウィスカー（Ｂ）１０〜
１５０重量部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的性質、押出
成形性、射出成形性、耐熱性、耐光性、耐薬品性、耐湿
熱性などに加え、柔軟性、反発性、弾性回復性などのゴ
ム的性質、屈曲疲労性などの耐久性、潤滑性や摺動性、
および艶や発色性などに優れた導電性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位および／またはポリラクトンのよ
うな脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとする
ポリエステルブロック共重合体は、押出成形性、射出成
形性に優れ、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復
性、柔軟性などのゴム的性質、低温および高温特性、耐
水性などに優れ、さらに熱可塑性で成形加工が容易であ
るため、自動車部品および電気・電子部品、繊維、フィ
ルムなどに用途を拡大している。

【０００３】しかし、ポリエステルブロック共重合体は
導電性に乏しいため、接触や摩擦によって表面に静電気
を帯びやすい。また一度帯電すると電荷が表面から漏洩
しにくいため、成形加工時や使用時の静電気によるトラ
ブル発生につながる。このため、添加剤によってポリエ
ステルブロック共重合体に導電性を付与し、表面電荷の
漏洩を早め静電気を除去することが試みられている。

【０００４】このような場合、これまではカーボンブラ
ックをはじめとする炭素系の配合材が用いられ、例え
ば、ポリエステルポリエーテルブロック共重合体に導電
性カーボンブラックを配合して導電性とした樹脂組成物
が特開昭４９−８１４４８号公報に、また、ポリエステ
ルブロックコポリマーに導電性炭素粉を配合した樹脂組
成物が特開昭５１−９０３４５号公報に、さらに、コポ
リエーテルエステルにカーボンブラックおよびカーボン
ブラックとグラファイトとの混合物を配合した樹脂組成
物が特開昭５６−１００８４７号公報に開示されてい
る。一方、近年、針状導電性酸化チタンや導電性チタン
酸カリウムウィスカーのような新しい導電性素材が開発
された。これらの製品のカタログには、これらを樹脂に
配合することによって導電性が付与され、また、これら
の素材を配合した樹脂組成物は自由に着色できることが
記載されている。さらに、特開昭６１−２７８５６６号
公報には導電性チタン酸カリウム繊維と導電性カーボン
ブラックとガラス繊維および／または炭素繊維とが配合
された樹脂組成物が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前記特開昭４９−８１
４４８号公報、特開昭５１−９０３４５号公報、特開昭
５６−１００８４７号公報に開示されたポリエーテルエ
ステル樹脂組成物は、確かに導電性の付与されたもので
あるが、黒く着色した組成物となるため用途が限定され
てしまい、成形品が黒くないほうが好ましい意匠性の高
い用途には使用できない現状にあった。また、前記特開
昭６１−２７８５６６号公報に開示された熱可塑性樹脂
組成物も導電性であるが、導電性チタン酸カリウム繊維
の導電性を補うために導電性カーボンブラックを添加し
ているため、やはり同様に黒く着色した組成物しか得ら
れない。前記特開昭６１−２７８５６６号公報に開示さ
れたところによると、ポリプロピレン、ポリアセター
ル、ナイロン、ポリブチレンテレフタレートなどを対象
にした場合、導電性チタン酸カリウム繊維のみの添加で
は、高い導電性と良好な機械的性質を兼ね備えた樹脂組
成物は得られないということである。さらに、これらの
樹脂組成物では、柔軟性、反発性、弾性回復性などのゴ
ム的性質、屈曲疲労性などの耐久性、潤滑性や摺動性、
および良好な艶などは具現できない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、導
電性に優れ、柔軟性、反発性、弾性回復性などのゴム的
性質、屈曲疲労性などの耐久性、潤滑性や摺動性、およ
び良好な艶を有し、押出成形性、射出成形性に優れ、し
かも自由に着色できる樹脂組成物について鋭意検討した
結果、ポリエステルブロック共重合体に針状導電性酸化
チタンおよび／または導電性チタン酸カリウムウィスカ
ーを配合した樹脂組成物、さらにシリコーンおよび／ま
たは着色剤を配合した樹脂組成物を見いだし本発明に到
達した。

