JPH0953030A - Clear conductive coating material and clear conductive film - Google Patents

Clear conductive coating material and clear conductive film

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JPH0953030A
JPH0953030A JP20634695A JP20634695A JPH0953030A JP H0953030 A JPH0953030 A JP H0953030A JP 20634695 A JP20634695 A JP 20634695A JP 20634695 A JP20634695 A JP 20634695A JP H0953030 A JPH0953030 A JP H0953030A
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JP
Japan
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transparent conductive
film
coating material
particle size
compsn
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Japanese (ja)
Inventor
Noboru Kinoshita
暢 木下
Tetsuya Nakabeppu
哲也 中別府
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Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
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Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a clear condcutive coating compsn. which gives a film having high clarity and conductivity and improved antistatic, electromagnetic shielding, and infrared-screening properties by compounding a metal colloid and fine inorg. particles, each having specified average particle size, into the compsn. SOLUTION: This coating material is prepd. by dispersing 10wt.% (based on the solid content of the compsn.) or higher silver colloid liq. obtd. by a well-known method (e.g. one obtd. by adding a silver nitrate soln. to a ferrous sulfate soln. contg. sodium citrate) and having an average particle size of 0.05μm or lower, about 4wt.% (based on the solid content of the compsn.) or higher fine inorg. particles comprising an oxide (e.g. indium oxide or tin oxide) transparent in the wavelength region of visible light and having an average particle size of 0.1μm or lower, and necessary amts. of a binder component, colorants, etc., in a vehicle of a clear coating material (e.g. a soln. based on butyl cellosolve, isopropyl alcohol, water, etc.) with a usually used dispersing machine. This film is prepd. by applying the compsn. to a clear substrate in a dry thickness of 1μm or lower followed by drying at from room temp. to 200 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、透明導電塗料及びこれ
を用いて得られる透明導電膜に関する。くわしくは、デ
ィスプレー装置の表示面、その表面カバー材料、窓ガラ
ス、陰極線管の表示面、液晶表示装置の表示面等のよう
に静電気帯電防止および/または電磁波漏洩防止を必要
とする透明基材表面の塗装に有用な、および建材あるい
は自動車等に用いられる赤外線遮蔽に有用な透明導電塗
料および透明導電膜に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent conductive paint and a transparent conductive film obtained by using the same. More specifically, the surface of a transparent base material that requires static electricity prevention and / or electromagnetic wave leakage prevention, such as the display surface of a display device, its surface cover material, window glass, the display surface of a cathode ray tube, the display surface of a liquid crystal display device, etc. The present invention relates to a transparent conductive paint and a transparent conductive film, which are useful for the coating of the above, and are useful for the infrared shielding used for building materials or automobiles.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にガラスやプラスチックのような誘
電率の大きい透明基材は、静電気が帯電しやすいことが
知られている。したがって、前記透明基材を使用した画
像装置の表示面や窓ガラス表示面では、この静電気によ
ってゴミ・ほこり等が付着し、表示画像の質や透明感を
低下させるなどの問題点が知られている。また、最近で
は、各種電気製品などから発生する電磁波が人体に悪影
響を及ぼしたり、周辺の電気・電子機器の誤動作の原因
になることがわかってきている。従って、これら電磁波
の漏電防止や遮蔽する必要性も高まってきている。この
ような問題点を解決するために、透明基材表面に透明導
電膜をコーティングにより形成させる方法が知られてお
り、多くの透明導電膜形成塗料が検討されている。
2. Description of the Related Art It is generally known that a transparent base material having a large dielectric constant such as glass or plastic is easily charged with static electricity. Therefore, on the display surface or the window glass display surface of the image device using the transparent base material, there are known problems such as dust and the like attached due to the static electricity, which deteriorates the quality and transparency of the displayed image. There is. In addition, recently, it has been known that electromagnetic waves generated from various electric products or the like have a bad influence on the human body and cause malfunction of electric and electronic devices in the vicinity. Therefore, there is an increasing need to prevent or shield these electromagnetic waves. In order to solve such a problem, a method of forming a transparent conductive film on the surface of a transparent substrate by coating is known, and many transparent conductive film-forming paints have been studied.

【0003】たとえば、有機インジウム化合物を用いた
塗料(特開昭52−1497)、インジウム塩やスズ塩
を水あるいは有機溶剤に溶解させた塗料(特開昭63−
64012、55−51737、58−82407、5
7−36714、60−220507)が提案されてい
る。これらの塗料は透明導電膜を形成するために、透明
基材に塗布したのち350℃以上の高温の熱処理が必要
であった。そのために、使用できる基材の材質や工程上
の制約があった。
For example, a coating material using an organic indium compound (JP-A-52-1497), a coating material in which an indium salt or tin salt is dissolved in water or an organic solvent (JP-A-63-63).
64012, 55-51737, 58-82407, 5
7-36714, 60-220507) have been proposed. In order to form a transparent conductive film, these paints require heat treatment at a high temperature of 350 ° C. or higher after being applied to a transparent substrate. Therefore, there are restrictions on the material of the substrate that can be used and the process.

