JPH05156072A - 熱可塑性ポリマーのためのハロゲン非含有難燃剤系 - Google Patents
熱可塑性ポリマーのためのハロゲン非含有難燃剤系Info
- Publication number
- JPH05156072A JPH05156072A JP14224192A JP14224192A JPH05156072A JP H05156072 A JPH05156072 A JP H05156072A JP 14224192 A JP14224192 A JP 14224192A JP 14224192 A JP14224192 A JP 14224192A JP H05156072 A JPH05156072 A JP H05156072A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- flame retardant
- weight
- ammonium polyphosphate
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性ポリマー、特にポリウレタン組成物
を難燃化するのに適した難燃剤組成物を提供する。 【構成】 カプセルに包まれたポリリン酸アンモニウム
６０〜８０重量％、ホウ酸亜鉛のような無機金属酸化物
難燃剤１０〜３０重量％、およびペンタエリスリルのよ
うな多水酸基の炭形成化合物５〜１０重量％を含む難燃
剤組成物。
を難燃化するのに適した難燃剤組成物を提供する。 【構成】 カプセルに包まれたポリリン酸アンモニウム
６０〜８０重量％、ホウ酸亜鉛のような無機金属酸化物
難燃剤１０〜３０重量％、およびペンタエリスリルのよ
うな多水酸基の炭形成化合物５〜１０重量％を含む難燃
剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン組成物の
ためのハロゲン非含有難燃剤に関する。
ためのハロゲン非含有難燃剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】塗料
における公知の難燃剤であるポリリン酸アンモニウム
は、数年間ポリウレタンおよび他のポリマー材料のため
の難燃剤として提案されてきた。初期の開示の１つは、
J. Cellular Plastics, Dec.,1967, pp.539-546 にあ
り、そこでは、ポリオール源としてショ糖のポリオキシ
プロピレン付加物に基づく堅いウレタンフォームが、ポ
リオール１００重量部に対してポリリン酸アンモニウム
約１４重量部で難燃化されることが提案された。Ｊ．
Ｃ．バーネット(Barnett) による米国特許第3,423,343
号明細書は、ポリウレタン発泡材料のための難燃剤とし
てポリリン酸アンモニウムを使用することを記載してい
る。この特許はまた、第４欄第６１行以下において、他
のリン含有物質、ハロゲン含有物質、アンチモンおよび
ホウ素含有化合物および不活性な強化材料を含む他の難
燃剤を含有することについてのあいまいな開示を含んで
いる。
における公知の難燃剤であるポリリン酸アンモニウム
は、数年間ポリウレタンおよび他のポリマー材料のため
の難燃剤として提案されてきた。初期の開示の１つは、
J. Cellular Plastics, Dec.,1967, pp.539-546 にあ
り、そこでは、ポリオール源としてショ糖のポリオキシ
プロピレン付加物に基づく堅いウレタンフォームが、ポ
リオール１００重量部に対してポリリン酸アンモニウム
約１４重量部で難燃化されることが提案された。Ｊ．
Ｃ．バーネット(Barnett) による米国特許第3,423,343
号明細書は、ポリウレタン発泡材料のための難燃剤とし
てポリリン酸アンモニウムを使用することを記載してい
る。この特許はまた、第４欄第６１行以下において、他
のリン含有物質、ハロゲン含有物質、アンチモンおよび
ホウ素含有化合物および不活性な強化材料を含む他の難
燃剤を含有することについてのあいまいな開示を含んで
いる。
【０００３】Ｄ．Ｒ．ホール(Hall)らによる米国特許第
4,542,170 号明細書は、窒素含有リン酸塩（例えばポリ
リン酸アンモニウム）およびペンテート(pentate) 塩
（例えばアミノ‐ｓ−トリアジンのペンテート）の混合
物を含む、膨脹性の難燃化されたポリウレタン組成物に
ついて記載している。そこに記載された液体系のため
に、任意的なアリールホスフェート難燃剤および可塑剤
がまた使用され得る。
4,542,170 号明細書は、窒素含有リン酸塩（例えばポリ
リン酸アンモニウム）およびペンテート(pentate) 塩
（例えばアミノ‐ｓ−トリアジンのペンテート）の混合
物を含む、膨脹性の難燃化されたポリウレタン組成物に
ついて記載している。そこに記載された液体系のため
に、任意的なアリールホスフェート難燃剤および可塑剤
がまた使用され得る。
【０００４】Ｄ．Ｒ．ホール(Hall)らによる米国特許第
4,670,483 号明細書はまた、ペンテート塩およびリン酸
塩（例えばポリリン酸アンモニウム）の組合せを含み、
第３の任意的な難燃剤として使用されているアリールホ
スフェートを有する、難燃化されたポリウレタンに関す
る。
4,670,483 号明細書はまた、ペンテート塩およびリン酸
