JPH09510971A

JPH09510971A - 改善された発色性を有する人工日焼け組成物

Info

Publication number: JPH09510971A
Application number: JP7525199A
Authority: JP
Inventors: ロバートタナー，ポール; リチャードロビンソン，ラリー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-03-29
Filing date: 1995-03-17
Publication date: 1997-11-04
Also published as: EP0752843A1; CA2186502A1; GR3035213T3; PT752843E; WO1995026179A1; US5603923A; DE69519566D1; DE69519566T2; ES2152397T3; EP0752843B1; ATE197895T1; CA2186502C; DK0752843T3

Abstract

(57)【要約】本発明は、改善された発色性と良好な化学的及び物理的安定性を示す人工日焼け組成物に関する。これらの組成物は、ジヒドロキシアセトン、あるアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩と局所キャリアを含み、上記組成物は約４以下のｐＨ値を有している。他の態様において、これらの組成物はジヒドロキシアセトン、あるアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩と、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩及びそれらの混合物からなる群より選択される安定化塩と、局所キャリアを含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】改善された発色性を有する人工日焼け組成物本発明は、ヒト皮膚に人工日焼け色を形成する上で有用な組成物に関する。これらの組成物は、唯一の人工日焼け活性剤としてジヒドロキシアセトンを利用した従来の人工日焼け組成物と比較して改善された発色性と、他の色修正補助剤と組み合わせてジヒドロキシアセトンを利用した組成物と比較して改善された安定性を有している。１つの態様において、本発明の組成物はジヒドロキシアセトン、あるアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩と局所キャリアを含み、その組成物は約４以下のｐＨ値を有している。これらの組成物は日焼け止め剤も含むことができ、紫外線の有害作用から皮膚を保護する上で有用である。他の態様において、これらの組成物はジヒドロキシアセトン、あるアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩と、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される安定化塩と、局所キャリアを含んでいる。これら他の態様において、組成物は約４以下のｐＨ値を有することに制約されない。これらの組成物は日焼け止め剤も含むことができ、紫外線の有害作用から皮膚を保護する上で有用である。発明の背景日焼け外観は健康で、精力的及び活動的な生活のシンボルである。しかしながら、皮膚で日光及び他の紫外線源のダメージ作用は詳しく文献に記載されている。これらの作用は累積的で潜在的に重大であり、日焼け、皮膚がん及び皮膚の早期老化を含む。紫外線への暴露に伴うこれらの作用はDeSimone,"Sunscreen and Suntan Products"(日焼け止め及び日焼け製品),Handbook of Nonprescription Drugs,7th Ed.,Chapter 26,pp.499-511(American Phamaceutical Association,W ashington,D.C.:1982)；Grove 及びForbes,"A Method for Evaluating the Phot oprotection Action of Sunscreen Agents Against UV-A Radiation"(ＵＶ‐Ａに対する日焼け止め剤の光防護作用を評価するための方法),International Jour nal of Cosmetic Science,4,pp.15-24(1982)；１９８３年６月７日付で発行されたDePoloの米国特許第４，３８７，０８９号明細書で更に十分に記載されている；それらすべての開示は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。日焼け止め剤は日光防護に用いられる最も普通の剤である。しかしながら、日焼け止め剤は化粧上望ましい日焼け反応を阻止するか又はかなり消失させる欠点も有している。このため、個人が紫外線からの保護に日焼け止め剤を用いるとすれば、彼又は彼女は上記日焼け外観を犠牲にしてそうするのである。更に、たとえ個人が日焼け色を得るために紫外線への暴露に伴うリスクを進んで受け入れるとしても、時間的拘束、気象条件等のせいでそうすることが実際的でないか又は不可能になる状況がある。