【０００７】すなわち本発明は、主として結晶性芳香族
ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメン
ト（ａ）と、主として脂肪族ポリエーテル単位および／
または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セ
グメント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエステル
ブロック共重合体（Ａ）１００重量部と、針状導電性酸
化チタンおよび／または導電性チタン酸カリウムウィス
カー（Ｂ）１０〜１５０重量部を配合してなる樹脂組成
物であり、また、さらに必要に応じて、シリコーン
（Ｃ）０．００１〜１５重量部および／または着色剤
（Ｄ）０．１〜１０重量部を配合してなる樹脂組成物で
ある。

【０００８】以下、本発明について詳述する。

【０００９】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステルであ
り、好ましくはテレフタル酸および／またはジメチルテ
レフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導される
ポリブチレンテレフタレートであるが、この他にテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、
ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいは
これらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分
と、分子量３００以下のジオール、例えば１，４−ブタ
ンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコ
ールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環
式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロ
キシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキ
シ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシ−ｐ−タ−フェニル、４，４’−ジ
ヒドロキシ−ｐ−クオ−タ−フェニルなどの芳香族ジオ
ールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれら
のジカルボン酸成分およびジオール成分を２種以上併用
した共重合ポリエステルであっても良い。また、３官能
以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分およ
び多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲で共
重合することも可能である。

【００１０】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルで
ある。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリ
コール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、
ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロ
ピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重
合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合
体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクト
ン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルの
なかで得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特
性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシ
ド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレン
アジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。
また、これらの低融点重合体セグメントの数平均分子量
としては共重合された状態において３００〜６０００程
度であることが好ましい。

【００１１】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）
の共重合量は、好ましくは１０〜８０重量％、更に好ま
しくは１５〜７５重量％である。

【００１２】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）は公知の方法で製造することができる。
例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過
剰量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメ
ント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得ら
れる反応生成物を重縮合する方法、あるいはジカルボン
酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント
成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反
応生成物を重縮合する方法、また、あらかじめ高融点結
晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント
成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せし
める方法、高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグ
メントを鎖連結剤でつなぐ方法、さらにポリ（ε−カプ
ロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合
は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノ
マを付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよ
い。

【００１３】本発明の樹脂組成物に用いられる成分の一
つである針状導電性酸化チタンおよび／または導電性チ
タン酸カリウムウィスカー（Ｂ）は、針状酸化チタンを
ベースとして、その表面に導電層を処理した針状導電性
酸化チタンおよび／またはチタン酸カリウムウィスカー
の表面処理によって導電性を付与した導電性チタン酸カ
リウムウィスカーである。

【００１４】針状酸化チタンとは、その形状が針状の酸
化チタンで、針状とは繊維状、柱状など形状が類似した
ものも含まれる。このような形状であって、短軸の平均
径が０．０１〜０．５μｍ、長軸の平均長さが０．０５
〜２０μｍ程度のものが好ましい。また、酸化チタンと
してはルチル型のものが好ましい。本発明で用いるの
は、このような針状酸化チタンの表面に酸化スズ系導電
層を処理した針状導電性酸化チタンである。

【００１５】チタン酸カリウムウィスカーとは、チタン
酸カリウムの単結晶繊維で、平均繊維径が０．０１〜３
μｍ、平均繊維長が１〜５００μｍのものである。これ
らの中でも、平均繊維径が０．２〜０．５μｍ、平均繊
維長が１０〜２０μｍ程度のものが好ましい。本発明で
用いるのは、このようなチタン酸カリウムウィスカー
を、不活性ガス雰囲気中あるいは還元性ガス雰囲気中で
還元的に焼成することによって得られる導電性チタン酸
カリウムウィスカーである。

【００１６】本発明の樹脂組成物においては、ポリエス
テルブロック共重合体（Ａ）を１００重量部と、針状導
電性酸化チタンおよび／または導電性チタン酸カリウム
ウィスカー（Ｂ）１０〜１５０重量部、好ましくは２０
〜１２０重量部、さらに好ましくは２５〜１００重量部
とを配合する。針状導電性酸化チタンおよび／または導
電性チタン酸カリウムウィスカー（Ｂ）の配合量が１０
重量部未満では、導電性や摺動性が不十分であり、１５
０重量部を越えると、柔軟性、反発性、弾性回復性など
のゴム的性質、屈曲疲労性などの耐久性が不満足であ
る。