塩（例えばポリリン酸アンモニウム）の組合せを含み、
第３の任意的な難燃剤として使用されているアリールホ
スフェートを有する、難燃化されたポリウレタンに関す
る。
【０００５】特公平1-40588 号公報は、硬化できるポリ
ウレタン組成物（ポリオール ＋ポリイソシアネート）
各１００重量部に対して、ホウ酸亜鉛、ポリリン酸アン
モニウム等を含む無機難燃化物質１５０〜３００重量部
を含む難燃性発泡ポリウレタン組成物について説明して
いる。
ウレタン組成物（ポリオール ＋ポリイソシアネート）
各１００重量部に対して、ホウ酸亜鉛、ポリリン酸アン
モニウム等を含む無機難燃化物質１５０〜３００重量部
を含む難燃性発泡ポリウレタン組成物について説明して
いる。
【０００６】ポリリン酸アンモニウムおよび無機金属酸
化物難燃剤の組合せに関しては、従来技術にさらに開示
がある。例えば米国特許第4,395,511号明細書は、難燃
性熱可塑性ポリウレタンポリマーに対して、デカブロモ
ジフェニルオキシド、酸化アンチモンおよびポリリン酸
アンモニウムを３：１：１の重量比で使用することを記
載している。米国特許第4,853,424 号明細書は、ポリリ
ン酸アンモニウムおよび水酸化アルミニウムからなる難
燃剤系を主張している。
化物難燃剤の組合せに関しては、従来技術にさらに開示
がある。例えば米国特許第4,395,511号明細書は、難燃
性熱可塑性ポリウレタンポリマーに対して、デカブロモ
ジフェニルオキシド、酸化アンチモンおよびポリリン酸
アンモニウムを３：１：１の重量比で使用することを記
載している。米国特許第4,853,424 号明細書は、ポリリ
ン酸アンモニウムおよび水酸化アルミニウムからなる難
燃剤系を主張している。
【０００７】米国特許第4,324,835 号明細書は、ラテッ
クスまたはウレタンベースの発泡物を処理するために、
「炭素化する(carbonific)」要素（例えば、ペンタエリ
スリトールのような炭素高含量の多水酸基物質）および
「泡化する(spumific)」要素（例えば、ポリリン酸アン
モニウムのような無機酸または前駆体）を含む膨脹性の
成分を使用することを教示する。
クスまたはウレタンベースの発泡物を処理するために、
「炭素化する(carbonific)」要素（例えば、ペンタエリ
スリトールのような炭素高含量の多水酸基物質）および
「泡化する(spumific)」要素（例えば、ポリリン酸アン
モニウムのような無機酸または前駆体）を含む膨脹性の
成分を使用することを教示する。
【０００８】難燃剤として、カプセル化されていないポ
リリン酸アンモニウムを使用することに関する他の開示
は次のものを含む： １．米国特許第4,009,137 号明細書は、炭素質物質１０
〜３０重量％およびポリリン酸アンモニウム１２〜３０
重量％を含む膨脹性の難燃性コーティング組成物を記載
する； ２．米国特許第4,216,261 号明細書は、ポリリン酸アン
モニウム、トリペンタエリスリトールおよびメラミンを
含む組成物を記載する； ３．米国特許第4,774,268 号明細書は、フェノールおよ
び／またはメラミン‐ホルムアルデヒド縮合生成物１０
〜５０重量％、ペンタエリスリトール５〜５０重量％お
よびジシアンジアミド５〜５０重量％を含む組成物を記
載する； ４．米国特許第4,808,476 号明細書は、熱分解すると、
リン、亜鉛、ホウ素および膨脹ガスの供給源を提供する
材料を含む膨脹性組成物の添加成分を記載する。リンの
供給源はポリリン酸アンモニウムであることができる。
メラミンは、膨脹ガスの供給源としてみなされる。ホウ
酸亜鉛は亜鉛の１つの記載された供給源であり、ホウ酸
はホウ素の供給源である。実施例は、２包装組成物を示
し、それは、２．３重量部の第１の包装と１重量部の第
２の包装との組合せで、無機金属酸化物（例えば酸化ア
ンチモンおよびホウ酸亜鉛）および炭形成(char formin
g)成分（例えばペンタエリスリトール）を合わせた量よ
り少ない量のポリリン酸アンモニウムを含む組成物を生
ずる。 ５．米国特許第4,871,795 号明細書は、炭形成を促進す
るための添加物として多価アルコール（例えばペンタエ
リスリトール）を含むこともできる、シリコーンオイル
／シリコーン樹脂含有難燃添加組成物における「ガス供
給」剤としてポリリン酸アンモニウムを使用することを
記載している。
リリン酸アンモニウムを使用することに関する他の開示
は次のものを含む： １．米国特許第4,009,137 号明細書は、炭素質物質１０
〜３０重量％およびポリリン酸アンモニウム１２〜３０
重量％を含む膨脹性の難燃性コーティング組成物を記載
する； ２．米国特許第4,216,261 号明細書は、ポリリン酸アン
モニウム、トリペンタエリスリトールおよびメラミンを
含む組成物を記載する； ３．米国特許第4,774,268 号明細書は、フェノールおよ
び／またはメラミン‐ホルムアルデヒド縮合生成物１０
〜５０重量％、ペンタエリスリトール５〜５０重量％お
よびジシアンジアミド５〜５０重量％を含む組成物を記
載する； ４．米国特許第4,808,476 号明細書は、熱分解すると、
リン、亜鉛、ホウ素および膨脹ガスの供給源を提供する
材料を含む膨脹性組成物の添加成分を記載する。リンの
供給源はポリリン酸アンモニウムであることができる。