したがって、紫外線への暴露の必要性なしにいつでも望むときに皮膚に日焼け外観を与える製品を開発することが高度に望まれる。ジヒドロキシアセトンがヒト皮膚に局所適用されたときに日焼け外観、即ち人工日焼け色を形成することは、通常知られている。１９８７年１１月２４日付で発行されたTurnerの米国特許第４，７０８，８６５号明細書は皮膚を日焼け色にするジヒドロキシアセトンのヒドロアルコール溶液の使用について記載している；１９８４年８月２１日付で発行されたWelters の米国特許第４，４６６，８０５号明細書はジヒドロキシアセトンを含有したヘア及びスキン着色処方物について記載している；１９６０年８月１６日付で発行されたAndreadis らの米国特許第２，９４９，４０３号明細書は油性ベース中にジヒドロキシアセトンを含有した人工日焼け処方物について記載している。ジヒドロキシアセトンは熱、光及び水分に対して比較的感受性である。ジヒドロキシアセトンを含有した製品は通常短い貯蔵寿命を有し、経時的に黒ずんで不快な異臭を発して、それに伴い製品効能を失う傾向があることも知られている。ジヒドロキシアセトンは処方中の他成分、特にアミン、アミノ酸等のような含窒素化合物と反応しうる。実際に、理論に制限されることなく、ジヒドロキシアセトンは皮膚の含窒素タンパク質との反応でヒト皮膚に人工日焼け色を形成すると考えられる。L.Goldman ら,"Investigative Studies with the Skin Coloring Agents Dihydroxyacetone and Glyoxal"(皮膚着色剤ジヒドロキシアセトン及びグリオキサールでの調査研究),The Journal of Investigative Dermatology,vol .35,pp.161-164(1960)；E.Wittgensteinら,"Reaction of Dihydroxyacetone(DHA )with Human Skin Callus and Amino Compounds"(ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）とヒト皮膚肥厚及びアミノ化合物との反応),The Journal of Investigative Dermatology,vol.36,pp.283-286(1961)；A.Meybeck,"A Spectroscopic Study o f the Reaction Products of Dihydroxyacetone with Amino Acids"(ジヒドロキシアセトンとアミノ酸との反応生成物のスペクトル研究),J.Soc.Cosmet.Chem.,2 5-35(1977)参照；これらのすべては参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。これらの安定性と不適合性の問題は、過去に人工日焼け製品の範囲を制限してきた。多くの人工日焼け製品は、日焼けの発色について望ましいコントロールを行えないという欠点も有している。人工日焼けはしばしば薄すぎるか又は黒すぎて、外観上橙色、不均一又は不自然になりすぎる傾向がある。人工日焼けには、時々発色するのに数時間又は一夜もの長時間を要することがしばしばある。しかも、一部の者はジヒドロキシアセトンで人工日焼けしないか又はほとんどわずかな程度にしか人工日焼けしないという点で、“無反応者”又は“不十分反応者”であることが知られている。したがって、化学的及び物理的に安定であって使用しても美観上快く、改善された発色性を与え、無反応及び不十分反応者を人工日焼けさせる人工日焼け組成物を開発する必要性が存在している。様々な化学化合物がヒト皮膚においてジヒドロキシアセトンで得られる日焼け反応を修正又は高めるために使用できることは周知である。このような化合物の例にはアミノ酸がある。例えば、Kawashima et al.,"Nonenzymatic Browning Re actions of Dihydroxyacetone With Amino Acids or Their Esters"(ジヒドロキシアセトンとアミノ酸又はそれらのエステルとの非酵素的褐変反応),Agric.Biol .Chem.,44(7),1595-1599(1980)及びM.F.Bobin et al.,"Effects of Color Adjuv ants on the Tanning Effect of Dihydroxyacetone"(ジヒドロキシアセトンの日焼け効果に及ぼす色補助剤の効果),J.Soc.Cosmet.Chem.,35:265-272(August 198 4)参照；双方とも参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。ジヒドロキシアセトンとアミノ酸との反応はコントロールする上で難しく、人工日焼け組成物においてジヒドロキシアセトンと組み合わせてアミノ酸をうまく用いる上で障害になったことが通常知られている。例えば、ジヒドロキシアセトンがアミノ酸と共に処方されるとき、組成物は貯蔵中に許容されない変色反応をうける傾向がある。この問題に対して可能な解決法は、アミノ酸とは別にジヒドロキシアセトンを処方して、別々の容器から連続的に又はデュアルチャンバー分配装置から同時に別々の処方物をデリバリーすることである。