【００１７】本発明の樹脂組成物から得られる成形品
が、本発明の樹脂組成物のポリエステルブロック共重合
体をナイロン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリプロピレン樹脂などに変えた樹脂組成物から得られ
る成形品と比較して、より優れた導電性を発揮する原理
はまだ十分に解明されていないが、ポリエステルブロッ
ク共重合体に対して、針状導電性酸化チタンや導電性チ
タン酸カリウムウィスカーの分散が良く、また、ポリエ
ステルブロック共重合体に固有の化学構造、ガラス転移
温度、結晶性、融点、溶融粘度などが針状導電性酸化チ
タンや導電性チタン酸カリウムウィスカーの添加効果を
高めることによって、導電性の向上に寄与しているもの
と推定している。

【００１８】ポリエステルブロック共重合体（Ａ）１０
０重量部に、針状導電性酸化チタンおよび／または導電
性チタン酸カリウムウィスカー（Ｂ）１０〜１５０重量
部を配合した本発明の樹脂組成物は、導電性に優れ、柔
軟性、反発性、弾性回復性などのゴム的性質、屈曲疲労
性などの耐久性、潤滑性や摺動性、および良好な艶を有
し、押出成形性、射出成形性に優れ、しかも自由に着色
できる樹脂組成物であるが、必要に応じてシリコーン
（Ｃ）０．００１〜１５重量部を配合することによっ
て、導電性を保ちつつ摺動性、艶や成形性をさらに向上
させることができる。

【００１９】ここで用いるシリコーン（Ｃ）とは、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
トリフロロプロピルメチルポリシロキサンなどであっ
て、アミノ基、ビニル基、アルキルアリル基で変性した
ものも使用できる。重合度や架橋度に応じてオイル状、
ゴム状、ゲル状、樹脂状となるが、これらの中でもジメ
チルポリシロキサンが好ましく、特に分子量が３０００
０以上のジメチルポリシロキサンが好ましい。シリコー
ン（Ｃ）の配合量が０．００１重量部未満では摺動性、
艶および成形性の改善効果が不十分であり、１５重量部
を越えると屈曲疲労性などの耐久性が不満足となる。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、着色剤（Ｄ）の添
加によって自由に着色することができる。好ましい着色
剤（Ｄ）としては、染料、無機顔料、有機顔料などが挙
げられるが、これらの中でも有機顔料が好ましい。

【００２１】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されるものではないが、例えば、ポリエステルブロック
共重合体、針状導電性酸化チタンおよび／または導電性
チタン酸カリウムウィスカー、および必要によりシリコ
ーンをはじめとする他の添加物を一緒に配合した原料を
スクリュー型押出機に供給し溶融混練する方法、またス
クリュー型押出機に、まずポリエステルブロック共重合
体を供給して溶融し、さらに他の供給口より針状導電性
酸化チタンおよび／または導電性チタン酸カリウムウィ
スカーを供給して混練し、さらに他の供給口より他の添
加物を供給混練する方法など、適宜採用することができ
る。

【００２２】また本発明の樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、公知のヒンダードフェノール
系、ホスファイト系、チオエーテル系、アミン系などの
酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、ヒンダードアミン系などの耐候剤、エポキシ化合物
やイソシアネート化合物などの増粘剤、ガラス繊維など
の補強剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、ガラスビーズなどの充填剤、タルクなどの核
剤、難燃剤などを任意に含有せしめることができる。

【００２３】本発明の樹脂組成物は導電性に優れ、柔軟
性、反発性、弾性回復性などのゴム的性質、屈曲疲労性
などの耐久性、潤滑性や摺動性、および良好な艶を有
し、押出成形性、射出成形性に優れ、しかも自由に着色
できる樹脂組成物であり、自動車部品、電気・電子部
品、事務機器、日用雑貨などに有用で、特に意匠性が要
求される用途に有用である。