メラミンは、膨脹ガスの供給源としてみなされる。ホウ
酸亜鉛は亜鉛の１つの記載された供給源であり、ホウ酸
はホウ素の供給源である。実施例は、２包装組成物を示
し、それは、２．３重量部の第１の包装と１重量部の第
２の包装との組合せで、無機金属酸化物（例えば酸化ア
ンチモンおよびホウ酸亜鉛）および炭形成(char formin
g)成分（例えばペンタエリスリトール）を合わせた量よ
り少ない量のポリリン酸アンモニウムを含む組成物を生
ずる。 ５．米国特許第4,871,795 号明細書は、炭形成を促進す
るための添加物として多価アルコール（例えばペンタエ
リスリトール）を含むこともできる、シリコーンオイル
／シリコーン樹脂含有難燃添加組成物における「ガス供
給」剤としてポリリン酸アンモニウムを使用することを
記載している。
【０００９】米国特許第4,166,743 号明細書は、フィル
ム形成剤、ポリリン酸アンモニウム、熱の作用下で炭素
化可能な物質（例えばペンタエリスリトール）１以上、
分散剤、（任意的に）１以上の充填剤およびポリリン酸
アンモニウムを活性化するために結晶水を含む少なくと
も１つの塩を含むコーティング組成物を記載する。樹脂
を含まない（フィルム形成性でない）組成物は、明らか
にこの特許により企図されていない。
ム形成剤、ポリリン酸アンモニウム、熱の作用下で炭素
化可能な物質（例えばペンタエリスリトール）１以上、
分散剤、（任意的に）１以上の充填剤およびポリリン酸
アンモニウムを活性化するために結晶水を含む少なくと
も１つの塩を含むコーティング組成物を記載する。樹脂
を含まない（フィルム形成性でない）組成物は、明らか
にこの特許により企図されていない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、樹脂を含まな
い難燃剤組成物として、カプセルに包まれたポリリン酸
アンモニウムを主要量、ならびに無機金属酸化物難燃剤
および多水酸基の炭形成化合物(char forming compoun
d) を少量使用することを含む。この難燃剤組成物はポ
リウレタン物質の難燃化に特に有用であることが見出さ
れた。
い難燃剤組成物として、カプセルに包まれたポリリン酸
アンモニウムを主要量、ならびに無機金属酸化物難燃剤
および多水酸基の炭形成化合物(char forming compoun
d) を少量使用することを含む。この難燃剤組成物はポ
リウレタン物質の難燃化に特に有用であることが見出さ
れた。
【００１１】本発明の難燃剤組成物が適用され得るポリ
マー系は、ポリエステルおよびポリエーテルポリウレタ
ン、ポリオレフィン類（ポリエチレンおよびポリプロピ
レン）およびエラストマー類（ＥＰＤＭ）のような熱可
塑性ポリマーを含む。ポリウレタン物質の難燃化に特に
有用である。
マー系は、ポリエステルおよびポリエーテルポリウレタ
ン、ポリオレフィン類（ポリエチレンおよびポリプロピ
レン）およびエラストマー類（ＥＰＤＭ）のような熱可
塑性ポリマーを含む。ポリウレタン物質の難燃化に特に
有用である。
【００１２】本発明の１つの好ましい実施態様のポリウ
レタン成分は、当分野における当業者に公知の慣用のポ
リウレタン物質から選ぶことができる。本発明はポリエ
ステルポリウレタン系において有用であるが、難燃化が
より困難であるポリエーテルポリウレタン系において使
用するのが好ましい。ポリウレタン成分は、全組成物の
約５０〜６０重量％含まれる。ポリウレタン成分は、後
に詳述する成分を物理的に混合するだけでよいように、
あらかじめ形成された樹脂であるのが好ましい。これら
の成分は、液体より固体の形状であるのが好ましい。
レタン成分は、当分野における当業者に公知の慣用のポ
リウレタン物質から選ぶことができる。本発明はポリエ
ステルポリウレタン系において有用であるが、難燃化が
より困難であるポリエーテルポリウレタン系において使
用するのが好ましい。ポリウレタン成分は、全組成物の
約５０〜６０重量％含まれる。ポリウレタン成分は、後
に詳述する成分を物理的に混合するだけでよいように、
あらかじめ形成された樹脂であるのが好ましい。これら
の成分は、液体より固体の形状であるのが好ましい。
【００１３】ここで使用するカプセルに包まれたポリリ
ン酸アンモニウム難燃剤成分はより少量で（すなわち、
全ポリウレタン組成物の５０重量％未満で）存在する。
好ましい使用量範囲は、約３０〜約４０重量％である。
使用され得る、カプセルに包まれたポリリン酸アンモニ
ウムの典型的な例は、当業者に公知である（例えば米国
特許第4,347,334 号明細書、同第4,467,056 号明細書、
同第4,514,328 号明細書および同第4,639,331 号明細書
参照）。そのようなポリリン酸アンモニウムは、個々の
ポリリン酸アンモニウム粒子を包む、硬化された水不溶
性の樹脂を含む。この樹脂はフェノール‐ホルムアルデ
ヒド樹脂、エポキシ樹脂またはメラミン‐ホルムアルデ
ヒド樹脂であることができる。使用するのに特に好まし
いものは、サマービル(Somerville)，Ｎ．Ｊ．のヘキス
ト セラニーズ社(Hoechst Celanese Corporation)か
ら、商標EXOLIT 462として入手可能な、カプセルに包ま
れたポリリン酸アンモニウム難燃剤である。この製品