しかしながら、これらの代替法は実施及び使用ためには不便、厄介で、費用がかかる。例えば、Un ileverに譲渡され、１９９３年６月２３日付で公開された欧州特許第５２７，８６４号明細書参照。本発明では、ジヒドロキシアセトンと皮膚との人工日焼け反応を修正して、改善された発色性を与えるために、あるアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩を利用する。本発明は、２つの異なるタイプの態様で、アミノ酸（又はそれらの薬学上許容される塩）とジヒドロキシアセトンとの長年にわたる不適合問題を解決している。１つの態様では、組成物は約ｐＨ４以下のｐＨ値で処方される。理論に制限されることなく、これらの低ｐＨ値だと、アミノ酸はアミノ基がプロトン化された形で主に存在し、本質的にジヒドロキシアセトンに対して不活化されて、パッケージされた製品中の貯蔵で適度に安定である組成物を与えると考えられる。皮膚に適用すると、これらの安定な組成物はジヒドロキシアセトン、アミノ酸及び皮膚から望ましい人工日焼け反応を生じさせることがわかった。これらの組成物が典型的には約４以上のｐＨ値を有する皮膚と接触したとき、アミノ酸でプロトン化されたアミノ部位は中和され、ジヒドロキシアセトンと反応性になって、皮膚と望ましい人工日焼け反応を起こすと考えられる。皮膚ｐＨ現象について記載している、E.T.Bernstein et a.,"The Acidity On The Surface Of The Skin"（皮膚表面の酸性度）,N.Y.State J．Med.,vol.92,pp.436-442(1942)；H. C.Korting et al.,"Influence of Repeated Washings With Soap And Synthetic Detergents On pH and Resident Flora Of The Skin Of Forehead And Forearm "(前頭及び前腕の皮膚のｐＨ及び在留叢に及ぼす石鹸及び合成洗剤での反復洗浄による影響),Act.Derm.Venereol(Stockh).,vol.67,pp.41-47(1987)；A.Zlotogor ski,"Distribution Of Skin Surface pH On The Forehead And Cheek Of Adults "(成人の前頭及び頬における皮膚表面ｐＨの分布),Arch.Dermatol.Res.,vol.279 ,pp.398-401(1987)参照；参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。本発明の他の態様において、ジヒドロキシアセトン及びアミノ酸を含有した安定な人工日焼け組成物は、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される安定化塩も利用することにより、広範囲のｐＨ値（約４以下のｐＨ値に制限されない）にわたり得られる。これらの組成物は改善された発色性も示す。したがって、本発明の目的は、人工日焼け色をヒト皮膚に付与する上で有用な人工日焼け組成物を提供することである。本発明のもう１つの目的は、人工日焼け形成を修正する上でジヒドロキシアセトン及びあるアミノ酸を双方とも含んだ、高度の化学的及び物理的安定性を有する約４のｐＨ値以下で処方された人工日焼け組成物を提供することである。本発明のもう１つの目的は、ジヒドロキシアセトン、あるアミノ酸と、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩及びそれらの混合物からなる群より選択される安定化塩を含んだ、高度の化学的及び物理的安定性を有する人工日焼け組成物を提供することである。本発明のもう１つの目的は、改善された発色性を有する人工日焼け組成物を提供することである。本発明のもう１つの目的は、使用する上で美的に快い人工日焼け組成物を提供することである。本発明のもう１つの目的は、ヒト皮膚に人工日焼け色を形成して、しかも紫外線の有害作用からヒト皮膚を保護する上で有用な人工日焼け組成物を提供することである。本発明のもう１つの目的は、ヒト皮膚を人工的に日焼けさせるための方法を提供することである。本発明のもう１つの目的は、ヒト皮膚を人工的に日焼けさせて、紫外線の有害作用から保護するための方法を提供することである。本発明のこれら及び他の目的は、以下の開示から明らかになるであろう。発明の要旨本発明は：（ａ）ジヒドロキシアセトン約０．１〜約２０％；（ｂ）アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、グリシン、セリン、トレオニン、システイン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、リジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択されるアミノ酸又はその薬学上許容される塩約０．１〜約１０％；及び（ｃ）局所キャリアを含み、約４以下のｐＨを有する、改善された発色性を有する人工日焼け組成物に関する。他の態様において、本発明は：（ａ）ジヒドロキシアセトン約０．