JPH0959009A - トリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウムとその製造方法およびそれを用いた耐火塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】長期間にわたる加水分解安定性に優れ、かつ難
燃剤もしくは耐火剤の１成分として塗料に添加したと
き、難燃性もしくは耐火性を向上させることのできるポ
リリン酸アンモニウムおよびその製造方法ならびに該ポ
リリン酸アンモニウムを含有する耐火塗料を提供するこ
とである。 【解決手段】メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを特
定のトリアジン誘導体で処理してトリアジン誘導体で処
理したポリリン酸アンモニウムを得、該ポリリン酸アン
モニウムを合成樹脂に含有させて耐火塗料を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、トリアジン誘導体
で処理されたポリリン酸アンモニウムおよびその製造方
法ならびに該トリアジン誘導体処理ポリリン酸アンモニ
ウムを含有した耐火塗料に関する。更に詳しくはポリリ
ン酸アンモニウムの加水分解安定性が向上し、かつ該ポ
リリン酸アンモニウムを難燃剤もしくは耐火剤の１成分
として使用した場合、難燃性もしくは耐火性の向上が著
しいポリリン酸アンモニウムおよびその製造方法ならび
にそれを用いた発泡性に優れた耐火塗料に関する。

【０００２】

【従来技術】ポリリン酸アンモニウムの加水分解性を改
善する方法として、特公昭５３−１５４７８号公報にメ
ラミン又は燐酸メラミンをメラミン分で５〜５０重量％
共存させた条件下にリン酸アンモニウムと尿素又は結晶
リン酸尿素を原料として加熱縮合して改質ポリリン酸ア
ンモニウムを得る方法が開示されている。しかしなが
ら、該公報に開示の方法で得られる改質ポリリン酸アン
モニウムは加水分解安定性が低く、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、紙、木材、塗料、シーラント、パテ、接着
剤、粘着剤等の難燃剤、耐火剤、防火剤もしくは耐炎剤
の１成分として使用するにはいまだ問題がある。

【０００３】また、特公昭５２−３９９３０号公報に
は、ポリリン酸アンモニウム１００重量部とメラミン６
０重量部との粉末を均一に混合し、温度３２０℃で焼成
し、冷却後、得られた溶融物を粉砕してメラミン付加ポ
リリン酸アンモニウム粉末を得る方法が開示されてい
る。しかしながら、該公報に開示の方法で得られるメラ
ミン付加ポリリン酸アンモニウム粉末は、溶融物生成物
を粉砕するためにメラミンがポリリン酸アンモニウムの
粒子表面に均一に被覆されたものではなく、いまだ加水
分解安定性は充分であるとはいえない。

【０００４】さらに、特公平４―５５６２５号公報に
は、ポリリン酸アンモニウム、水、有機懸濁化剤及びメ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂とで懸濁液を製造し、該
懸濁液を撹拌下に標準圧又は加圧下に温度５０〜１８０
℃に加熱し、かつ樹脂成分を硬化させるために該懸濁液
を１５〜２４０分放置することを特徴とする流動性の、
粉末状ポリリン酸アンモニウムを基礎とする加水分解安
定な細分状耐燃剤の製法が開示されている。しかしなが
ら、該製法で得られる細分状耐燃剤は、短時間の加水分
解安定性という面では改良されているものの、長期間に
わたる加水分解安定性という面ではいまだ十分でない。

【０００５】また、特開平６−２４７１９号公報および
欧州特許ＥＰ０５４２３７３号公報には、ポリリン酸ア
ンモニウムをアミノプラスチック樹脂でマイクロカプセ
ル化したポリリン酸アンモニウムが開示されている。し
かしながら、該公報による製法で得られるアミノプラス
チック樹脂でマイクロカプセル化されたポリリン酸アン
モニウムは、長期間にわたる加水分解安定性という面で
はいまだ十分でないばかりか、凝集体を解砕すべく行わ
れる緩やかな粉砕工程でも被膜が破壊され、それによっ
て加水分解安定性の低下が著しいといった問題点があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、長期間
にわたる加水分解安定性に優れ、しかも難燃性もしくは
耐火性に優れたポリリン酸アンモニウムを得るべく鋭意
研究を行った。その結果、メラミン被覆ポリリン酸アン
モニウム、メラミンもしくはメチロールメラミンおよび
特定のトリアジン誘導体の混合物をホルムアルデヒド類
と反応させることによって得られるトリアジン誘導体で
処理されたポリリン酸アンモニウムが、上述の課題を解
決できることを見い出し、また、メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム、メラミンもしくはメチロールメラミン
および特定のトリアジン誘導体をホルムアルデヒド類と
反応させることにより、トリアジン誘導体で処理された
ポリリン酸アンモニウムを容易に製造できることを見い
出し、さらにこのようにして得られた特定のトリアジン
誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウムを含有する
塗料が優れた耐火性を発現することを見い出し、これら
の知見に基づき本発明を完成した。以上の記述から明ら
かなように、本発明の目的は、長期間にわたる加水分解
安定性に優れ、かつ難燃剤もしくは耐火剤の１成分とし
て塗料に添加したとき、難燃性もしくは耐火性を向上さ
せることのできるポリリン酸アンモニウムおよびその製
造方法ならびに該ポリリン酸アンモニウムを含有する耐
火塗料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記よりなる。 １）（ａ）メラミンモノマーとしてのメラミン被覆量が
０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリン酸アン
モニウム１００重量部に対し、（ｂ）下記化４で表され
るトリアジン誘導体群より選択される１種もしくは２種
以上の混合物０．１〜３０重量部が含有された組成物に
対し、ホルムアルデヒド類を反応させることによって得
られるトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモ
ニウム。

【化４】 （但し、R₁はメチル基、フェニル基又は下記化５もしく
は化６で表される基である）

【化５】

【化６】 （但し、R₂はフェニル基又は炭素数１〜１２の直鎖もし
くは分岐のアルキル基であり、R₃は水素又はメチル基で
ある）

【０００８】２）（ａ）メラミンモノマーとしてのメラ
ミン被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）上記
化４で表されるトリアジン誘導体群より選択される１種
もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部および
（ｃ）メラミンおよび／または一般式C₃H_6-n(CH₂OH)_nで
表される炭素数４〜９のメチロールメラミン（但し、ｎ
は１〜６である）０．１〜３０重量部が含有された組成
物に対し、ホルムアルデヒド類を反応させることによっ
て得られるトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸ア
ンモニウム。