は、約１０重量％のカプセル化材料（メラミン‐ホルム
アルデヒド樹脂）を含む、メラミン‐ホルムアルデヒド
のカプセルに包まれたポリリン酸アンモニウム添加剤で
ある。欧州特許公告第180,795号公報は、その製造方法
を記載している。
ン酸アンモニウム難燃剤成分はより少量で（すなわち、
全ポリウレタン組成物の５０重量％未満で）存在する。
好ましい使用量範囲は、約３０〜約４０重量％である。
使用され得る、カプセルに包まれたポリリン酸アンモニ
ウムの典型的な例は、当業者に公知である（例えば米国
特許第4,347,334 号明細書、同第4,467,056 号明細書、
同第4,514,328 号明細書および同第4,639,331 号明細書
参照）。そのようなポリリン酸アンモニウムは、個々の
ポリリン酸アンモニウム粒子を包む、硬化された水不溶
性の樹脂を含む。この樹脂はフェノール‐ホルムアルデ
ヒド樹脂、エポキシ樹脂またはメラミン‐ホルムアルデ
ヒド樹脂であることができる。使用するのに特に好まし
いものは、サマービル(Somerville)，Ｎ．Ｊ．のヘキス
ト セラニーズ社(Hoechst Celanese Corporation)か
ら、商標EXOLIT 462として入手可能な、カプセルに包ま
れたポリリン酸アンモニウム難燃剤である。この製品
は、約１０重量％のカプセル化材料（メラミン‐ホルム
アルデヒド樹脂）を含む、メラミン‐ホルムアルデヒド
のカプセルに包まれたポリリン酸アンモニウム添加剤で
ある。欧州特許公告第180,795号公報は、その製造方法
を記載している。
【００１４】ここで使用される難燃性添加剤はまた、カ
プセルに包まれたポリリン酸アンモニウムの量に比べ
て、より少量の無機金属酸化物難燃剤を含む。ここで使
用する「無機金属酸化物難燃剤」という語は、その金属
陽イオンが亜鉛、アンチモン、アルミニウム等の金属を
含むことができ、その陰イオンがヒドロキシ、ボレー
ト、オキシド等のような酸素含有基を含むことができる
ような、無機金属酸化物化合物を包含するものと解釈さ
れる。この一般的な分類からの典型的な難燃剤として、
（好ましくは）ホウ酸亜鉛、三酸化アンチモン、アルミ
ナ三水和物等が挙げられる。そのような難燃剤の量は、
全組成物の約１５重量％までの範囲、例えば約５〜約１
５重量％であることができる。
プセルに包まれたポリリン酸アンモニウムの量に比べ
て、より少量の無機金属酸化物難燃剤を含む。ここで使
用する「無機金属酸化物難燃剤」という語は、その金属
陽イオンが亜鉛、アンチモン、アルミニウム等の金属を
含むことができ、その陰イオンがヒドロキシ、ボレー
ト、オキシド等のような酸素含有基を含むことができる
ような、無機金属酸化物化合物を包含するものと解釈さ
れる。この一般的な分類からの典型的な難燃剤として、
（好ましくは）ホウ酸亜鉛、三酸化アンチモン、アルミ
ナ三水和物等が挙げられる。そのような難燃剤の量は、
全組成物の約１５重量％までの範囲、例えば約５〜約１
５重量％であることができる。
【００１５】本発明で使用される難燃成分の第３の必須
成分は、多水酸基の炭形成化合物である。比較的高い炭
素含量の多水酸基物質が有用であり、例えばペンタエリ
スリトール、デンプン、糖類、ソルビトール等の化合物
が挙げられる。この多水酸基の炭形成添加剤は好ましく
は、ポリマーおよび難燃剤成分からなる全組成物の約３
〜約５重量％で存在する。
成分は、多水酸基の炭形成化合物である。比較的高い炭
素含量の多水酸基物質が有用であり、例えばペンタエリ
スリトール、デンプン、糖類、ソルビトール等の化合物
が挙げられる。この多水酸基の炭形成添加剤は好ましく
は、ポリマーおよび難燃剤成分からなる全組成物の約３
〜約５重量％で存在する。
【００１６】前述した、樹脂質のフィルム形成成分を含
まない難燃剤混合物は、新規であると思われる。３つの
成分の相対重量が難燃剤のパッケージのみの総重量に対
して表現されるならば、次のようである：カプセルに包
まれたポリリン酸アンモニウム約６０〜約８０重量％；
無機金属酸化物難燃剤約１０〜約３０重量％；および多
水酸基の炭形成化合物約５〜約１０重量％。
まない難燃剤混合物は、新規であると思われる。３つの
成分の相対重量が難燃剤のパッケージのみの総重量に対
して表現されるならば、次のようである：カプセルに包
まれたポリリン酸アンモニウム約６０〜約８０重量％；
無機金属酸化物難燃剤約１０〜約３０重量％；および多
水酸基の炭形成化合物約５〜約１０重量％。
【００１７】ポリリン酸アンモニウム、無機金属酸化物
難燃剤および多水酸基の炭形成化合物の、上述した好ま
しい３成分のブレンドはまた、比較的少量で（例えば一
般的に、約３〜１０重量％より下）他の添加剤を有利に
含むことができる。例えば、充填剤（例えばチタニア(t
itania) 、ガラス球、熱安定化剤、着色剤等）を使用で
きる。
難燃剤および多水酸基の炭形成化合物の、上述した好ま
しい３成分のブレンドはまた、比較的少量で（例えば一
般的に、約３〜１０重量％より下）他の添加剤を有利に
含むことができる。例えば、充填剤（例えばチタニア(t
itania) 、ガラス球、熱安定化剤、着色剤等）を使用で
きる。
【００１８】以下の実施例により本発明をさらに説明す
る。
る。
【００１９】
実施例１〜６ 以下に示した試料は、電気的加熱ローラーミキシングヘ