【0004】また、酸化スズあるいは酸化インジウム等
の透明導電性酸化物微粒子やコロイドをポリマー溶液中
やバインダー樹脂と溶媒中に分散させた透明導電塗料も
提案されている。(特公昭35−6616、特開昭57
−85866、58−91777、62−27870
5)。しかし、上記提案の透明導電性塗料では、比較的
低温で透明導電性膜を形成することが可能であるもの
の、得られる透明導電性膜の導電性が悪いために、使用
される用途において帯電防止のみ目的とする用途に限定
されるものであった。
Further, there has been proposed a transparent conductive paint in which fine particles or colloid of transparent conductive oxide such as tin oxide or indium oxide are dispersed in a polymer solution or a binder resin and a solvent. (JP-B-35-6616, JP-A-57 / 57)
-85866, 58-91777, 62-27870
5). However, with the above-mentioned proposed transparent conductive paint, although it is possible to form a transparent conductive film at a relatively low temperature, the resulting transparent conductive film has poor conductivity, and therefore, it has antistatic properties in the intended use. It was limited to the intended use only.

【0005】この他、感光性樹脂中に還元金属コロイド
粒子を分散させた感光性樹脂組成物を基材に塗布するも
の(特開平4−23484)、誘電体グリーンシート上
にスクリーン印刷法によって印刷する導電性ペースト
(特開平4−196009)等があるが、これらは不透
明性のものであって、透明性皮膜を得られないものであ
った。
In addition, a photosensitive resin composition in which reduced metal colloid particles are dispersed in a photosensitive resin is applied to a substrate (JP-A-4-23484), printed on a dielectric green sheet by a screen printing method. There is a conductive paste (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-19609) and the like, but these are opaque and a transparent film cannot be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】前述のように、従来に
提案されている塗料は、導電性を発現させるために35
0℃以上の高温の熱処理が必要であったり、また、比較
的低温で導電性を出すことのできる透明導電性塗料では
透明導電性膜の導電性が不十分であったり、あるいは不
透明性材料である等の問題点を有していた。このため、
プラスチックやガラスなどの透明基材において静電気帯
電防止のみならず赤外線を含めた電磁波の漏洩を防止す
ることのできる、導電性に優れ、かつ、低温で透明導電
膜を形成可能な塗料の開発が強く望まれている。
As described above, the paints that have been proposed in the past have a resistance of 35% in order to develop conductivity.
Heat treatment at a high temperature of 0 ° C or higher is required, or if the transparent conductive paint that can give conductivity at a relatively low temperature has insufficient conductivity, or if it is an opaque material. There were some problems. For this reason,
Strong development of paints that have excellent conductivity and can form a transparent conductive film at low temperature, which can prevent leakage of electromagnetic waves including infrared rays on transparent base materials such as plastics and glass as well as preventing electrostatic charging Is desired.

【0007】本発明は、前記問題点に鑑みてなされたも
ので、安価に製造可能で、かつ高い導電性を有し、静電
気帯電防止、電磁波遮蔽性、および赤外線遮蔽性に優れ
た透明導電塗料および透明導電膜を提供することを課題
とする。
The present invention has been made in view of the above problems, and is a transparent conductive coating which can be manufactured at low cost, has high conductivity, and is excellent in antistatic property, electromagnetic wave shielding property, and infrared shielding property. Another object is to provide a transparent conductive film.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明において、前記課
題を解決するために具体的に構成された請求項1記載の
透明導電塗料は、平均粒径が0.05μm以下の金属コロイ
ドを少なくとも含有させたことを特徴とするものであ
る。
According to the present invention, the transparent conductive paint according to claim 1, which is specifically constituted to solve the above-mentioned problems, contains at least a metal colloid having an average particle diameter of 0.05 μm or less. It is characterized by that.

【0009】また、請求項2記載の透明導電塗料は、可
視光の波長領域に透明性を有する粒径が0.1 μm以下の
無機微粒子を添加したことを特徴とする。
Further, the transparent conductive coating material according to the second aspect is characterized in that inorganic fine particles having a particle size of 0.1 μm or less and having transparency in the wavelength region of visible light are added.