【０００９】３）（ａ）メラミンモノマーとしてのメラ
ミン被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）上記
化４で表されるトリアジン誘導体群より選択される１種
もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部が含有さ
れた組成物に対し、ホルムアルデヒド類を反応させるこ
とを特徴とするトリアジン誘導体で処理されたポリリン
酸アンモニウムの製造方法。

【００１０】４）（ａ）メラミンモノマーとしてのメラ
ミン被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）上記
化４で表されるトリアジン誘導体群より選択される１種
もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部および
（ｃ）メラミンおよび／または一般式C₃H_6-n(CH₂OH)_nで
表される炭素数４〜９のメチロールメラミン（但し、ｎ
は１〜６である）０．１〜３０重量部が含有された組成
物に対し、ホルムアルデヒド類を反応させることを特徴
とするトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモ
ニウムの製造方法。

【００１１】５）（ａ）メラミンモノマーとしてのメラ
ミン被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）上記
化４で表されるトリアジン誘導体群より選択される１種
もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部が含有さ
れた組成物を予め混合し、該混合物に含まれるアミノ基
に対し、０．５〜６当量倍のホルムアルデヒド類を該混
合物に添加し、温度１０〜１５０℃でメチロール化反応
もしくは縮合反応させることを特徴とするトリアジン誘
導体で処理されたポリリン酸アンモニウムの製造方法。

【００１２】６）（ａ）メラミンモノマーとしてのメラ
ミン被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）上記
化４で表されるトリアジン誘導体群より選択される１種
もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部および
（ｃ）メラミンおよび／または一般式C₃H_6-n(CH₂OH)_nで
表される炭素数４〜９のメチロールメラミン（但し、ｎ
は１〜６である）０．１〜３０重量部が含有された組成
物を予め混合し、該混合物に含まれるアミノ基に対し、
０．５〜１０当量倍のホルムアルデヒド類を該混合物に
添加し、温度１０〜１５０℃でメチロール化反応もしく
は縮合反応させることを特徴とするトリアジン誘導体で
処理されたポリリン酸アンモニウムの製造方法。

【００１３】７）（１）メラミンモノマーとしてのメラ
ミン被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウムに該メラミン被覆ポリリン酸アン
モニウムに含まれるメラミンに対し、０．５〜６当量倍
のホルムアルデヒド類を添加し、温度１０〜１２０℃で
１分〜４８時間反応させる第１工程（２）メラミン又は
上記化４で表されるトリアジン誘導体群より選択される
１種もしくは２種以上の混合物に含まれるアミノ基の活
性水素に対し、０．５〜１０当量倍のホルムアルデヒド
類を該メラミン又はトリアジン誘導体群より選択される
１種もしくは２種以上の混合物に添加し、温度１０〜１
２０℃で５分〜２時間反応させる第２工程、（３）上記
（１）、（２）で得られた反応物を混合し、温度５０〜
１５０℃で縮合反応を行う第３工程、を経ることを特徴
とするトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモ
ニウムの製造方法。

【００１４】８）合成樹脂をバインダーとして、前記第
１項記載のトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸ア
ンモニウムを含むことを特徴とする耐火塗料。 ９）合成樹脂をバインダーとして、前記第２項記載のト
リアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウムを
含むことを特徴とする耐火塗料。 １０）トリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモ
ニウムの含有量が、バインダーである合成樹脂１００重
量部に対して５０〜８００重量部であることを特徴とす
る前記第８項もしくは第９項のいずれか１項記載の耐火
塗料。

【００１５】１１）合成樹脂がウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂であることを特徴
とする前記第８項〜第１０項のいずれか１項記載の耐火
塗料。 １２）合成樹脂がアクリル酸エステル系樹脂エマルジョ
ン、ウレタン系樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂エマ
ルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、バーサチッ
ク酸ビニル系樹脂エマルジョン、エチレン系樹脂エマル
ジョン等の合成樹脂エマルジョンであることを特徴とす
る前記第８項〜第１０項のいずれか１項記載の耐火塗
料。

【００１６】本発明のトリアジン誘導体で処理されたポ
リリン酸アンモニウムは、メラミン被覆ポリリン酸アン
モニウムの被覆層に存在するメラミンのアミノ基、メラ
ミンもしくは炭素数４〜８のメチロールメラミンに存在
するアミノ基又は特定のトリアジン誘導体分子に存在す
るアミノ基と該アミノ基の活性水素とホルムアルデヒド
類とを反応させる処理をしたポリリン酸アンモニウムで
あり、かかる処理により、ポリリン酸アンモニウム表面
がトリアジン誘導体によって架橋構造を形成するために
加水分解安定性が向上するものと推測される。かかるポ
リリン酸アンモニウムは例えば次の方法により得ること
ができる。

【００１７】加熱撹拌もしくは加熱混練機能を備えた反
応容器内に、メラミン被覆量０．５〜２０重量％のメラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部および該
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部に含
まれるメラミン分子のモル数の０．５〜６当量倍に相当
するホルムアルデヒド類の水溶液を投入し、混合する。
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれるメラミ
ン分子のアミノ基と容易に反応しメチロール基が形成さ
れる温度である１０〜１２０℃好ましくは２０〜９０℃
で１分〜４８時間反応し、メラミン被覆ポリリン酸アン
モニウムに含まれるメラミン分子がメチロール化された
生成物を得る。このとき、１２０℃を超える温度で反応
させると、メチロール基の脱水縮合が激しく起り、ま
た、１０℃以下ではメチロール化速度が非常に遅くな
る。