１〜約２０％；（ｂ）アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、グリシン、セリン、トレオニン、システイン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、リジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択されるアミノ酸又はその薬学上許容される塩約０．１〜約１０％；（ｃ）メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩及びそれらの混合物からなる群より選択される塩約０．０２５〜約５％；及び（ｄ）局所キャリアを含んでなる、改善された発色性を有する人工日焼け組成物に関する。他で表示されないかぎり、本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ及び比率は全組成物の重量により、行われたすべての測定は２５℃である。本発明では本明細書で記載された必須及び任意成分を含む、からなる、又はから本質的になることができる。発明の具体的な説明本発明の組成物は、人工日焼け色をヒト皮膚に与える上で有用である。これらの組成物は改善された発色性と良好な化学的及び物理的安定性を有することがわかった。 “改善された発色性”という用語は、人工日焼け組成物が皮膚上で急速に生じる自然な外観を与えることを意味する。その用語は、本発明の組成物が従来の人工日焼け製品から日焼け形成を全く又は日焼け形成をほとんど示さない傾向がある者（即ち、“無反応”又は“不十分反応”として特徴付けられる者）を人工日焼けさせることを意味する。本明細書で用いられる“化学的安定性”という用語は、組成物の様々な化学成分（特にジヒドロキシアセトン）が明らかな分解又は崩壊を示さないことを意味する。例えば、本発明の組成物は、典型的には室温で約３月間にわたり最初に加えられたジヒドロキシアセトンの約８０％以上を留めている。本明細書で用いられる“物理的安定性”という用語は、全体組成物が粘度の維持、耐離液性、耐変色性、耐異臭性と、エマルジョンの場合には耐相分離性のような物理的特徴を示すことを意味する。例えば、本発明の組成物は典型的には室温で少くとも約３月間にわたりそれらの物理的安定性を維持している。“化学的安定性”及び“物理的安定性”という用語は、本明細書において便宜上別々に定義されている。それにもかかわらず、これら２タイプの安定性現象は必ずしも別々ではなく、化学的安定性は物理的安定性に影響を与え、その逆もありうると理解されている。本明細書で用いられる“局所適用”という用語は、人工日焼け組成物を皮膚の表面に適用又は塗布することを意味する。本明細書で用いられる“薬学（製薬）上許容される”という用語は、そうして記載された本発明の組成物又は成分が過度の毒性、不適合性、不安定性、刺激、アレルギー反応等なしにヒト組織と接触させる使用に適していることを意味する。ジヒドロキシアセトン本発明の組成物は約０．１〜約２０％、更に好ましくは約２〜約７％、最も好ましくは約３〜約６％のジヒドロキシアセトンを含んでいる。ジヒドロキシアセトンはＤＨＡ又は１，３‐ジヒドロキシ‐２‐プロパノンとしても知られ、白色〜灰白色結晶粉末である。この物質は化学式Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₃と下記化学構造で表される。その化合物はモノマー及びダイマーの混合物として存在できるが、ダイマーの方が固体結晶状態だと主である。加熱又は溶融で、ダイマーは分解してモノマーになる。ダイマー形からモノマー形への変換は水溶液中でも生じる。ジヒドロキシアセトンは酸性ｐＨ値だとより安定であることも知られている。The Merck In dex,Tenth Edition,entry 3167,p.463(1983)及び"Dihydroxyacetone for Cosmet ics"(化粧品用のジヒドロキシアセトン),E.Merck Technical Bulletin,03-304 1 10,319 897,180 588 参照；これら双方の参考文献は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。科学文献では、ジヒドロキシアセトンと皮膚との反応がメイラード反応と類似することを示唆している。この反応において、還元糖はアミノ酸、タンパク質及びペプチドと反応して、最終的に褐色化合物に変換される様々な付加物を形成する。V.R.Usdin,Artificial Tanning Preparations,Cosmetics and Toiletries,v ol.91,pp.29-32(March 1976)参照；この参考文献は参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。ジヒドロキシアセトンはE.Merck(Darmstadt,Germany)及びGi st-Brocades Food Ingredients,Inc.(King of Prussia,PA)から市販されている。理論に制限されることなく、ジヒドロキシアセトンは皮膚ケラチンのアミノ酸と反応して、人工日焼け色を示す褐色化合物を形成すると考えられる。そのプロセスは表皮の外層で起き、ジヒドロキシアセトンのモノマー形がこの現象に関与する活性形であると考えられる。