【0010】また、請求項3記載の透明導電塗料は、前
記金属コロイドには銀コロイドを用いたことを特徴とす
る。
Further, the transparent conductive paint according to claim 3 is characterized in that a silver colloid is used as the metal colloid.

【0011】また、請求項4記載の透明導電膜は、請求
項1〜3記載の透明導電塗料を透明基材上に形成したこ
とを特徴とするものである。
A transparent conductive film according to a fourth aspect is characterized in that the transparent conductive coating material according to the first to third aspects is formed on a transparent substrate.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明者等は、鋭意研究の結果、
前記課題の解決には、透明塗料に金、銀、銅、ニッケル
等の金属コロイド、特に銀コロイドを少なくとも含有さ
せることが効果的であり、これによって透明導電塗料が
得られ、そして、この透明導電塗料を透明基材上に塗布
して皮膜を形成させることによって透明導電膜が得られ
ることを見出した。また、この透明導電塗料に可視光の
波長領域( 400〜700 nm)で透明性を有し、粒径が
0.1μm以下の無機微粒子を添加することにより、高い
導電性を有して静電気の帯電を防止できるばかりか、人
体に有害な電磁波を遮蔽するとともに熱線である赤外線
をも遮蔽することができる透明度の高い導電性塗料が得
られることを見出した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of earnest research, the present inventors have found that
In order to solve the above-mentioned problems, it is effective to add at least a metal colloid such as gold, silver, copper or nickel to the transparent paint, particularly a silver colloid, whereby a transparent conductive paint is obtained, and the transparent conductive paint is obtained. It was found that a transparent conductive film can be obtained by applying a coating material on a transparent substrate to form a film. In addition, this transparent conductive paint has transparency in the visible light wavelength range (400 to 700 nm) and has a particle size of
By adding inorganic fine particles of 0.1 μm or less, not only it has high conductivity and can prevent electrostatic charging, but it can also shield electromagnetic waves harmful to the human body and infrared rays which are heat rays. It was found that a highly conductive paint can be obtained.

【0013】以下、銀コロイド含有塗料を用いる場合に
つき具体的に説明する。銀コロイドの調整方法について
は、格別の制限はなく、硝酸銀を硫酸第1鉄のような還
元剤で還元する方法などの周知の技術によって調整した
銀コロイドを使用することが可能である。
The case of using a silver colloid-containing coating material will be specifically described below. There is no particular limitation on the method of preparing the silver colloid, and it is possible to use the silver colloid prepared by a known technique such as a method of reducing silver nitrate with a reducing agent such as ferrous sulfate.

【0014】ただし、銀コロイドの粒径およびその膜中
の配合量については、透明性および導電性の観点から、
銀コロイドの粒径は 0.05 μm以下、透明導電膜中の配
合量は重量比で 10 %以上とする。この銀コロイドの粒
径が 0.05 μmを越えると、銀コロイドによる吸収が大
きくなりすぎるために、実用的な透明性を有する透明導
電膜が得られなくなる。また、銀コロイドの膜中の配合
量が透明導電膜中に 10 重量%より少ない場合には銀コ
ロイドを添加することによる導電性の向上はみられない
等の問題点がある。
However, regarding the particle size of the silver colloid and the blending amount in the film, from the viewpoint of transparency and conductivity,
The particle size of the silver colloid is 0.05 μm or less, and the compounding amount in the transparent conductive film is 10% or more by weight. If the particle size of this silver colloid exceeds 0.05 μm, the absorption by the silver colloid becomes too large, so that a transparent conductive film having practical transparency cannot be obtained. Further, when the content of silver colloid in the film is less than 10% by weight in the transparent conductive film, there is a problem that the conductivity is not improved by adding the silver colloid.

【0015】透明導電塗料としては、たとえば、銀コロ
イドに、可視光の波長領域で透明な材料として、珪素、
アルミニウム、ジルコニウム、セリウム、チタン、イッ
トリウム、亜鉛、マグネシウム、インジウム、錫、アン
チモン、ガリウム等より選ばれる酸化物や窒化物、特
に、インジウム、錫等を主成分とする酸化物、複合酸化
物、あるいは窒化物を含む透明導電性微粒子を添加した
塗料を用いる。
As the transparent conductive paint, for example, silver colloid, silicon as a transparent material in the visible light wavelength region,
Oxides and nitrides selected from aluminum, zirconium, cerium, titanium, yttrium, zinc, magnesium, indium, tin, antimony, gallium, etc., particularly oxides or composite oxides containing indium, tin or the like as a main component, or A paint containing transparent conductive fine particles containing nitride is used.