【００１８】一方、加熱撹拌又は加熱混練機能を備えた
別の反応容器内にメラミンもしくは炭素数４〜９のメチ
ロールメラミン０．１〜３０重量部と前記化４で表され
るトリアジン誘導体群から選択される１種若しくは２種
以上の混合物０．１〜３０重量部を入れる。０．１重量
部を下回る場合には、得られる処理されたポリリン酸ア
ンモニウムは長期間にわたる加水分解安定性に劣り、ま
た、３０重量部を越えて添加してもそれ以上の加水分解
安定性向上の効果が得られず、耐火性を低下させる原因
となる。添加するホルムアルデヒド類の水溶液の量は、
メラミンもしくは炭素数４〜８のメチロールメラミンと
トリアジン誘導体の１種若しくは２種以上の混合物に含
まれるアミノ基の活性水素当量の和に対して０．１〜１
０当量倍、好ましくは０．５〜８当量倍である。このと
き、０．１当量倍を下回る場合は加水分解安定性の向上
の効果が劣り、１０当量倍を上回る量添加しても未反応
ホルムアルデヒド類の残存量が多くなるにすぎない。そ
の後、アミノ基と容易に反応しメチロール基が形成され
る温度である１０〜１２０℃好ましくは２０〜９０℃で
１分〜４８時間反応させ、メチロール化トリアジン誘導
体の水溶液又は懸濁スラリーを調製する。

【００１９】上記メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム
又はトリアジン誘導体のメチロール化反応の際には、触
媒として任意量の塩基性化合物を随時添加することがで
きる。このようにして得られた、メチロール化メラミン
被覆ポリリン酸アンモニウムおよびメラミン又はメチロ
ールメラミンとメチロール化されたトリアジン誘導体の
混合水溶液もしくは懸濁液を、加熱撹拌装置又は加熱混
練装置を備えた反応容器に入れ、縮合反応が容易に起こ
り得る温度である５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１
２０℃で１０分〜１０時間反応させる。５０℃を下回る
温度では縮合反応の速度が遅く、１５０℃を超える温度
ではポリリン酸アンモニウムからアンモニアの脱離が起
こる。この縮合反応の際には、水および／又は有機溶剤
からなる単一又は混合溶媒を用いることができ、例えば
水／アルコール混合溶媒が好適である。また、該縮合反
応の際には触媒として任意量の酸性化合物を随時添加す
ることができる。かかる方法でトリアジン誘導体で処理
されたポリリン酸アンモニウムを得ることができるが、
上記のように原料をそれぞれメチロール化したあとに、
混合し、共縮合させる方法のほかに、かかるそれぞれの
原料を予め、ある一定の割合で混合し、該混合物に含ま
れるアミノ基の活性水素に対しホルムアルデヒド類を添
加し、メチロール化反応および共縮合反応させる方法に
よっても製造することができる。

【００２０】上述のトリアジン誘導体の例としては、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、サクシニルグアナ
ミン、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，
４，６−トリアザフェニル）エチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−エチルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−プロピルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−ブチルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−ペンチルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、

【００２１】２，４−ジアミノ−６−［２’−ヘキシル
イミダゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ヘプチルイミ
ダゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−［２’−オクチルイミダゾ
リル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−［２’−ノニルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−デシルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−フェニルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダ
ゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−［２’−フェニル−４’−
メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデ
シル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル
−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−
［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−
１，３，５−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等が挙
げられる。

【００２２】また、本発明で用いられるメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウムは、メラミンモノマーを昇華さ
せ、ポリリン酸アンモニウムの粒子表面に付加および／
又は付着させたポリリン酸アンモニウムであり、例えば
以下の方法により得ることができる。すなわち、加熱さ
れたニーダー等の加熱混練装置内にポリリン酸アンモニ
ウムを投入し、該ポリリン酸アンモニウムが溶融するこ
となく、かつ該ポリリン酸アンモニウムに付加したアン
モニアの脱離が容易に起こり、またメラミンモノマーが
昇華し得る温度である３５０℃以下、好ましくは２００
〜３００℃において、メラミンを添加して加熱を行うこ
とにより、該ポリリン酸アンモニウム粒子表面にメラミ
ンを付加および／または付着させる。このとき添加する
メラミンの割合は、該ポリリン酸アンモニウムに対して
０．５〜２０重量％好ましくは２〜１５重量％であり、
上記方法により製造した場合、添加したメラミンのほと
んどが該ポリリン酸アンモニウムに付加および／または
付着した状態のメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムが
得られる。

【００２３】ここで付加とは、ポリリン酸アンモニウム
からアンモニアが脱離した状態の表面の水酸基にメラミ
ンが化学的に結合した状態を意味し、付加したメラミン
は加熱されても安定であり、再度脱離することはない。
また付着とは、メラミンがポリリン酸アンモニウムの粒
子表面に吸着された状態を意味し、加熱の継続によりポ
リリン酸アンモニウムの粒子表面においてメラミンは昇
華と吸着を繰り返す。

【００２４】メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの原
料であるポリリン酸アンモニウムは市販品もしくは公知
の方法で得られたものを使用すればよく、該市販品とし
ては、テラージュ(TERRAJU) S10（商標登録申請中、チ
ッソ株式会社製）、テラージュ(TERRAJU) S20（商標登
録申請中、チッソ株式会社製）、スミセーフ−Ｐ（商品
名、住友化学工業株式会社製）、エキソリット(Exolit)
-422（商品名、ヘキスト社製）、フォスチェク(Phos-ch
ek) P/30（商品名、モンサント社製）、フォスチェク(P
hos-chek) P/40（商品名、モンサント社製）等が挙げら
れる。また、公知の方法としては例えば、ほぼ等モル量
のオルトリン酸アンモニウムと五酸化リンとをガス状ア
ンモニアの存在下でかつ反応物の同時運動下に温度170
〜350℃に加熱することにより得ることができる。

【００２５】メラミンは市販のものを用いることがで
き、一般式C₃H_6-nN₆(CH₂OH)_nで表される炭素数４〜９の
メチロールメラミンは該メラミン１モルに対して１〜６
倍モルのホルムアルデヒドを反応させることによって得
ることができるほか、市販品を使用しても良い。

【００２６】かかるトリアジン誘導体処理によって得ら
れたポリリン酸アンモニウムを用いて耐火塗料を得るに
は、通常知られている方法で良く、例えば以下の方法に
よって得ることができる。すなわち、ベースとなる合成
樹脂１００重量部に対し、本発明によるポリリン酸アン
モニウム５０〜８００重量部、好ましくは２００〜７０
０重量部を添加し、混合、混練、撹拌もしくは分散させ
ることによって得られた耐火塗料用組成物を、耐火性の
要求される箇所、例えば鋼板、木材等の表面に塗布、吹
き付けまたは電着等の方法によって塗膜を形成させ、乾
燥および／または加熱硬化させることによって得ること
ができる。