ッドを備えたブラベンダープラスチコーダーミキサー(B
rabender Plasticorder mixer)を用いて調製した。（エ
ーテルもしくはエステル）ポリウレタンをミキサーに仕
込み、溶融させた。次に、難燃剤（ポリリン酸アンモニ
ウム (商標EXOLIT 462) 、ホウ酸亜鉛、ペンタエリスリ
トール等）および他の成分をポリマーの塊に２〜３分間
かけて添加した。これらの物質を次に、さらに８分間混
合させた。ブラベンダーミキサーにおける温度は１７５
℃であった。
ッドを備えたブラベンダープラスチコーダーミキサー(B
rabender Plasticorder mixer)を用いて調製した。（エ
ーテルもしくはエステル）ポリウレタンをミキサーに仕
込み、溶融させた。次に、難燃剤（ポリリン酸アンモニ
ウム (商標EXOLIT 462) 、ホウ酸亜鉛、ペンタエリスリ
トール等）および他の成分をポリマーの塊に２〜３分間
かけて添加した。これらの物質を次に、さらに８分間混
合させた。ブラベンダーミキサーにおける温度は１７５
℃であった。
【００２０】次に、半溶融されたポリマーをミキシング
ヘッドから除去し、所望の厚さのプラーク(plaque)に圧
縮成形した。プレスは（両プラテン(platen)で）３５０
℃に設定し、成形は４〜５分間かけて行った。プラーク
を次に冷却し、試験のために適当な大きさに切断した。
試験用試料は試験を始める前に２４時間エージング(ag
e) させた。得られた結果を以下に示す（実施例１は対
照で、実施例２〜６は本発明に従う）。
ヘッドから除去し、所望の厚さのプラーク(plaque)に圧
縮成形した。プレスは（両プラテン(platen)で）３５０
℃に設定し、成形は４〜５分間かけて行った。プラーク
を次に冷却し、試験のために適当な大きさに切断した。
試験用試料は試験を始める前に２４時間エージング(ag
e) させた。得られた結果を以下に示す（実施例１は対
照で、実施例２〜６は本発明に従う）。
【００２１】
【表１】 成 分 １ ２ ３ ４ ５ ６ ポリエーテル ポリウレタン 53.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 ポリリン酸 アンモニウム 47.0 38.33 38.33 32.0 35.0 38.33 ホウ酸亜鉛 - 6.67 6.67 3.0 10.0 6.67 ペンタエリスリトール - 4.00 3.75 4.0 4.0 3.75 ＴｉＯ2 - 1.00 1.00 1.0 1.0 1.00 有機ジルコネート 安定化剤* - - 0.25 - - - 有機ジルコネート 安定化剤** - - - - - 0.25 * トリス（2-エチレン- ジアミノ- エタノラト）ジルコ
ニウム（IV） ネオアルカノラト／シリコン、ケンリッチ ペトロケミ
カルズ社(KenrichPetrochemicals,Inc.) よりKEN-REACT
CAPOW NZ 44/H として入手可能 **有機ジルコネートROZr[OP(O) (OC8 H17)Z ]3 ６５
％および水酸化した二酸化ケイ素３５％、ケンリッチ
ペトロケミカルズ社よりKEN-REACT CAPOW NZ12Hとして
入手可能 UL-94 難燃性試験を、以下に記載した浸水試験に先立
ち、与えられた時間で７０〜７５ミル厚で行った。この
試験においては、試料を２回１０秒間火炎中に保持し、
試料を火炎から除去したとき火が消えるまでの時間を、
各回後に測定した。ハイフンの前の数字は最初の消火時
間を秒で示し、ハイフンの後の数字は第２の消化時間を
秒で示したものである。Ｖ−０の評価は次のことを要求
する：(A）いずれの試験片も試験炎のいずれの施与の後
も１０秒間より長く火炎燃焼を伴って燃えることがな
い；(B) ５つの試験片の各組について１０回の火炎の施
与につき、全部の火炎燃焼時間が５０秒を超えない；
(C)いずれの試験片も支持クランプにまで達する火炎燃
焼または白熱燃焼を伴って燃えることがない；(D) いず
れの試験片も、試験片の下１２インチ（305 mm）に置か
れた乾燥した外科用の脱脂綿を発火させる火炎粒子を滴
下させない；および(E) いずれの試験片も、試験炎の２
回目の除去の後３０秒間を超えて持続する白熱燃焼を伴
わない。
ニウム（IV） ネオアルカノラト／シリコン、ケンリッチ ペトロケミ
カルズ社(KenrichPetrochemicals,Inc.) よりKEN-REACT
CAPOW NZ 44/H として入手可能 **有機ジルコネートROZr[OP(O) (OC8 H17)Z ]3 ６５
％および水酸化した二酸化ケイ素３５％、ケンリッチ
ペトロケミカルズ社よりKEN-REACT CAPOW NZ12Hとして
入手可能 UL-94 難燃性試験を、以下に記載した浸水試験に先立
ち、与えられた時間で７０〜７５ミル厚で行った。この
試験においては、試料を２回１０秒間火炎中に保持し、
試料を火炎から除去したとき火が消えるまでの時間を、
各回後に測定した。ハイフンの前の数字は最初の消火時
間を秒で示し、ハイフンの後の数字は第２の消化時間を
秒で示したものである。Ｖ−０の評価は次のことを要求
する：(A）いずれの試験片も試験炎のいずれの施与の後
も１０秒間より長く火炎燃焼を伴って燃えることがな