【0016】無機微粒子の粒径は、透明導電性膜の導電
性を確保するために、 0.1μm以下とする必要がある。
すなわち、透明導電性膜の静電気帯電防止性能に加えて
電磁波漏洩防止性能を発揮させるために必要な導電性能
は、電磁波遮蔽効果と導電膜の体積固有抵抗の関係式で
一般に、
The particle size of the inorganic fine particles needs to be 0.1 μm or less in order to secure the conductivity of the transparent conductive film.
That is, in addition to the electrostatic charge prevention performance of the transparent conductive film, the conductive performance required to exert the electromagnetic wave leakage prevention performance is generally expressed by the relational expression between the electromagnetic wave shielding effect and the conductive film volume resistivity,

【0017】[0017]

【数1】 ここで S(dB) ;電磁波遮蔽効果 ρ(Ω・cm);導電膜の体積固有抵抗 f(MHz) ;電磁波周波数 t(cm) ;導電膜の膜厚 で表現される。本発明の透明導電性塗料で透明導電性膜
を作成する場合の膜厚は、透過率の観点から1μm(1
×10-4cm)程度以下とすることが好ましいので (1)
式は
[Equation 1] Here, S (dB); electromagnetic wave shielding effect ρ (Ω · cm); volume resistivity of conductive film f (MHz); electromagnetic wave frequency t (cm); When a transparent conductive film is formed with the transparent conductive coating material of the present invention, the film thickness is 1 μm (1
Since it is preferable to be less than × 10 -4 cm) (1)
ceremony

【0018】[0018]

【数2】 となる。Sは値が大きいほど、電磁波遮蔽効果が大きく
なり、S>30dBのときに、電磁波遮蔽効果があると
みなされる。
[Equation 2] Becomes The larger the value of S, the greater the electromagnetic wave shielding effect, and when S> 30 dB, it is considered that there is an electromagnetic wave shielding effect.

【0019】また、規制対象となる電磁波の周波数は 1
0 KHz〜 1000 MHzの範囲が一般的であるので、透
明導電膜の導電性としては、 10 3 Ω・cm以下の体積
固有抵抗が必要である。すなわち、透明導電膜の体積固
有抵抗値は、より低い方が、より広範な周波数の電磁波
を有効に遮蔽することが可能となる。
Further, the frequency of the electromagnetic wave to be regulated is 1
Since the range of 0 KHz to 1000 MHz is general, the transparent conductive film needs to have a volume resistivity of 10 3 Ω · cm or less. That is, when the volume resistivity of the transparent conductive film is lower, it becomes possible to effectively shield electromagnetic waves of a wider range of frequencies.

【0020】本発明における銀コロイドの配合割合を重
量比率で 10 %以上とすることで、透明導電性膜の体積
固有抵抗を満足することができるため、本発明の透明導
電性塗料を用いることにより、静電気帯電防止効果に加
えて電磁波漏洩防止効果あるいは赤外線遮蔽効果に優れ
た透明導電膜を形成することが可能になる。
When the content of silver colloid in the present invention is 10% by weight or more, the volume specific resistance of the transparent conductive film can be satisfied. Therefore, by using the transparent conductive coating material of the present invention, In addition to the antistatic effect, it is possible to form a transparent conductive film having an excellent electromagnetic wave leakage prevention effect or infrared ray shielding effect.

【0021】前記の透明導電性塗料に可視光の波長領域
( 400〜700 nm)で透明性を有し、粒径が 0.1μm以
下の無機微粒子を添加することにより、透明性の高い導
電性塗料が得られる。この場合に、銀コロイドと無機微
粒子との配合比については、透明導電性膜に要求される
透過率と導電性を考慮した配合が必要である。通常は、
透明導電膜中の重量配合比で、 Ag:無機酸化物=70:30〜10:90 が実用的な範囲である。
By adding inorganic fine particles having transparency in the wavelength range of visible light (400 to 700 nm) to the above transparent conductive paint and having a particle diameter of 0.1 μm or less, a conductive paint having high transparency. Is obtained. In this case, regarding the compounding ratio of the silver colloid and the inorganic fine particles, it is necessary to consider the transmittance and conductivity required for the transparent conductive film. Normally,
In terms of a weight compounding ratio in the transparent conductive film, Ag: inorganic oxide = 70: 30 to 10:90 is a practical range.

【0022】上述したように、本発明の透明導電塗料に
より形成される透明導電膜の透明性は、粒径が 0.05 μ
m以下の極めて微細な銀コロイドに加えて可視光に透明
な粒径 0.1μm以下の無機微粒子を添加することによっ
て効果的に向上させることができ、導電性については、
銀コロイドを透明導電膜中に重量比で 10 重量%以上配
合することにより効果的に有効な導電性を達成できる。
As described above, the transparency of the transparent conductive film formed by the transparent conductive coating material of the present invention has a particle size of 0.05 μm.
In addition to the extremely fine silver colloid of m or less, the addition of inorganic fine particles having a particle size of 0.1 μm or less that is transparent to visible light can effectively improve the conductivity.
By blending silver colloid in the transparent conductive film in an amount of 10% by weight or more, effective conductivity can be effectively achieved.