【００２７】該耐火塗料用組成物を得る際に、所望によ
り、溶剤、発泡剤、炭素形成剤、無機充填剤および顔料
を同時に含有させることができる。該発泡剤としては、
メラミンモノマー、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン−グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミ
ン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、ジシアン
ジアミド、シアヌル酸メラミン、グアナミン樹脂等が挙
げることができ、好ましい添加量は、合成樹脂１００重
量部に対し１０〜２００重量部、より好ましくは５０〜
１００重量部である。

【００２８】炭素形成剤としてはモノペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、ポリペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート、トリエチレングリコー
ル、ソルビトール、レゾルシノール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、イノシトー
ル等の多価アルコールおよびデンプン、グルコース、蔗
糖、スターチ等の炭水化物を挙げることができ、好まし
い添加量は、合成樹脂１００重量部に対し１０〜２００
重量部、より好ましくは５０〜１００重量部である。

【００２９】無機充填剤としては水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、ヒュームドシリカ、沈降性シリ
カ、無水珪酸、硼酸亜鉛、カーボンブラック、膨張性黒
鉛、炭素繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケ
イソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、マイカ、酸化
チタン、ベントナイト、カオリン、モンモリナイト、ウ
ォラストナイト、ロックウール、ガラスファイバー、ア
スベスト、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライトを挙げ
ることができ、好ましい添加量は、合成樹脂１００重量
部に対し１〜２００重量部、より好ましくは１０〜１０
０重量部である。

【００３０】本発明に用いられる合成樹脂バインダー
は、当該業者によって通常知られている樹脂を用いるこ
とができる。例えばウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アク
リル樹脂、アルキッド樹脂等であり、酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン、アクリル酸エステル系樹脂エマルジョ
ン、エチレン系樹脂エマルジョンなどの合成樹脂エマル
ジョンである。

【００３１】ウレタン樹脂としてはポリオール成分とポ
リイソシアネート成分を常温硬化型二液性ポリウレタン
樹脂として通常知られているものを任意に選択すること
ができる。ポリオール類としては例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリエーテルポリオールが挙げら
れる。更に、エチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブ
チレングリコール、２，２’−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、ジエチレングリコール等、グルコール単
独もしくはこれらの混合物とコハク酸、アジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等の二塩基酸およびこれらの酸エ
ステル、酸ハライドと重縮合することによって得られた
ポリエステルポリオールが挙げられる。

【００３２】ポリイソシアネート類としては、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トルイイ
ジンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート
等およびこれらの混合物が挙げられる。

【００３３】エポキシ樹脂としては脂肪族、芳香族、環
式、非環式、脂環式または複素環式として通常使用され
ているものを任意に選択することができる。例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、トリ
メチロールプロパン、ビスフェノール−Ａ、およびビス
フェノール−Ｆの如き多価アルコールから誘導されるポ
リグリシジルエーテルを挙げることができる。更に、蓚
酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸および二量化リノール酸の如き脂
肪酸または芳香族ポリカルボン酸とエピクロロヒドリン
との反応生成物であるカルボン酸のポリグリシジルエー
テルを挙げることができる。

【００３４】アクリル樹脂としてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベンジル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル等の
メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の
組み合わせを挙げることができる。

【００３５】アルキッド樹脂としては無水フタル酸、テ
レフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽
和多塩基酸又はマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸
等の不飽和多塩基酸と、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグ
リセロール、ペンタエリスリトール等から任意に選択さ
れるポリオールとの反応生成物を挙げることができる。

【００３６】合成樹脂エマルジョンに用いられる樹脂と
しては上記に挙げた樹脂が使用できるほか、酢酸ビニル
系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレ
ンコポリマー、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニルコポリ
マー、酢酸ビニル−アクリレートコポリマーなどが挙げ
ることができる。その外には塩化ビニル系樹脂、塩化ビ
ニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、バーサ
チック酸ビニル系樹脂、エチレン系樹脂等をエマルジョ
ン化した樹脂エマルジョンを挙げることができる。

【００３７】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。また、実施例および比較例におけ
る評価は次の方法により行った。

【００３８】（１）加水分解安定性の測定方法 生成物中に含まれる水溶性成分を次の方法によって定量
した。実施各例および比較各例で得られたポリリン酸ア
ンモニウムの各１０ｇを純水９０ｇに懸濁して１０重量
％の懸濁液試料調製する。該懸濁液を７５℃の温度で３
週間振盪した後、該懸濁液を遠心分離し、上澄み液を
０．４５μｍの濾紙にて濾過する。濾液の一定量を秤量
瓶に取り、乾燥器中で蒸発乾固し、蒸発残渣量から水溶
成分を算出して加水分解安定性を評価した。この値が小
さいほど加水分解安定性は良いことになる。

【００３９】（２）赤外分光法 トリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウム
の粒子表面における架橋構造の観察をフーリエ変換赤外
分光光度計ＪＩＲ−ＡＱＳ２０Ｍ（日本電子製）を用い
て、ＫＢｒ錠剤法にて行った。

【００４０】（３）耐火性の測定方法 耐火塗料組成物（Ａ）の調製：合成樹脂バインダーとし
てエポキシ樹脂、アデカレジンＥＰ４５２０（商品名、
旭電化株式会社製）７１．５重量部、硬化剤、アデカハ
ードナーＥＨ２２０（商品名、旭電化株式会社製）２
８．５重量部に本発明に関わる実施各例および比較各例
で得られたポリリン酸アンモニウム２６６．７重量部、
発泡剤としてメラミン６６．８重量部、炭素形成剤とし
てジペンタエリスリトール１００重量部、二酸化チタン
８０重量部、希釈剤としてシンナー１６４重量部を予め
混合した後に、３本ロールにて十分混練し、耐火塗料組
成物を得た。