い；(B) ５つの試験片の各組について１０回の火炎の施
与につき、全部の火炎燃焼時間が５０秒を超えない；
(C)いずれの試験片も支持クランプにまで達する火炎燃
焼または白熱燃焼を伴って燃えることがない；(D) いず
れの試験片も、試験片の下１２インチ（305 mm）に置か
れた乾燥した外科用の脱脂綿を発火させる火炎粒子を滴
下させない；および(E) いずれの試験片も、試験炎の２
回目の除去の後３０秒間を超えて持続する白熱燃焼を伴
わない。
【００２２】
【表２】
【００２３】実施例１の試料はそれぞれ、Ｖ−２、Ｖ−
０およびＶ−２であり、一方実施例２〜６の試料はすべ
てＶ−０であった。
０およびＶ−２であり、一方実施例２〜６の試料はすべ
てＶ−０であった。
【００２４】これらの試料を次に、浸水試験に供した。
この試験は、通常の水道水のビーカーに試験片を２週間
入れておいた（すっかり浸す）後、UL-94試験を再び行
うものである。
この試験は、通常の水道水のビーカーに試験片を２週間
入れておいた（すっかり浸す）後、UL-94試験を再び行
うものである。
【００２５】そこで、試料を浸水後にUL-94 に従って再
試験し、以下の結果を得た。
試験し、以下の結果を得た。
【００２６】
【表３】 実施例１の試料はそれぞれ、Ｖ−２、Ｖ−０およびＶ−
２であり、一方実施例２〜６の試料はすべてＶ−０であ
った。本発明の難燃剤を含む試料は、実質的な程度まで
ポリウレタンについての弾性を維持した。この処方は、
固体のそのような高含量を有するものについて予想され
るほどもろくはなかった。
２であり、一方実施例２〜６の試料はすべてＶ−０であ
った。本発明の難燃剤を含む試料は、実質的な程度まで
ポリウレタンについての弾性を維持した。この処方は、
固体のそのような高含量を有するものについて予想され
るほどもろくはなかった。
【００２７】実施例２の試料の極限酸素指数(Limiting
Oxygen Index) （ＬＯＩ）は５６であった。他のいずれ
についても、ＬＯＩ値は試験しなかった。 実施例７ 以下のポリエステルポリウレタン組成物は７０〜７５ミ
ルの厚さで、Ｖ−０評価（UL-94 ）を示した：
Oxygen Index) （ＬＯＩ）は５６であった。他のいずれ
についても、ＬＯＩ値は試験しなかった。 実施例７ 以下のポリエステルポリウレタン組成物は７０〜７５ミ
ルの厚さで、Ｖ−０評価（UL-94 ）を示した：
【００２８】
【表４】 成分重量部 ポリエステルウレタン（ESTANE 58277) 50.0 ポリリン酸アンモニウム（EXOLIT 462） 38.25 ホウ酸亜鉛（FIREBREAK 2B） 6.75 ペンタエリスリトール 4.0 酸化チタン（白） 1.0 先の実施例は、本発明を説明する目的でのみ示したので
あり、よって、限定する意にとってはならない。求める
権利範囲は、先の特許請求の範囲に示した。
あり、よって、限定する意にとってはならない。求める
権利範囲は、先の特許請求の範囲に示した。
Claims (8)
- 【請求項１】 カプセルに包まれたポリリン酸アンモニ
ウムを主要量、ならびに無機金属酸化物難燃剤および多
水酸基の炭形成化合物を少量含む固体状非樹脂質難燃剤
組成物。 - 【請求項２】 ポリリン酸アンモニウムが組成物の６０
〜８０重量％含まれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 金属酸化物が組成物の１０〜３０重量％
含まれ、かつ炭形成化合物が組成物の５〜１０重量％含
まれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 金属酸化物がホウ酸亜鉛である請求項３
記載の組成物。 - 【請求項５】 炭形成化合物がペンタエリスリトールで
ある請求項３記載の組成物。 - 【請求項６】 ポリリン酸アンモニウム６０〜８０重量
％、ホウ酸亜鉛１０〜３０重量％および炭形成化合物と
してペンタエリスリトール５〜１０重量％を含む請求項
１記載の組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の難
燃剤組成物を難燃に有効な量含むポリウレタン組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の難
燃剤組成物を難燃に有効な量含む熱可塑性ポリマー組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US69667391A | 1991-05-07 | 1991-05-07 | |
| US696,673 | 1991-05-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156072A true JPH05156072A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=24798087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14224192A Pending JPH05156072A (ja) | 1991-05-07 | 1992-05-07 | 熱可塑性ポリマーのためのハロゲン非含有難燃剤系 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0512629A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05156072A (ja) |