【0023】強度を向上させるためにバインダー成分を
添加することも可能である。バインダー成分としては、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、紫外線硬化
樹脂、などの有機樹脂や、珪素、チタン、ジルコニウム
等の金属アルコキシドの加水分解物や、シリコーンモノ
マー、シリコーンオリゴマー等の無機系バインダーを使
用することが可能である。
It is also possible to add a binder component to improve the strength. As a binder component,
Organic resins such as polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, butyral resin, and UV curable resin, hydrolyzed products of metal alkoxides such as silicon, titanium, zirconium, silicone monomers, silicone oligomers, etc. It is possible to use an inorganic binder.

【0024】ただし、非水溶性のバインダーを使用する
場合には、銀コロイドをシリコーンカップリング剤、チ
タネートカップリング剤等のカップリング剤や、カルボ
ン酸塩、ポリカルボン酸塩、リン酸エステル塩、スルホ
ン酸塩、ポリスルホン酸塩等の親油化表面処理剤で、あ
らかじめ親油化の表面処理を施された銀コロイドを使用
する必要がある。
However, when a water-insoluble binder is used, silver colloid is used as a coupling agent such as a silicone coupling agent or a titanate coupling agent, a carboxylate, a polycarboxylate, a phosphate ester salt, It is necessary to use a silver colloid that has been subjected to a lipophilic surface treatment with a lipophilic surface treatment agent such as sulfonate or polysulfonate.

【0025】また、膜の強度を向上させる方法として、
前記樹脂や無機バインダーによるオーバーコート層を本
発明の透明導電膜上に形成することも有効な手段であ
る。オーバーコート層を有する多層膜を形成する場合に
は、透明導電膜の上に低屈折率膜を形成させることが好
ましい。この低屈折率膜を構成する物質としては、膜強
度の点及び屈折率の制御の点から、 M(OR)m n ここに〔M=Si,Ti,Zr. m+n=4,
m=1〜4〕 〔R=C1 〜C4 のアルキル基 n=1
〜3〕 で示される化合物あるいは部分加水分解物の単独や混合
物を用いることが好ましい。
As a method for improving the strength of the film,
Forming an overcoat layer of the resin or the inorganic binder on the transparent conductive film of the present invention is also an effective means. When forming a multilayer film having an overcoat layer, it is preferable to form a low refractive index film on the transparent conductive film. From the viewpoint of film strength and control of the refractive index, M (OR) m R n [M = Si, Ti, Zr. m + n = 4
m = 1 to 4] [R = C 1 to C 4 alkyl group, n = 1
To 3], it is preferable to use a compound or a partial hydrolyzate represented by the above or a mixture thereof.

【0026】このように、本発明の塗料ではバインダー
成分を加えなくても溶媒成分の蒸発乾燥程度の熱処理で
膜形成可能であり、また、膜の強度を増すために、電子
線硬化型、熱硬化型等の各種バインダー成分を添加する
ことが可能なために、室温〜200℃程度の低い温度で
導電性に優れた透明導電性膜を形成することが可能にな
る。また、透明導電性膜の透過色の調整のために、各種
色料を添加することも可能である。
As described above, in the coating material of the present invention, a film can be formed by a heat treatment such as evaporation drying of a solvent component without adding a binder component. Further, in order to increase the strength of the film, an electron beam curing type, a heat Since it is possible to add various binder components such as a curable type, it becomes possible to form a transparent conductive film having excellent conductivity at room temperature to a low temperature of about 200 ° C. Further, various color materials can be added to adjust the transmission color of the transparent conductive film.

【0027】本発明の透明導電性塗料の製造方法におい
ても、特に限定された方法があるわけではないが、銀コ
ロイドと無機微粒子を混合した液を、目的に応じて、バ
インダー成分や各種色料を添加し、超音波分散機やサン
ドミル等の通常の分散機を用いて分散塗料化することが
可能である。
In the method for producing the transparent conductive coating material of the present invention, there is no particular limitation, but a liquid obtained by mixing a silver colloid and inorganic fine particles is used as a binder component or various color materials depending on the purpose. It is possible to make a dispersion coating material by adding a conventional disperser such as an ultrasonic disperser or a sand mill.