【００４１】耐火塗料組成物（Ｂ）の調製：合成樹脂バ
インダーとしてアクリル樹脂アクリディック５２−２０
４（商品名、大日本インキ化学工業（株）製）を樹脂固
形分換算で１００重量部に対し、本発明に関わる実施各
例および比較各例で得られたポリリン酸アンモニウム５
９０重量部、発泡剤としてメラミン１５０重量部、炭素
形成剤としてジペンタエリスリトール２２０重量部、充
填剤として炭酸カルシウム９０重量部および二酸化チタ
ン９０重量部、希釈剤としてエポキシシンナー（商品
名、日東化成（株）製）８８重量部およびペイントうす
め液（商品名、関西ペイント（株）製）８８重量部を予
め混合した後に、３本ロールにて十分混練し、耐火塗料
組成物を得た。

【００４２】塗膜の調製方法：鋼板（JIS G3141 SPCC-S
D 寸法0.8mm×70mm×150mm）に上記方法により得られ
た塗料組成物を3500g/m2の割合で塗布し室温で７日間乾
燥させ塗膜を得た。 耐火性の測定方法：塗装した鋼板を垂直に立て、該塗膜
面に１０００±５０℃の酸素混合プロパンガス炎をブン
ゼンバーナーにより１０分間当て、裏面の温度を熱電対
により測定した。 発泡倍率の測定方法：鋼板（寸法1.7mm×25mm×100mm）
に上記方法により得られた塗料組成物を3500g/m2の割合
で塗布し室温で７日間乾燥させる。その後600℃に設定
されたマッフル炉（ＦＭ−３６型、ヤマト科学（株）
製）で１０分間加熱する。加熱後の炭化層容積を求め加
熱前の塗膜容積との比より発泡倍率を求める。

【００４３】本発明の実施各例に使用したメラミン被覆
ポリリン酸アンモニウムは次の方法により得た。予め２
７０〜３００℃に加熱された内容量５リットルのニーダ
ーにテラージュ(TERRAJU)S20（商標登録申請中、チッソ
株式会社製）２０００重量部を投入した。該ポリリン酸
アンモニウムの温度が２４０〜２７０℃になった時点で
メラミンを投入し、６時間加熱混合し、メラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウムを得た。電子顕微鏡による観察の
結果、ポリリン酸アンモニウムの粒子表面がメラミンに
より均一に被覆されていることが確認され、また元素分
析による結果、ほとんどのメラミンがポリリン酸アンモ
ニウムに付加されていることが確認された。

【００４４】実施例１ メラミン含有量が５重量％であるメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム１００重量部と濃度３５重量％のホルム
アルデヒド水溶液３．４重量部をケンミックスミキサー
（商品名、（株）愛工舎製作所製）に入れ、室温で５分
間撹拌する。それをポリ袋に入れ密閉し２５℃に保持さ
れたオーブンの中で２４時間反応させ、メチロール化メ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを得た。また、撹拌
機、温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量５００
ミリリットルの反応容器に３，９−ビス［２−（３，５
−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル］
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウ
ンデカン５．３重量部、濃度３５％のホルムアルデヒド
水溶液１０．５重量部、触媒としてウロトロピン０．２
重量部、および水１０重量部を加え、８０〜９０℃で１
０分間加熱撹拌し、トリアジン誘導体の水溶液を得た。
該トリアジン誘導体の水溶液に、上記で得られたメチロ
ール化メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムおよび溶媒
として水／メタノール混合溶液（水１１０重量部とメタ
ノール３５重量部を混合した溶液）を導入口より反応器
内へ入れ、加熱撹拌し還流温度で１．５時間反応させ
る。反応終了後、２５〜３０℃に急冷し、減圧濾過、メ
タノールでの洗浄を経て、１０５℃のオーブンで２時間
乾燥しトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモ
ニウム１０５重量部を得た。得られた物質の赤外分光ス
ペクトル図を図１に示すとともに、加水分解安定性、耐
火性の評価試験を実施し、その結果を表１に示した。

【００４５】実施例２ トリアジン誘導体の水溶液を得る際、３，９−ビス［２
−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニ
ル）エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカンの量を１１重量部、濃度３５重量
％のホルムアルデヒド水溶液の量を２１．７重量部およ
び触媒としてウロトロピン０．４重量部とした以外は実
施例１に準拠して、トリアジン誘導体で処理されたポリ
リン酸アンモニウム１０９重量部を得た。得られたポリ
リン酸アンモニウムを用いて、加水分解安定性、耐火性
の評価試験を実施し、その結果を表１に示した。

【００４６】実施例３ メラミン被覆量が５重量％であるメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム１００重量部と濃度３５％のホルムアル
デヒド水溶液３．４重量部をポリ袋に入れよく手でも
む。それを密閉して２５℃に保持されたオーブンの中で
３６時間反応させ、メチロール化メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムを得た。また、撹拌機、温度計、導入
口、コンデンサーを備えた容量５００ミリリットルの反
応容器に２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチル−イミ
ダゾリル−（１’）〕−エチル−Ｓ−トリアジン５．３
重量部、濃度３５重量％のホルムアルデヒド水溶液４．
３重量部、および水１０重量部を加え、８０〜９０℃で
３０分間加熱撹拌し、トリアジン誘導体の水溶液を得
た。該トリアジン誘導体の水溶液に、上記メチロール化
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムおよび溶媒として
水／メタノール混合溶液（水１１０重量部とメタノール
３５重量部を混合した溶液）を導入口より反応器内へ入
れ、加熱撹拌し還流温度で５時間反応させる。反応終了
後、２５〜３０℃に急冷し、減圧濾過、メタノールでの
洗浄を経て、１０５℃のオーブンで２時間乾燥しトリア
ジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウム１００
重量部を得た。得られた物質の赤外分光スペクトル図を
図２に示し、また、加水分解安定性、耐火性の評価試験
の結果を表１に示した。

【００４７】実施例４ トリアジン誘導体の水溶液を得る際、２，４−ジアミノ
−６−〔２’−メチル−イミダゾリル−（１’）〕−エ
チル−Ｓ−トリアジンの量を１１重量部、濃度３５重量
％のホルムアルデヒド水溶液の量を８．９重量部、触媒
として濃度１重量％の炭酸ナトリウム水溶液を５ミリリ
ットルを添加して得たトリアジン誘導体の水溶液を用い
る以外は実施例３に準拠して、トリアジン誘導体で処理
されたポリリン酸アンモニウム１１０重量部を得た。得
られたポリリン酸アンモニウムを用いて、加水分解安定
性、耐火性の評価試験を実施した。その結果を表１に示
した。