【００２４】

【発明の実施の形態】

【００２５】

【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、参考例中に示される
物性は次のように測定した。

【００２６】・相対粘度：ｏ−クロロフェノールを溶媒
とした０．５％のポリマ溶液を２５℃で測定した。

【００２７】・融点：差動走査熱量計（Du Pont 社製DS
C-910 型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。

【００２８】・溶融粘度指数（ＭＦＲ値）：ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に従って、温度２４０℃、荷重２１６０ｇ
で測定した。

【００２９】・硬度（ショアＤスケ−ル）：ＡＳＴＭ
Ｋ−７２１５に従って測定した。

【００３０】参考例 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造 テレフタル酸３６２部、１，４−ブタンジオール３９２
部および数平均分子量約１０００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール１３４部を、チタンテトラブト
キシド０．１５部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備え
た反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱し
て反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なっ
た。反応混合物に“イルガノックス”１０１０（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．７
５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分か
けて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件
下で２時間３０分重合を行わせた。得られたポリマを水
中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペ
レットとした。

【００３１】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）
の製造 テレフタル酸３０２部、１，４−ブタンジオール３２７
部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール２１６部を、チタンテトラブト
キシド０．１５部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備え
た反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱し
て反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なっ
た。反応混合物に“イルガノックス”１０１０（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．７
５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分か
けて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件
下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水
中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペ
レットとした。

【００３２】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−３）
の製造 ジメチルテレフタレ−ト２４５部、１，４−ブタンジオ
ール１７１部およびポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコ−ル（数平均分子量約１４００）２３９部を、チタ
ンテトラブトキシド０．１５部と共にヘリカルリボン型
撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、２１０℃で２時間加
熱して、理論メタノ−ル量の９５％のメタノ−ルを系外
に留出させた。反応混合物に“イルガノックス”１０１
０ ０．７５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次い
で５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧と
し、その条件下で２時間２０分重合を行わせた。得られ
たポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティング
を行なってペレットとした。

【００３３】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−４）
の製造 ジメチルテレフタレ−ト１６２部、１，４−ブタンジオ
ール１１３部、エチレンオキサイドで末端をキャッピン
グしたポリ（プロピレンオキシド）グリコ−ル（数平均
分子量約２２００，ＥＯ含量２６．８％）３３２部を、
チタンテトラブトキシド０．１５部およびトリメリット
酸無水物３部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、２１０℃で２時間３０分加熱して、理
論メタノ−ル量の９５％のメタノ−ルを系外に留出させ
た。反応混合物に“イルガノックス”１０１０ ０．７
５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分か
けて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件
下で１時間５０分重合を行わせた。得られたポリマを水
中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペ
レットとした。

【００３４】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−５）
の製造 テレフタル酸１００部、１，４−ブタンジオ−ル１１０
部、テトラブチルチタネ−ト０．０５部を精留塔および
ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１
９０〜２２５℃で加熱して反応水を系外に留出しながら
エステル化反応を行なった。その後、反応物を重合缶に
移液し、２５０℃に昇温しつつ、系内の圧力を０．２ｍ
ｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間重合を行わせ
た。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カ
ッティングを行なって相対粘度１．４７、融点２２５℃
のポリブチレンテレフタレ−トを得た。該ポリブチレン
テレフタレ−トとε−カプロラクトンをそれぞれ９００
ｇ／ｈｒ、１７００ｇ／ｈｒで、内径３０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４０、中間部と先端部に長さ２００ｍｍの混練ユニ
ットを有するスクリュ−を備えた単軸押し出し機の最後
部供給口に供給し、シリンダ−中間部の設定温度を２４
０℃、スクリュ−回転数３０ｒｐｍで付加重合反応を行
った。次に、ダイスからポリマを水中にストランド状で
吐出し、カッティングを行なってペレットとした。該ペ
レット１００部、トリフェニルホスフィン０．１部を内
径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４０でフルフライトスクリュ−
を備えたベント付き単軸押出機を使用して、ベント口の
真空度１０ｍｍＨｇ、押出温度２００℃、スクリュ−回
転数６０ｒｐｍで混練し、脱ε−カプロラクトンと触媒
失活を行ない、ダイスからポリマを水中にストランド状
で吐出し、カッティングを行ってペレットとした。 1Ｈ
−ＮＭＲ分析の結果ポリカプロラクトンからなるセグメ
ントの共重合量は５５重量％であった。