【0028】本発明の透明導電膜は、前記透明導電塗料
を用いて、ガラスやプラスチック等の透明な基材上に塗
布することにより容易に透明導電膜を形成できる。塗布
方法としては、スピンコート法、ロールコート法、スプ
レー法、バーコート法、デイップ法、メニスカスコート
法など通常の成膜方法が使用可能である。透明導電膜の
膜厚は、透明性を確保するために、1μm程度以下とす
るのが好ましく、塗料配合や塗布条件は、所望とする導
電性と透明性を適宜考慮して設計するのが好ましい。透
明導電膜の透明性は、極めて微細な銀コロイド粒子と、
これに加えて可視光に透明な微粒子を添加併用すること
によって、効果的に向上させることができるようにな
る。
The transparent conductive film of the present invention can be easily formed by applying the transparent conductive coating material on a transparent substrate such as glass or plastic. As a coating method, an ordinary film forming method such as a spin coating method, a roll coating method, a spraying method, a bar coating method, a dip method, a meniscus coating method can be used. The thickness of the transparent conductive film is preferably about 1 μm or less in order to ensure transparency, and the coating composition and coating conditions are preferably designed by appropriately considering the desired conductivity and transparency. . The transparency of the transparent conductive film is extremely fine silver colloid particles,
In addition to this, by adding and using transparent fine particles for visible light, it becomes possible to effectively improve.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を説明する。 銀コロイドの調整 〔微小粒径銀コロイドの調整(銀コロイドA)〕クエン
酸ナトリウム2水和物 14 g、硫酸第1鉄 7.5gを溶解
させた溶液 60gを5℃に保持した状態で、硝酸銀 2.5
gを溶解させた溶液 25 gを加えて銀コロイドを生成さ
せた。得られた銀コロイドを遠心分離により水洗を行い
不純物を除去した後 52.5 gの純水を加えて塗料用の銀
コロイドを調整した。得られた銀コロイドの粒径は、
0.005〜 0.03 μmであった。
EXAMPLES Examples will be described below. Preparation of silver colloid [Preparation of fine particle silver colloid (silver colloid A)] Silver nitrate was added with 60 g of a solution containing 14 g of sodium citrate dihydrate and 7.5 g of ferrous sulfate dissolved at 5 ° C. 2.5
25 g of a solution in which g was dissolved was added to form a silver colloid. The obtained silver colloid was washed with water by centrifugation to remove impurities, and then 52.5 g of pure water was added to prepare a silver colloid for paint. The particle size of the obtained silver colloid is
It was 0.005-0.03 μm.

【0030】〔粗粒径銀コロイドの調整(銀コロイド
B)〕クエン酸ナトリウム2水和物 14 g、硫酸第1鉄
7.5gを溶解させた溶液 60gを 50 ℃に保持した状態
で、硝酸銀 2.5gを溶解させた溶液 25 gを加えて銀コ
ロイドを生成させた。得られた銀コロイドを遠心分離に
より水洗を行い不純物を除去した後 52.5 gの純水を加
えて塗料用の銀コロイドを調整した。得られた銀コロイ
ドの粒径は、 0.05 〜 0.08 μmであった。
[Preparation of coarse particle silver colloid (silver colloid B)] Sodium citrate dihydrate 14 g, ferrous sulfate
While maintaining 60 g of a solution having 7.5 g dissolved therein at 50 ° C., 25 g of a solution having 2.5 g of silver nitrate dissolved therein was added to form a silver colloid. The obtained silver colloid was washed with water by centrifugation to remove impurities, and then 52.5 g of pure water was added to prepare a silver colloid for paint. The particle size of the obtained silver colloid was 0.05 to 0.08 μm.

【0031】〔オーバーコート液の調整〕 (A液)0.8gテトラエトキシシランと、 0.8gの 0.1
N塩酸と、 98.4 gのエチルアルコールとを混合して均
一な溶液とした。 (B液)0.8gチタニウムイソブトキシドと 0.8gの 0.
1N塩酸と、 98.4 gのエチルアルコールとを混合して
均一な溶液とした。こうして得られたA液とB液とを混
合してオーバーコート液を調節した。
[Preparation of overcoat liquid] (A liquid) 0.8 g of tetraethoxysilane and 0.8 g of 0.1
N hydrochloric acid and 98.4 g of ethyl alcohol were mixed to form a uniform solution. (B liquid) 0.8 g of titanium isobutoxide and 0.8 g of 0.1.
1N hydrochloric acid was mixed with 98.4 g of ethyl alcohol to form a uniform solution. Thus obtained solution A and solution B were mixed to prepare an overcoat solution.