| CA (1) | CA2068075A1 (ja) |
| MX (1) | MX9202134A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008536976A (ja) * | 2005-04-13 | 2008-09-11 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 非ハロゲン性難燃性熱可塑性ポリウレタン |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4300390A1 (en) * | 1992-08-22 | 1993-07-01 | Tech Wissenschaftliche Ges Thi | Preventing burning of plastics materials or plastics composites - by incorporating conventional flame retardant as microcapsules |
| DE10042580A1 (de) * | 2000-08-30 | 2002-03-28 | Hilti Ag | Flexible Brandschutzplatte und deren Verwendung zum Brandschutz von Mauer-, Boden- oder Deckendurchbrüchen |
| US8716379B2 (en) | 2005-04-13 | 2014-05-06 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Non halogen flame retardant thermoplastic polyurethane |
| US20100056660A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Bayer Materialscience Llc | Decorative molded foams with good fire retardant properties |
| US8097658B2 (en) | 2009-11-18 | 2012-01-17 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of medium density decorative molded foams having good fire retardant properties with reduced mold times, fire retardant compositions and foams produced by this process |
| PL2681267T3 (pl) | 2011-03-02 | 2015-06-30 | Huntsman Int Llc | Poliuretanowa formulacja opóźniająca palenie się |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639299A (en) * | 1968-03-05 | 1972-02-01 | North American Rockwell | Novel flame retardant compositions and method of applying |
| US3810862A (en) * | 1972-02-14 | 1974-05-14 | Phillips Petroleum Co | Char-forming,flame retardant polyolefin composition |
| US4670483A (en) * | 1985-11-04 | 1987-06-02 | The Bf Goodrich Company | Flame retardant polyurethane compositions |
-
1992
- 1992-05-04 EP EP19920201224 patent/EP0512629A3/en not_active Withdrawn
- 1992-05-06 CA CA 2068075 patent/CA2068075A1/en not_active Abandoned
- 1992-05-07 JP JP14224192A patent/JPH05156072A/ja active Pending
- 1992-05-07 MX MX9202134A patent/MX9202134A/es unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008536976A (ja) * | 2005-04-13 | 2008-09-11 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 非ハロゲン性難燃性熱可塑性ポリウレタン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9202134A (es) | 1992-12-01 |