【００３５】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−６）
の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸８０モル％、イソ
フタル酸２０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合したポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体４００部
と、アジピン酸、１，４−ブタンジオール、アジピン酸
に対して０．０５重量％のテトラチタンブトキシドを用
いて重合したポリブチレンアジペート１００部とを、窒
素雰囲気下、２５０℃で３０分間溶融混合後、ポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体とポリブ
チレンアジペートとの合計量に対して０．１重量％のリ
ン酸を添加した。得られたポリマを水中にストランド状
に吐出し、カッティングを行ってペレットとした。

【００３６】ポリエステルエラストマ（Ａ−７）の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸６０モル％、イソ
フタル酸４０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合した相対粘度
１．１２のポリブチレンテレフタレート／イソフタレー
ト共重合体３５０部と、アジピン酸、エチレングリコー
ル、アジピン酸に対して０．０５重量％のテトラチタン
ブトキシドを用いて重合した数平均分子量が２０００の
ポリエチレンアジペート１５０部、およびこのポリエチ
レンアジペートと当量のジフェニルメタンジイソシアネ
ートとを、３０ｍｍφのスクリューを有する押出機を使
用して１６０℃の温度で溶融混練し、水中にストランド
状に吐出し、カッティングを行ってペレットとした。表
１にＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−
６、Ａ−７の組成と物性を示す。

【００３７】

【表１】 実施例１〜５ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−
５）に、針状導電性酸化チタン（石原産業（株）製“タ
イペーク”ＦＴ−２０００）（Ｂ−１）、導電性チタン
酸カリウムウィスカー（大塚化学（株）製“デントー
ル”ＷＫ−２００Ｂ）（Ｂ−２）を表２に示すような配
合比率でドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリューを
有する単軸押出機を用いて、表２に示す温度で溶融混練
したのちペレット化した。このペレットを８０℃で５時
間乾燥後、溶融混練温度と同じ成形温度、金型温度６０
℃で、幅２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験
片に射出成形した。この射出成形片について硬度（ショ
アＤスケ−ル）をＡＳＴＭ Ｋ−７２１５に従って測定
するとともに、この射出成形片を２枚重ねてレジリエン
ステスター（東洋精機製作所製）を使用して反発弾性率
を測定した。また、ＪＩＳ Ｋ６３０１−１５に準じ射
出成形片を恒温槽付きデマッチャ屈曲試験機（東洋精機
製作所製）にかけ、恒温槽温度１００℃、屈曲回数３０
０回／ｍｉｎ、サンプル取り付けチャック間距離２５ｍ
ｍ、サンプルストローク距離２０ｍｍで試験を行い、射
出成形片に亀裂が発生するまでの回数を測定した。さら
に、プレス成形により作ったシートを用い、ＡＳＴＭ
Ｄ−２５７に従って温度２３℃、相対湿度５１％、印加
電圧５００Ｖにおける体積固有抵抗値を測定した。結果
を表２に示す。

【００３８】比較例１〜３ ナイロン６樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）樹脂、ポリプロピレン樹脂に、針状導電性酸化チタ
ン（石原産業（株）製“タイペーク”ＦＴ−２０００）
（Ｂ−１）、導電性チタン酸カリウムウィスカー（大塚
化学（株）製“デントール”ＷＫ−２００Ｂ）（Ｂ−
２）を表２に示すような配合比率でドライブレンドし、
実施例１〜５と同様にペレット化を行った。射出成形あ
るいはプレス成形して得られた成形片を用いて実施例１
〜５と同様に試験を行った結果を表２に示す。

【００３９】

【表２】 比較例４〜１３ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−
５）に、針状導電性酸化チタン（石原産業（株）製ＦＴ
−２０００）（Ｂ−１）、導電性チタン酸カリウムウィ
スカー（大塚化学（株）製“デントール”ＷＫ−２００
Ｂ）（Ｂ−２）を表３に示すような配合比率でドライブ
レンドし、実施例１〜５と同様に溶融混練したのちペレ
ット化し、射出成形およびプレス成形を行った。ポリエ
ステルブロック共重合体のみを成形して得られた成形片
を用いて試験を行った結果と合わせて表３に示す。