【0032】 膜評価方法 ・表面抵抗値:三菱油化株式会社製 ロレスタAP(4
端針法) ・ヘーズ:東京電色株式会社製 Automatic Haze Met
er H III DP ・透過率:日本分光株式会社製 U−Best50(測
定波長 550nm) ・反射率:日本分光株式会社製 (入射角 5度の正反
射,測定波長 550nm) ・膜厚: DEKTAK (接触指針型膜厚計)
Membrane Evaluation Method-Surface Resistance Value: Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd. Loresta AP (4
Edge needle method) ・ Haze: Automatic Haze Met manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
er H III DP ・ Transmittance: U-Best50 manufactured by JASCO Corporation (measurement wavelength 550 nm) ・ Reflectance: manufactured by JASCO Corporation (regular reflection at an incident angle of 5 degrees, measurement wavelength 550 nm) ・ Film thickness: DEKTAK (contact Pointer type film thickness meter)

【0033】(実施例1) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 6.7 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.8 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 71.5 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 1) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 6.7 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.8 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 71.5 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0034】(実施例2) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 16.7 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.5 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 61.8 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 2) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 16.7 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.5 g (Sumitomo Osaka Cement Co. particle size 0.01 μm) Pure water 61.8 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0035】(実施例3) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 26.7 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.2 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 52.1 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 3) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A solution 26.7 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.2 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 52.1 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0036】(実施例4) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 33.3 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.0 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 45.7 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 4) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 33.3 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.0 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 45.7 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0037】(実施例5) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 46.7 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 0.6 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 32.7 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 5) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A solution 46.7 g Antimony-doped tin oxide fine powder 0.6 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 32.7 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0038】(実施例6) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 16.7 g 錫ド−プ酸化インジウム微粉末 1.5 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.02 μm) 純水 61.8 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 6) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 16.7 g Tin-doped indium oxide fine powder 1.5 g (Sumitomo Osaka Cement Co. particle size 0.02 μm) Pure water 61. 8 g IPA 10.0 g butyl cellosolve 10.0 g was blended and dispersed by an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifer 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0039】(実施例7) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 23.3 g 錫ド−プ酸化インジウム微粉末 1.3 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.02 μm) 純水 55.4 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 7) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 23.3 g Tin-doped indium oxide fine powder 1.3 g (Sumitomo Osaka Cement Co. particle size 0.02 μm) Pure water 55. 4 g IPA 10.0 g butyl cellosolve 10.0 g was blended and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifer 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0040】(実施例8) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 6.7 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.8 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 71.5 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 120rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 8) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 6.7 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.8 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 71.5 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive paint was applied onto a soda lime glass plate under the conditions of 120 rpm-30 seconds using a spin coater and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0041】(実施例9) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 6.7 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.8 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 71.5 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 80rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Example 9) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 6.7 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.8 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 71.5 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate under the conditions of 80 rpm-30 seconds using a spin coater and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0042】(比較例1) 〔透明導電塗料の調整〕 アンチモンドープ酸化錫微粉末 2.0 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 80. g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Comparative Example 1) [Preparation of transparent conductive coating] Antimony-doped tin oxide fine powder 2.0 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 80. g IPA 10.0 g butyl cellosolve 10.0 g was blended and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0043】(比較例2) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 3.3 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.9 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 74.8 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Comparative Example 2) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid A liquid 3.3 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.9 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 74.8 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0044】(比較例3) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドA液 53.3 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 0.4 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 26.3 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Comparative Example 3) [Preparation of transparent conductive paint] Silver colloid A solution 53.3 g Antimony-doped tin oxide fine powder 0.4 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 26.3 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【0045】(比較例4) 〔透明導電塗料の調整〕 銀コロイドB液 16.7 g アンチモンドープ酸化錫微粉末 1.5 g (住友大阪セメント社製 粒径 0.01 μm) 純水 61.8 g IPA 10.0 g ブチルセロソルブ 10.0 g を配合し、超音波分散器(セントラル科学貿易社製;ソ
ニファイヤー450)で分散し、透明導電塗料を調整し
た。 〔成膜〕上記透明導電塗料をソーダライムガラス板上
に、スピンコーターを用いて 150rpm− 30 秒の条件
で塗布してドライヤーで乾燥した後、引き続いて、前記
オーバーコート液をスピンコーターを用いて 150rpm
− 30 秒の条件で塗布し、乾燥器により150 ℃で1時間
焼き付けて透明導電膜を形成した。得られた膜の評価結
果を表1に示した。
(Comparative Example 4) [Preparation of transparent conductive coating] Silver colloid B liquid 16.7 g Antimony-doped tin oxide fine powder 1.5 g (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. particle size 0.01 μm) Pure water 61.8 g IPA (10.0 g) and butyl cellosolve (10.0 g) were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser (Central Science Trading Co., Ltd .; Sonifier 450) to prepare a transparent conductive paint. [Film formation] The transparent conductive coating material was applied onto a soda lime glass plate using a spin coater under the conditions of 150 rpm-30 seconds and dried with a dryer, and subsequently, the overcoat liquid was applied using a spin coater. 150 rpm
It was applied under the condition of -30 seconds, and baked at 150 ° C for 1 hour by a dryer to form a transparent conductive film. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】以上のように、本発明における請求項1
記載の透明導電塗料では、0.05μm以下の平均粒径を有
する金属コロイドを少なくとも含有させたことによっ
て、塗料中に金属微粒子が均一に分散された状態にさ
れ、このような塗料を塗布することによって塗布面上に
は均一に金属微粒子が塗布できるようになり、その金属
微粒子を介して電気的特性が改善されるようになって、
塗布面における静電気の帯電を防止するとともに規制対
象となる周波数の電磁波を効果的に遮蔽することができ
て、人体に有害な電磁波の漏洩および熱線としての赤外
線の漏洩を防止することができ、従来に比較してきわめ
て安価な透明導電塗料を得ることができる。
As described above, the first aspect of the present invention is as follows.
In the transparent conductive paint described above, at least a metal colloid having an average particle diameter of 0.05 μm or less is contained, whereby the fine metal particles are uniformly dispersed in the paint, and by applying such a paint. The fine metal particles can be uniformly coated on the coated surface, and the electrical characteristics are improved through the fine metal particles.
It is possible to prevent electrostatic charge on the coated surface and effectively shield electromagnetic waves of regulated frequencies, and prevent leakage of electromagnetic waves harmful to the human body and infrared rays as heat rays. It is possible to obtain a transparent conductive coating material that is extremely inexpensive as compared with.