【００４８】実施例５ メラミン被覆量が５重量％であるメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム１００重量部と濃度３５重量％のホルム
アルデヒド水溶液３．４重量部をケンミックスミキサー
（商品名、(株)愛工舎製作所製）に入れ室温で５分間撹
拌する。それをポリ袋に入れ密閉し２５℃に保持された
オーブンの中で２４時間反応させ、メチロール化メラミ
ン被覆ポリリン酸アンモニウムを得た。また、撹拌機、
温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量５００ミリ
リットルの反応容器に３，９−ビス［２−（３，５−ジ
アミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル］−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウン
デカン３．２重量部、メラミン２．１重量部、濃度３５
重量％のホルムアルデヒド水溶液９．２重量部、触媒と
してウロトロピン０．１重量部、および水１０重量部を
加え、８０〜９０℃で１０分間加熱撹拌し、トリアジン
誘導体の水溶液を得た。該トリアジン誘導体の水溶液
に、上記のメチロール化メラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウムおよび溶媒として水／メタノール混合溶液（水１
１０重量部とメタノール３５重量部を混合した溶液）を
導入口より反応器内へ入れ、加熱撹拌し還流温度で２時
間反応させる。反応終了後、２５〜３０℃に急冷し、減
圧濾過、メタノールでの洗浄を経て、１０５℃のオーブ
ンで２時間乾燥しトリアジン誘導体で処理されたポリリ
ン酸アンモニウム１０５重量部を得た。得られた物質の
赤外分光スペクトル図を図３に示した。また、加水分解
安定性、耐火性の評価試験の結果を表１に示した。

【００４９】実施例６ トリアジン誘導体の水溶液を得る際、３，９−ビス［２
−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニ
ル）エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカンの量を５．５重量部、メラミンの
量を５．５重量部、濃度３５重量％のホルムアルデヒド
水溶液の量を１８．４重量部、および触媒としてウロト
ロピンの量を０．２重量部と変えて調製したトリアジン
誘導体の水溶液を用いる以外は実施例５に準拠して、ト
リアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウム１
０５重量部を得た。得られた処理ポリリン酸アンモニウ
ムの加水分解安定性、耐火性の評価試験結果を表１に示
した。

【００５０】実施例７ トリアジン誘導体の水溶液を得る際、メラミンの代わり
に２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチル−イミダゾリ
ル−（１’）〕−エチル−Ｓ−トリアジンを２．１重量
部、および濃度３５重量％のホルムアルデヒド水溶液の
量を８重量部として調製したトリアジン誘導体の水溶液
を用いる以外は実施例５に準拠して、トリアジン誘導体
で処理されたポリリン酸アンモニウム１０５重量部を得
た。得られたポリリン酸アンモニウムを用いて、加水分
解安定性、耐火性の評価試験を実施し、その結果を表１
に示した。

【００５１】実施例８ トリアジン誘導体の水溶液を得る際、メラミンの代わり
に２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチル−イミダゾリ
ル−（１’）〕−エチル−Ｓ−トリアジンを５．５重量
部および濃度３５重量％のホルムアルデヒド水溶液の量
を１５．４重量部として調製したトリアジン誘導体の水
溶液を用いる以外は実施例５に準拠して、トリアジン誘
導体で処理されたポリリン酸アンモニウム１０４重量部
を得た。得られたポリリン酸アンモニウムを用いて、加
水分解安定性、耐火性の評価試験を実施し、その結果を
表１に示した。

【００５２】実施例９ トリアジン誘導体の水溶液を得る際、３，９−ビス［２
−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニ
ル）エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカンの代わりにベンゾグアナミン９．
４重量部および濃度３５重量％のホルムアルデヒド水溶
液の量を１７．１重量部として調製したトリアジン誘導
体の水溶液を用いる以外は実施例５に準拠して、トリア
ジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウム９９重
量部を得た。得られたポリリン酸アンモニウムを用い
て、加水分解安定性、耐火性の評価試験を実施し、その
結果を表１に示した。

【００５３】実施例１０ 撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた容量５００ミリ
リットルの反応容器に、２，４−ジアミノ−６−〔２’
−メチル−イミダゾリル−（１’）〕−エチル−Ｓ−ト
リアジン３．２重量部、メラミン２．１重量部、濃度３
５重量％のホルムアルヒド水溶液８．４重量部を入れ、
温度６０〜８０℃に加熱しトリアジン誘導体の水溶液を
得た。次いでメラミン被覆ポリリン酸アンモニウム１０
０重量部、水３５重量部およびメタノール１２０重量部
からなる懸濁液を入れ、還流温度で４時間反応させた。
反応終了後、２５〜３０℃に急冷し、減圧濾過、メタノ
ールでの洗浄を経て、１１０℃のオーブンで２時間乾燥
しトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウ
ム１０１重量部を得た。得られたポリリン酸アンモニウ
ムを用いて、加水分解安定性、耐火性の評価試験を実施
し、その結果を表１に示した。

【００５４】実施例１１ ２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチル−イミダゾリル
−（１’）〕−エチル−Ｓ−トリアジンの量を５．５重
量部、メラミンの量を５．５重量部、濃度３５重量％の
ホルムアルヒド水溶液の量を１５．５重量部と変えて調
製したトリアジン誘導体の水溶液を用いる以外は実施例
１０に準拠して、トリアジン誘導体で処理されたポリリ
ン酸アンモニウム１００重量部を得た。得られたポリリ
ン酸アンモニウムを用いて、加水分解安定性、耐火性の
評価試験を実施し、その結果を表１に示した。

【００５５】実施例１２ メチロール化メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを得
る際に、メラミン被覆量が１０重量％であるメラミン被
覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部を用い、濃度３
５重量％のホルムアルデヒド水溶液の量を６．８重量部
と変えた以外は実施例１に準拠して、トリアジン誘導体
で処理されたポリリン酸アンモニウム１００重量部を得
た。得られたポリリン酸アンモニウムを用いて、加水分
解安定性、耐火性の評価試験を実施し、その結果を表１
に示した。