【００４０】

【表３】 表２と表３の比較から明らかなようにポリエステルブロ
ック共重合体に、針状導電性酸化チタンや導電性チタン
酸カリウムウィスカーを配合した樹脂組成物は、柔軟
性、反発性、屈曲疲労性、導電性に優れている。一方、
表２のようにナイロン６樹脂、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ）樹脂、ポリプロピレン樹脂に、針状導電
性酸化チタンや導電性チタン酸カリウムウィスカーを配
合した樹脂組成物は、柔軟性、反発性、屈曲疲労性、導
電性に劣っている。艶も良くない。

【００４１】実施例６〜１０ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−６）に、分子量５０００のジメチルポリシ
ロキサン（Ｃ−１）、分子量５５０００のジメチルポリ
シロキサン（Ｃ−２）、分子量１５００００のジメチル
ポリシロキサン（Ｃ−３）を表４に示すような配合にな
るようにドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリューを
有する二軸押出機で溶融したのち、表４に示すような配
合比率になるように針状導電性酸化チタン（石原産業
（株）製ＦＴ−２０００）（Ｂ−１）、導電性チタン酸
カリウムウィスカー（大塚化学（株）製“デントール”
ＷＫ−２００Ｂ）（Ｂ−２）を混入し、溶融混練したの
ちペレット化した。このペレットを８０℃で５時間乾燥
後、溶融混練温度と同じ成形温度、金型温度６０℃で、
３ｍｍ厚みのスラスト摩耗試験片に射出成形した。この
試験片の艶を観察するとともに、１ｃｍ2 のＳ４５Ｃの
鉄を相手材とし、スラスト摩耗試験機を用いてＰＶ値２
００ｋｇ／ｃｍ2 ・ｍ／ｍｉｎで１時間摺動させて摩耗
した量を評価した。また実施例１〜５と同様にプレスシ
ートを作り体積固有抵抗値を測定した。結果を表４に示
す。

【００４２】比較例１４〜１６ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−６）を、４５ｍｍφのスクリューを有する
二軸押出機で溶融したのち、表４に示すような配合比率
になるように分子量５０００のジメチルポリシロキサン
（Ｃ−１）、分子量１５００００のジメチルポリシロキ
サン（Ｃ−３）を混入し、溶融混練したのちペレット化
した。プレスシートを作り実施例１〜５と同様に体積固
有抵抗値を測定した。また、スラスト摩耗試験片に射出
成形して実施例６〜１０と同様に艶と摩耗量を評価し
た。ポリエステルブロック共重合体のみを成形して得ら
れた成形片を用いて試験を行った結果と合わせて表４に
示す。

【００４３】

【表４】 表４から明らかなようにポリエステルブロック共重合体
に針状導電性酸化チタンや、導電性チタン酸カリウムウ
ィスカーを配合した樹脂組成物およびさらにシリコーン
を配合した樹脂組成物は、艶、摺動性、導電性に優れて
いる。一方、針状導電性酸化チタンや、導電性チタン酸
カリウムウィスカーを配合しない樹脂組成物は、摺動性
と導電性が劣っている。

【００４４】実施例１１〜１５ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
２）、（Ａ−７）に、分子量１５００００のジメチルポ
リシロキサン（Ｃ−３）、縮合アゾ系赤色顔料（Ｄ−
１）、銅フタロシアニン系緑色顔料（Ｄ−２）、縮合ア
ゾ系黄色顔料（Ｄ−３）を、表５に示すような配合比率
になるようにドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリュ
ーを有する二軸押出機で溶融したのち、表５に示すよう
な配合比率になるように針状導電性酸化チタン（石原産
業（株）製ＦＴ−２０００）（Ｂ−１）、導電性チタン
酸カリウムウィスカー（大塚化学（株）製“デントー
ル”ＷＫ−２００Ｂ）（Ｂ−２）を混入し、溶融混練し
たのちペレット化した。このペレットをスラスト摩耗試
験片に射出成形し、実施例６〜１０と同様に艶と摩耗量
を評価した。また実施例１〜５と同様にプレスシートを
作り体積固有抵抗値を測定した。発色した色の結果とと
もに表５に示す。