更に、本発明の組成物中に処方されたアミノ酸はこの日焼け色形成を更に修正すると考えられる。アミノ酸及び薬学上許容される塩本発明の組成物は、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、グリシン、セリン、トレオニン、システイン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、リジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択されるアミノ酸又はその薬学上許容される塩を含んでいる。アミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩は、本組成物の約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．２５〜約５％、最も好ましくは約０．５０〜約１．５％である。本明細書で記載されたアミノ酸及びそれらの薬学上許容される塩は、ジヒドロキシアセトンを用いてヒト皮膚上で得られた人工日焼け色を修正する上で有用である。ジヒドロキシアセトンは、様々な含窒素化合物と反応して褐色又は日焼け色を出すことが知られている。例えば、Kawashima et al.,"Nonenzymatic Brown ing Reactions of Dihydroxyacetone With Amino Acids or Their Esters"(ジヒドロキシアセトンとアミノ酸又はそれらのエステルとの非酵素的褐変反応),Agri c.Biol.Chem.44(7),1595-1599(1980)；M.F.Bobin et al.,"Effects of Color Ad juvants on the Tanning Effect of Dihydroxyacetone"(ジヒドロキシアセトンの日焼け効果に対する色補助剤の効果),J.Soc.Cosmet.Chem.,35:265-272(August 1984)参照；双方とも参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。しかしながら、この反応は過去においてコントロールすることが難しく、ジヒドロキシアセトンとアミノ酸又はそれらの塩を双方とも含有した安定な人工日焼け組成物（即ち、変色したり又は異臭を生じたりしないもの）を処方する上で障害であった。この不適合問題で可能な解決法は、アミノ酸とは別にジヒドロキシアセトンを処方して、別々の容器から連続的に又はデュアルチャンバー分配装置から同時に処方物をデリバリーすることである。しかしながら、これらの代替法は不便、厄介で、費用がかかる。例えば、Unileverに譲渡され、１９９３年６月２３日付で公開された欧州特許第５２７，８６４号明細書参照。本発明において、アミノ酸を含有した安定化人工日焼け組成物は約４以下のｐＨ値で処方された組成物によるか、又は代わりにメタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩及びそれらの混合物からなる群より選択される安定化塩を含んだ組成物（これらの代替態様において、ｐＨは約４以下の値に制限されない）から得られる。前記のような、本発明で有用なアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩はアラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、グリシン、セリン、トレオニン、システイン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、リジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択されるものである。リジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択されるものが好ましい。アミノ酸リジン及びその薬学上許容される塩が最も好ましい。リジン又はその薬学上許容される塩が本発明で使用上最も好ましいが、その理由は特に自然な外観と速やかに生じる人工日焼けがジヒドロキシアセトン含有組成物へのこの物質の添加から得られるためである。リジンは慣用アミノ酸の１つであり、２，６‐ジアミノヘキサン酸としても知られる。リジンは２つのアミノ基と単一のカルボン酸基を有して、化学式Ｃ₆Ｈ₁₄Ｎ₂Ｏ₂と下記化学構造で表すことができる。 The Merck Index,Tenth Edition,Entry 5453,p.806(1983)参照；参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。リジンは２つの炭素位置にキラル中心を有した化合物であり、したがって（Ｒ）又は（Ｓ）エナンチオマー形で存在できる。伝統的に、アミノ酸立体化学も炭水化物で普通行われるようにＤ及びＬ配置で規定される。天然形のリジンはＬエナンチオマーであり、（Ｓ）配置に相当する。リジン分子はそのカルボン酸基でカチオン種とあるいはそのアミノ基の一方又は双方でアニオン種と塩を形成することができる。リジン分子はカルボン酸基と２つのアミノ基を有しているため、その分子は２．１６、９．２０及び１０．８０と３つのｐＫａ値を示す。これらのｐＫａ値はカルボン酸基、２位炭素のアミノ基及び６位炭素のアミノ基に各々相当すると考えられる。