| EP0512629A3 (en) | 1992-12-09 |
| CA2068075A1 (en) | 1992-11-08 |
| EP0512629A2 (en) | 1992-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1544206B1 (de) | Verwendung von Dialkylphosphinsäure-Salze | |
| EP2141169B1 (de) | Diorganylphosphinsäure-Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JP5425774B2 (ja) | ハロゲン不含の難燃剤 | |
| EP1710275B1 (de) | Stabilisiertes Flammschutzmittel | |
| KR101389597B1 (ko) | 할로겐-프리 내염성 첨가제 | |
| DE60103938T2 (de) | Flammgeschützte und flammhemmende Harzzusammensetzung | |
| EP2788284B1 (de) | Mischungen von aluminium-hydrogenphosphiten mit aluminiumsalzen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung | |
| EP2788286B1 (de) | Aluminium-hydrogenphosphite, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung | |
| EP2632979B1 (de) | Flammwidrige polyestercompounds | |
| EP3321343A1 (de) | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend triazin-interkalierte metall-phosphate | |
| EP1455901B1 (en) | Reaction product of a phosphorous acid with ethyleneamines, formaldehyde and amine for flame resistance | |
| TW201718744A (zh) | 熱塑性聚合物用之防蝕阻燃性調合物 | |
| EP1396521A1 (de) | Staubarme, pulverförmige Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, sowie flammgeschützte Polymerformmassen | |
| Davis et al. | The technology of halogen‐free flame retardant phosphorus additives for polymeric systems | |
| EP2062904A1 (de) | Mischsalze von Diorganylphosphinsäuren und Carbonsäuren | |
| DE102017215780A1 (de) | Synergistische Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung | |
| DE69409433T2 (de) | Feuerschützende Zusammensetzungen für Kunstharze, die einen Zeolithen enthalten | |
| JPH06340815A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP3679094A1 (de) | Flammschutzmittelkombinationen für polymerzusammensetzungen und deren verwendung | |
| Duquesne et al. | Intumescent systems | |
| JPH05156072A (ja) | 熱可塑性ポリマーのためのハロゲン非含有難燃剤系 | |
| DE102015009598A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines halogenfreien Flammschutzmittels | |
| EP0277251B1 (en) | Halogen-free fire-retardant synthetic resin composition | |
| DE102017215777A1 (de) | Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung | |
| JPH04234893A (ja) | ポリマー用難燃剤 |