【0047】また、請求項2記載の透明導電塗料では、
可視光の波長領域に透明性を有する粒径が0.1 μm以下
の無機微粒子を添加したことにより、効果的に可視光線
を透過させることができるとともに適当な色料を添加す
ることにより透過色を容易に調整でき、透明度が高く色
彩豊かにして、透明導電塗料の実用性を広げることがで
きる。
Further, in the transparent conductive paint according to claim 2,
By adding inorganic fine particles with a particle size of 0.1 μm or less, which has transparency in the visible light wavelength region, it is possible to effectively transmit visible light and to easily transmit colors by adding an appropriate colorant. Can be adjusted to high transparency and rich color, and the practicality of the transparent conductive paint can be expanded.

【0048】請求項3記載の透明導電塗料では、前記金
属コロイドには銀コロイドを用いたことにより、塗料を
製造容易で安価にすることができ、しかも効果的に静電
気帯電防止、電磁波漏洩防止、および赤外線遮蔽ができ
る。
According to the third aspect of the present invention, since the silver colloid is used as the metal colloid in the transparent conductive coating material, the coating material can be manufactured easily and at low cost, and moreover, electrostatic charge prevention, electromagnetic wave leakage prevention, and And infrared rays can be shielded.

【0049】請求項4記載の透明導電膜では、請求項1
〜3記載の透明導電塗料を透明基材上に形成したことに
より、静電気帯電防止、電磁波漏洩防止、および赤外線
遮蔽ができる可視光透過率の高い導電性皮膜を得ること
ができる。
In the transparent conductive film according to claim 4,
By forming the transparent conductive coating composition described in any one of 1 to 3 on the transparent substrate, it is possible to obtain a conductive film having a high visible light transmittance, which can prevent electrostatic charging, electromagnetic wave leakage, and infrared shielding.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】平均粒径が0.05μm以下の金属コロイドを
少なくとも含有させたことを特徴とする透明導電塗料。
1. A transparent conductive coating material containing at least a metal colloid having an average particle diameter of 0.05 μm or less.
【請求項2】可視光の波長領域に透明性を有する粒径が
0.1 μm以下の無機微粒子を添加したことを特徴とする
請求項1記載の透明導電塗料。
2. A particle size having transparency in the visible light wavelength range
The transparent conductive paint according to claim 1, wherein inorganic fine particles having a size of 0.1 µm or less are added.
【請求項3】前記金属コロイドには銀コロイドを用いた
ことを特徴とする請求項1または2記載の透明導電塗
料。
3. The transparent conductive paint according to claim 1, wherein silver colloid is used as the metal colloid.
【請求項4】請求項1〜3記載の透明導電塗料を透明基
材上に塗布して導電膜を形成したことを特徴とする透明
導電膜。
4. A transparent conductive film, characterized in that the transparent conductive paint according to claim 1 is applied onto a transparent substrate to form a conductive film.
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