したがって、リジンが存在している媒体中のｐＨは、これらの部位がそれらの中性又はイオン形のいずれであるかを決定する。A.Streitwieser,Jr.及びC.H.Heathcock,Introduction to Organic Chemistry，Chapter 28,pp.814-860,Macmillan Pub.Co.,Inc.,N.Y.,197 6 参照；参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。前記のように、アミノ酸の中で最も好ましいのは、リジン及びその薬学上許容される塩である。薬学上許容されるリジン塩の非制限例には、リジンナトリウム塩、リジンカリウム塩、リジンカルシウム塩、リジンマグネシウム塩、リジン塩酸塩、リジン二塩酸塩、リジンコハク酸塩、リジンリン酸塩、リジン硫酸水素塩、リジン二（硫酸水素塩）、リジン炭酸塩、リジン炭酸水素塩、リジン二（炭酸水素塩）及びそれらの混合物がある。これらの塩の中では、リジン塩酸塩及びリジン二塩酸塩が好ましいことがわかった。メタ重亜硫酸、亜硫酸及び亜硫酸水素安定化塩メタ重亜硫酸、亜硫酸及び亜硫酸水素塩のようなある安定化酸化防止剤塩物質は組成物の安定性を予想外に増強させることが、本発明でわかった。メタ重亜硫酸塩は医薬品分野で酸化防止剤として知られているが、それらの使用量は典型的には極端に低いレベル、例えば０．００５％であった。本発明では、かなり高いレベル、即ち約０．０２５〜約５％範囲のレベルにあるメタ重亜硫酸及び他の関連塩がジヒドロキシアセトン及びリジン含有組成物の安定性をかなり高めることがわかった。したがって、別の態様において、本発明の組成物は約０．０２５〜約５％、好ましくは約０．０５〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約１％、更に一層好ましくは約０．１〜約１％、最も好ましくは約０．２５％で、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩及びそれらの混合物からなる群より選択される塩を含んでいる。メタ重亜硫酸、亜硫酸及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される塩を含有したこれら別の態様において、これらの組成物は約４以下のｐＨ値を有することに制約されない。メタ重亜硫酸塩は、化学式（Ｓ₂Ｏ₅）^2-に相当するメタ重亜硫酸アニオン（ピロ亜硫酸アニオンとしても知られる）を含んでいる。亜硫酸塩は、化学式（ＳＯ₃ ）^2-に相当する亜硫酸アニオンを含む。亜硫酸水素塩は、化学式（ＨＳＯ₃）^- に相当する亜硫酸水素アニオン（重亜硫酸アニオンとしても知られる）を含む。これらの塩はカチオンも含み、メタ重亜硫酸塩の場合一般化学式Ｘ^p+ _m（Ｓ₂Ｏ₅ ）^2- _n、亜硫酸塩の場合Ｘ^p+ _m（ＳＯ₃）^2- _n及び亜硫酸水素塩の場合Ｘ^p+ _m（ＨＳＯ₃）^- _nで表すことができ、ここでＸはカチオンに相当し、ｍ及びｎは塩中におけるカチオン対アニオンの相対比を表した整数値（即ち、１、２、３、４等）であり、ｐ＋はカチオンの正電荷値（即ち、＋１、＋２、＋３、＋４等）を表す。これらの塩について示された一般化学式で、ｍ及びｎの値は塩の全体電荷が中性となるような値であることは、当業界の化学者に周知である。例えば、メタ重亜硫酸ナトリウムは化学式Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₅で表され、そこでは２つのナトリウムカチオン（各々＋１電荷を有する）は各メタ重亜硫酸アニオン（−２電荷を有する）に対して存在している。亜硫酸ナトリウムは化学式Ｎａ₂ＳＯ₃で表され、そこでは２つのナトリウムカチオン（各々＋１電荷を有する）は各亜硫酸アニオン（− ２電荷を有する）に対して存在している。亜硫酸水素ナトリウムは化学式ＮａＨＳＯ₃で表され、そこでは１つのナトリウムカチオン（＋１電荷を有する）は各亜硫酸水素アニオン（−１電荷を有する）に対して存在している。メタ重亜硫酸カルシウムは化学式Ｃａ（Ｓ₂Ｏ₅）で表され、そこでは１つのカルシウムカチオン（＋２電荷を有する）は各メタ重亜硫酸アニオン（−２電荷を有する）に対して存在している。メタ重亜硫酸アルミニウムは化学式Ａｌ₂（Ｓ₂Ｏ₅）₃で表され、そこでは２つのアルミニウムカチオン（各々＋３電荷を有する）は各３つのメタ重亜硫酸アニオン（各々−２電荷を有する）に対して存在している。The Merck Index,Tenth Edition,(1983),Sodium Me tabisulfite,Entry 8476,p.1237、Sodium Sulfite,Entry 8528,p.1242及びSodiu m Bisulfite,Entry 8419,p.1231参照；これらすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。本発明で有用なメタ重亜硫酸、亜硫酸及び亜硫酸水素塩には、アルカリ金属塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム等）、アンモニウム塩及びそれらの混合物からなる群より選択されるものがある。