【００５６】実施例１３ メチロール化メラミン被覆APPを得る際に、メラミン含
有量が１０重量％であるメラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウム１００重量部を用い、濃度３５重量％のホルムア
ルデヒド水溶液の量を５．１重量部を用いた以外は実施
例３に準拠して、トリアジン誘導体で処理されたポリリ
ン酸アンモニウム１００重量部を得た。得られたポリリ
ン酸アンモニウムを用いて、加水分解安定性、耐火性の
評価試験を実施し、その結果を表１に示した。

【００５７】実施例１４ メチロール化メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを得
る際に、メラミン被覆量が７．５重量％であるメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部を用い、濃度
３５重量％のホルムアルデヒド水溶液６．８重量部、ま
た、トリアジン誘導体を得る際に、３，９−ビス［２−
（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカンの量を８．１重量部、濃度３５重
量％のホルムアルデヒド水溶液の量を１６．１重量部、
触媒としてウロトロピンの量を０．３重量部と変えた以
外は実施例１に準拠して、トリアジン誘導体で処理され
たポリリン酸アンモニウム１００重量部を得た。得られ
たポリリン酸アンモニウムを用いて、加水分解安定性、
耐火性の評価試験を実施し、その結果を表１に示した。

【００５８】実施例１５ メラミン被覆量が７．５重量％であるメラミン被覆ポリ
リン酸アンモニウム１００重量部と濃度３５重量％のホ
ルムアルデヒド水溶液５．１重量部をケンミックスミキ
サー（商品名、(株)愛工舎製作所製）に入れ室温で５分
間撹拌する。それをポリ袋に入れ密閉し２５℃に保持さ
れたオーブンの中で２４時間反応させ、メチロール化メ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを得た。また、撹拌
機、温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量５００
ミリリットルの反応容器に３，９−ビス［２−（３，５
−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル］
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウ
ンデカン２．６重量部、２，４−ジアミノ−６−〔２’
−エチル−イミダゾリル−（１’）〕−エチル−Ｓ−ト
リアジン２．８重量部、濃度３５重量％のホルムアルデ
ヒド水溶液１３重量部、触媒としてウロトロピン０．２
重量部および水１０重量部を加え、８０〜９０℃で１０
分間加熱撹拌し、トリアジン誘導体の水溶液を得た。該
トリアジン誘導体の水溶液に、上記メチロール化メラミ
ン被覆ポリリン酸アンモニウムおよび溶媒として水／メ
タノール混合溶液（水１１０重量部とメタノール３５重
量部を混合した溶液）を導入口より反応器内へ入れ、加
熱撹拌し還流温度で２時間反応させる。反応終了後、２
５〜３０℃に急冷し、減圧濾過、メタノールでの洗浄を
経て、１０５℃のオーブンで２時間乾燥しトリアジン誘
導体で処理されたポリリン酸アンモニウム１０８重量部
を得た。得られた物質の赤外分光スペクトル図を図４に
示した。また、加水分解安定性、耐火性の評価試験を実
施し、その結果を表１に示した。

【００５９】比較例１ 撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた容量５００ミリ
リットルの反応容器に、メラミン６．３重量部、濃度３
５重量％のホルムアルヒド水溶液１２．８重量部を入
れ、温度６０〜８０℃に加熱し、メチロールメラミン水
溶液を得た。次いで該反応器にポリリン酸アンモニウム
（Exolit-422、商品名、ヘキスト社製）１００重量部、
水３５重量部、およびメタノール１２０重量部を投入
し、還流温度で更に４時間反応させる。反応終了後、２
５〜３０℃に急冷し、減圧濾過、メタノールでの洗浄を
経て、１１０℃のオーブンで２時間乾燥しメラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂により処理されたポリリン酸アンモ
ニウム１０５重量部を得た。得られたポリリン酸アンモ
ニウムの加水分解安定性、耐火性の評価試験を実施し、
その結果を表１に示した。

【００６０】比較例２ 撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた容量２リットル
の反応容器に、メタノール１００ミリリットル、濃度３
５重量％のホルムアルデヒド水溶液１７３重量部、およ
び２，４−ジアミノ−６−モルホリノ−１，３，５−ト
リアジン３９．２重量部およびメラミン２５．２重量部
を入れる。この反応溶液を温度７０℃で１時間加熱し均
一な水溶液を得た。次いで７０℃に加熱された、ポリリ
ン酸アンモニウム（Exolit-422、商品名、ヘキスト社
製）１８０重量部、水４００重量部およびメタノール４
００ミリリットルからなる懸濁スラリーを加え、還流温
度で８時間反応させる。反応終了後、室温まで冷却し、
減圧濾過、メタノールでの洗浄を経て、１００℃のオー
ブンで２時間乾燥しアミノプラスチック樹脂でマイクロ
カプセル化されたポリリン酸アンモニウムを得た。得ら
れた物の加水分解安定性、耐火性の評価試験を実施し、
その結果を表１に示した。

【００６１】比較例３ メラミン被覆量が５重量％であるメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムを何も処理せずに加水分解安定性、耐火
性試験に供した。赤外分光スペクトル図を図５に示し
た。また、加水分解安定性、耐火性試験を実施し、その
結果を表１に示した。

【００６２】

【発明の効果】本発明のトリアジン誘導体で処理された
ポリリン酸アンモニウムは、長期間にわたる加水分解安
定性に優れ、かつ、熱可塑性樹脂、熱硬化製樹脂、塗
料、シーリング材もしくは紙等に難燃剤の１成分として
添加したとき、優れた難燃性もしくは耐火性を発揮する
ため、難燃材もしくは耐火材としての用途に好適に使用
することができる。また、本発明の製造方法によれば、
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム粒子およびメラミ
ンもしくはメチロールメラミンおよび特定のトリアジン
誘導体とホルムアルデヒドを反応させることによって、
容易にトリアジン誘導体で処理されたメラミン被覆ポリ
リン酸アンモニウムを得ることができる。また、このよ
うにして得られたトリアジン誘導体で処理されたポリリ
ン酸アンモニウムを含有する塗料は、優れた発泡性、耐
火性を示す。

【００６３】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたトリアジン誘導体で処理さ
れたポリリン酸アンモニウムの赤外分光スペクトル図。