【００４５】比較例１７ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
２）１００重量部に、導電性カーボンブラック（ライオ
ンアクゾ（株）製“ケッチェンブラック”ＥＣ−Ｐ）５
重量部をドライブレンドし、実施例１〜５と同様に溶融
混練したのちペレット化し、プレスシートを作り体積固
有抵抗値を測定した。また、実施例６〜１０と同様にス
ラスト摩耗試験片に射出成形して摩耗量を評価した。結
果を表５に示す。比較例１８〜２０ナイロン６樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリプロピ
レン樹脂に、縮合アゾ系赤色顔料（Ｄ−１）、銅フタロ
シアニン系緑色顔料（Ｄ−２）、縮合アゾ系黄色顔料
（Ｄ−３）を、表５に示すような配合比率になるように
ドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリューを有する二
軸押出機で溶融したのち、表７に示すような配合比率に
なるように針状導電性酸化チタン（石原産業（株）製Ｆ
Ｔ−２０００）（Ｂ−１）、導電性チタン酸カリウムウ
ィスカー（大塚化学（株）製“デントール”ＷＫ−２０
０Ｂ）（Ｂ−２）を混入し、溶融混練したのちペレット
化した。このペレットをスラスト摩耗試験片に射出成形
し、成形品表面の艶と発色性を観察した。結果を表５に
示す。

【００４６】

【表５】 表５から明らかなようにポリエステルブロック共重合体
に針状導電性酸化チタンや、導電性チタン酸カリウムウ
ィスカー、および着色剤を配合した樹脂組成物およびさ
らにシリコーンを配合した樹脂組成物は、艶、発色性、
摺動性、導電性に優れている。一方、針状導電性酸化チ
タンや、導電性チタン酸カリウムウィスカーによらず、
導電性カーボンブラックによって導電性を付与した樹脂
組成物は黒く着色した。また、ナイロン６樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリプロピレン
樹脂に、針状導電性酸化チタンや導電性チタン酸カリウ
ムウィスカーおよび着色剤を配合した樹脂組成物は、顔
料が凝集してきれいに発色しなかった。

【００４７】

【発明の効果】本発明によればポリエステルブロック共
重合体に、針状導電性酸化チタンおよび／または導電性
チタン酸カリウムウィスカーを配合することにより、柔
軟性、反発性、屈曲疲労性、導電性に優れた樹脂組成物
を得ることができる。また、さらにシリコーンを配合す
ることによって艶や摺動性を高めた樹脂組成物を得るこ
とができる。本発明の樹脂組成物は、着色剤を配合する
ことによって多様な色に着色することができ、意匠性の
高い導電性樹脂成形品材料として有用である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位
   からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主と
   して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
   エステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）と
   を主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
   （Ａ）１００重量部と、針状導電性酸化チタンおよび／
   または導電性チタン酸カリウムウィスカー（Ｂ）１０〜
   １５０重量部を配合してなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位
   からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主と
   して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
   エステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）と
   を主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
   （Ａ）１００重量部と、針状導電性酸化チタンおよび／
   または導電性チタン酸カリウムウィスカー（Ｂ）１０〜
   １５０重量部と、シリコーン（Ｃ）０．００１〜１５重
   量部および／または着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を
   配合してなる樹脂組成物。
3. 【請求項３】 高融点結晶性重合体セグメント（ａ）が
   ポリブチレンテレフタレート単位で構成される請求項１
   記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 低融点重合体セグメント（ｂ）がポリ
   （テトラメチレンオキシド）グリコール単位で構成され
   る請求項１記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステルブロック共重合体（Ａ）に
   おける低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合量が１０
   〜８０重量％である請求項１記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 シリコーン（Ｃ）がジメチルポリシロキ
   サンである請求項２記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 着色剤（Ｄ）が有機顔料である請求項２
   記載の樹脂組成物。