アンモニウム塩は、非置換アンモニウムカチオン（即ち、ＮＨ₄ ⁺）と様々な置換アンモニウムカチオンを双方とも含めた塩を包含していると、本明細書で定義される。置換アンモニウムカチオンの非制限例にはモノアルキル、ジアルキル、トリアルキル及びテトラアルキルアンモニウムカチオンのようなアルキルアンモニウムカチオンがあり、アルキル基は独立して約１〜約３０の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖アルキル基から選択される。置換アンモニウムカチオンの他の例には、モノアルカノール、ジアルカノール、トリアルカノール及びテトラアルカノールアンモニウムカチオンのようなアルカノールアンモニウムカチオンがあり、アルカノール基は独立して約２〜約３０の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖アルカノール基から選択される。置換アルキルアンモニウム及びアルカノールアンモニウムカチオンの非制限例には、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、テトラエタノールアンモニウム、モノエタノールトリメチルアンモニウムカチオン及びそれらの混合物がある。本発明で有用なメタ重亜硫酸、亜硫酸及び亜硫酸水素塩の中では、メタ重亜硫酸塩が好ましい。好ましいメタ重亜硫酸塩には、メタ重亜硫酸ナトリウム（即ち、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₅）、メタ重亜硫酸カリウム（即ち、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₅）、メタ重亜硫酸アンモニウム（即ち、（ＮＨ₄）₂（Ｓ₂Ｏ₅））及びそれらの混合物からなる群より選択されるものがある。最も好ましいのは、メタ重亜硫酸ナトリウムである。局所キャリア本発明の組成物は、必須成分として、様々な異なる形をした局所キャリア又は希釈物を含む。“局所キャリア”という用語は、本発明の必須成分と追加又は任意成分を含有して皮膚の表面にデリバリー又はキャリーするビヒクル又はベース組成物を意味する。局所キャリアとは、ヒト皮膚でその意図した用途のために製薬上許容されるものであるべきである。局所キャリアは美容ケア産業で典型的に用いられる様々な普通医薬及び化粧成分を含有でき、その非制限例は以下で記載されている。局所キャリアは水中油型、油中水型、水中油中水型、シリコーン中水型、シリコーン中水中油型エマルジョンを含めたエマルジョンの形をとることができるが、それらに限定されない。これらのエマルジョンでは、希薄ローション（エアゾール又は非エアゾールスプレーデリバリーにも適する）、クリーミーローション、ライトクリーム、ヘビークリーム等を含めた広範囲の稠度をカバーできる。局所キャリアには、アルコールのような他の水溶性溶媒を含有した水性ベース系も含めることができる。これらの水性ベース系は広範囲の粘度で処方でき、粘稠液体及びゲルを形成するために様々な水適合性増粘剤で増粘させることができる。低粘度水性ベース系もエアゾール及び非エアゾールスプレーとしてデリバリーできる。したがって、本組成物の粘度は選択された正確な成分と望まれるキャリアのタイプに応じて様々である。例えば、本組成物の粘度は約０．１〜約５，０００，０００ｃｐｓ又はそれ以上の範囲である。本発明で有用な局所キャリアの非制限例は、すべて参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる下記４つの参考文献で記載されている："Sun Products Formulary",Cosmetics & T oiletries,vol.105,pp.122-139（December 1990）;"Sun Products Formulary",C osmetics & Toiletries,vol.102,pp.117-136(March 1987)；１９９０年１０月２日付で発行されたFigueroaらの米国特許第４，９６０，７６４号；１９８１年３月３日付で発行されたFukudaらの米国特許第４，２５４，１０５号明細書。局所キャリアには、液晶及び結晶ゲル網状構造のような複合構造を有する水中油型エマルジョン系も含むことができる。液晶の性質、液晶の形成と、液晶の性質及び利点はG.Dahms,Properties of O/W Emulsions With Anisotropic Lamella r Phases,101 Cosmetics & Toiletries,113-115（1986）;P.Loll,Liquid Crysta ls in Cosmetic Emulsions,ICI Surfactants’Publication RP94-93E；G.M.Eccl eston,Multiple-Phase Oil-In-Water Emulsions,41,J.Soc.Cosmet.Chem.,1-22,( January/February 1990)；これらのすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。用いられる局所キャリアの正確なレベルは、選択されるキャリア、必須成分のレベル及び任意成分のレベルに応じて変わる。