【図２】実施例３で得られたトリアジン誘導体で処理さ
れたポリリン酸アンモニウムの赤外分光スペクトル図。

【図３】実施例５で得られたトリアジン誘導体で処理さ
れたポリリン酸アンモニウムの赤外分光スペクトル図。

【図４】実施例１５で得られたトリアジン誘導体で処理
されたポリリン酸アンモニウムの赤外分光スペクトル
図。

【図５】実施例１〜１１および比較例３で用いられたメ
ラミン含有量が５％であるメラミン被覆ポリリン酸アン
モニウムの赤外分光スペクトル図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/00 ＰＨＷ Ｃ０９Ｄ 175/00 ＰＨＷ Ｃ０９Ｋ 21/12 Ｃ０９Ｋ 21/12

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）メラミンモノマーとしてのメラミン
   被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリ
   ン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）下記化１
   で表されるトリアジン誘導体群より選択される１種もし
   くは２種以上の混合物０．１〜３０重量部が含有された
   組成物に対し、ホルムアルデヒド類を反応させることに
   よって得られるトリアジン誘導体で処理されたポリリン
   酸アンモニウム。 【化１】 （但し、R₁はメチル基、フェニル基又は下記化２もしく
   は化３で表される基である） 【化２】 【化３】 （但し、R₂はフェニル基又は炭素数１〜１２の直鎖もし
   くは分岐のアルキル基であり、R₃は水素又はメチル基で
   ある）
2. 【請求項２】（ａ）メラミンモノマーとしてのメラミン
   被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリ
   ン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）請求項１
   記載の化１で表されるトリアジン誘導体群より選択され
   る１種もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部お
   よび（ｃ）メラミンおよび／または一般式C₃H_6-n(CH₂O
   H)_nで表される炭素数４〜９のメチロールメラミン（但
   し、ｎは１〜６である）０．１〜３０重量部が含有され
   た組成物に対し、ホルムアルデヒド類を反応させること
   によって得られるトリアジン誘導体で処理されたポリリ
   ン酸アンモニウム。
3. 【請求項３】（ａ）メラミンモノマーとしてのメラミン
   被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリ
   ン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）請求項１
   記載の化１で表されるトリアジン誘導体群より選択され
   る１種もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部が
   含有された組成物に対し、ホルムアルデヒド類を反応さ
   せることを特徴とするトリアジン誘導体で処理されたポ
   リリン酸アンモニウムの製造方法。
4. 【請求項４】（ａ）メラミンモノマーとしてのメラミン
   被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリ
   ン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）請求項１
   記載の化１で表されるトリアジン誘導体群より選択され
   る１種もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部お
   よび（ｃ）メラミンおよび／または一般式C₃H_6-n(CH₂O
   H)_nで表される炭素数４〜９のメチロールメラミン（但
   し、ｎは１〜６である）０．１〜３０重量部が含有され
   た組成物に対し、ホルムアルデヒド類を反応させること
   を特徴とするトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸
   アンモニウムの製造方法。
5. 【請求項５】（ａ）メラミンモノマーとしてのメラミン
   被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリ
   ン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）請求項１
   記載の化１で表されるトリアジン誘導体群より選択され
   る１種もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部が
   含有された組成物を予め混合し、該混合物に含まれるア
   ミノ基に対し、０．５〜６当量倍のホルムアルデヒド類
   を該混合物に添加し、温度１０〜１５０℃でメチロール
   化反応もしくは縮合反応させることを特徴とするトリア
   ジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウムの製造
   方法。
6. 【請求項６】（ａ）メラミンモノマーとしてのメラミン
   被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリ
   ン酸アンモニウム１００重量部に対し、（ｂ）請求項１
   記載の化１で表されるトリアジン誘導体群より選択され
   る１種もしくは２種以上の混合物０．１〜３０重量部お
   よび（ｃ）メラミンおよび／または一般式C₃H_6-n(CH₂O
   H)_nで表される炭素数４〜９のメチロールメラミン（但
   し、ｎは１〜６である）０．１〜３０重量部が含有され
   た組成物を予め混合し、該混合物に含まれるアミノ基に
   対し、０．５〜１０当量倍のホルムアルデヒド類を該混
   合物に添加し、温度１０〜１５０℃でメチロール化反応
   もしくは縮合反応させることを特徴とするトリアジン誘
   導体で処理されたポリリン酸アンモニウムの製造方法。
7. 【請求項７】（１）メラミンモノマーとしてのメラミン
   被覆量が０．５〜２０重量％であるメラミン被覆ポリリ
   ン酸アンモニウムに該メラミン被覆ポリリン酸アンモニ
   ウムに含まれるメラミンに対し、０．５〜６当量倍のホ
   ルムアルデヒド類を添加し、温度１０〜１２０℃で１分
   〜４８時間反応させる第１工程（２）メラミン又は請求
   項１記載の化１で表されるトリアジン誘導体群より選択
   される１種もしくは２種以上の混合物に含まれるアミノ
   基の活性水素に対し、０．５〜１０当量倍のホルムアル
   デヒド類を該メラミン又はトリアジン誘導体群より選択
   される１種もしくは２種以上の混合物に添加し、温度１
   ０〜１２０℃で５分〜２時間反応させる第２工程、
   （３）上記（１）、（２）で得られた反応物を混合し、
   温度５０〜１５０℃で縮合反応を行う第３工程、を経る
   ことを特徴とするトリアジン誘導体で処理されたポリリ
   ン酸アンモニウムの製造方法。
8. 【請求項８】合成樹脂をバインダーとして、請求項１記
   載のトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニ
   ウムを含むことを特徴とする耐火塗料。
9. 【請求項９】合成樹脂をバインダーとして、請求項２記
   載のトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニ
   ウムを含むことを特徴とする耐火塗料。
10. 【請求項１０】トリアジン誘導体で処理されたポリリン
    酸アンモニウムの含有量が、バインダーである合成樹脂
    １００重量部に対して５０〜８００重量部であることを
    特徴とする請求項８もしくは請求項９のいずれか１項記
    載の耐火塗料。
11. 【請求項１１】合成樹脂がウレタン樹脂、エポキシ樹
    脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂であることを特徴と
    する請求項８〜１０のいずれか１項記載の耐火塗料。
12. 【請求項１２】合成樹脂がアクリル酸エステル系樹脂エ
    マルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、エポキシ系
    樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、バ
    ーサチック酸ビニル系樹脂エマルジョン、エチレン系樹
    脂エマルジョン等の合成樹脂エマルジョンであることを
    特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項記載の耐火塗
    料。