局所キャリアは、好ましくは、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される安定化塩を含まない態様で約５０〜約９９．８％、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される安定化塩を含む態様で約５０〜約９９．７７５％である。すべての態様において、局所キャリアは組成物の更に好ましくは約７０〜約９９％、最も好ましくは約７５〜約９６％である。組成物のｐＨメタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される安定化塩を含まない本発明の態様だと、本発明の組成物は約４以下、好ましくは約２．５〜約３．９９、更に好ましくは約３．０〜約３．５のｐＨを有する。酸性緩衝系は組成物の望ましいｐＨを維持する上で使用できるが、必要ではない。本発明で有用な酸性緩衝系の非制限例には、クエン酸、酢酸、リン酸及び安息香酸緩衝剤からなる群より選択されるものがある。組成物がメタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される安定化塩を含む態様だと、本発明のｐＨには広範囲のｐＨ値（約４以上のｐＨ値を含む）を含むことができ、組成物は好ましくは約２．５〜約７、更に好ましくは約２．５〜約６、最も好ましくは約３．５〜約５のｐＨを有する。水性系のｐＨがｐＨメーター及び市販指示薬ペーパーを利用して容易に測定されることは、当業者に周知である。水性系の場合だと、ｐＨ値は水相で容易に測定される。主要非水性系、例えば連続油相を有するエマルジョン系（即ち、油中水型エマルジョン）の場合だと、ｐＨ値はこのような系の内部水相に相当する。追加成分本発明の組成物は広範囲の追加成分を含むことができる。これらの追加成分には局所キャリア自体を含むことができ、又は局所キャリアからデリバリーされる成分を含むことができる。参考のためその全体で本明細書に組み込まれるCTFA Cosmetic Ingredient Han dbook,Second Edition,1992 では、本発明の組成物で使用に適した美容ケア産業で常用される様々な非制限化粧及び医薬成分について記載している。機能的クラスの成分の非制限例は、この参考文献の５３７頁で記載されている。これら機能的クラスの例には、研磨剤、吸収剤、抗アクネ剤、凝結防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート化剤、化学添加剤、着色剤、化粧収斂剤、化粧品殺生物剤、変性剤、薬物収斂剤、エマルジョン安定剤、外用鎮痛剤、皮膜形成剤、芳香成分、保湿剤、不透明剤、ｐＨ調整剤、保存剤、噴射剤、還元剤、皮膚漂白剤、スキンコンディショニング剤（皮膚軟化剤、保湿剤、その他及び閉塞剤）、皮膚防護剤、溶媒、日焼け止め剤、界面活性剤（クレンジング剤、乳化剤、フォームブースター、ヒドロトロープ、溶解剤、懸濁剤及び非界面活性剤）、紫外線吸収剤、粘度減少剤及び粘度増加剤（水性及び非水性）がある。 CTFA Cosmetic Ingredient Handbook で列挙されたこれら追加成分の非制限例と、本発明で有用な他の物質には、次のビタミン及びその誘導体（例えば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、レチノイン酸、レチノール、レチノイド等）；増粘剤；Ｂ．Ｆ．グッドリッチ(B.F.Goodrich)からカルボマーとして市販される架橋アクリル酸ホモポリマー；Ｂ．Ｆ．グッドリッチからカルボポール１３４２として市販されるアクリレート／Ｃ_10-30アルキルアクリレート架橋ポリマー；ガム；ワックス（天然及び合成の双方）；組成物の皮膜形成性及び直接性を助けるポリマー（例えば、エイコセン及びビニルピロリドンのコポリマー、その例はガネックス(Ganex)Ｖ‐２２０^R としてＧＡＦケミカル社(GAF Chemical Corp oration)から市販されている）；組成物の抗菌性を維持するための保存剤；ＤＭＳＯ、１‐ドデシルアザシクロヘプタン‐２‐オン〔アップジョン社(Upjohn Co .)からアゾン(Azone)として市販〕等のような皮膚浸透助剤；抗アクネ薬（例えば、レゾルシノール、サリチル酸、エリトロマイシン、過酸化ベンゾイル、亜鉛等）；限定されないが、ヒドロキノン、コウジ酸を含めた皮膚漂白（又はライトニング）剤；酸化防止剤；キレート化剤及び金属イオン封鎖剤；香料、顔料、着色剤、精油、皮膚知覚剤、収斂剤、皮膚鎮静剤、皮膚治癒剤等のようなエステチック成分（これらエステチック成分の非制限例にはパンテノール及び誘導体（例えば、エチルパンテノール）、アロエベラ、パントテン酸及びその誘導体、クローブ油、メントール、カンファー、ユーカリ油、オイゲノール、乳酸メンチル、ウィッチヘーゼル(witch hazel)蒸留物、アラントイン、ビサボロール、グリチルリチン酸二カリウム等がある）；参考のためその全体で本明細書に組み込まれる１９９０年１２月１１日付で発行されたOrr らの米国特許第４，９７６，９５３号明細書で記載されたプロポキシル化グリセロールのようなスキンコンディショニング剤がある。特に好ましい任意成分には、更に以下で記載されるような日焼け止め剤がある。日焼け止め剤本発明の組成物は１種以上の日焼け止め剤を含むことができる。日焼け止め剤が用いられるとき、本発明の組成物は紫外線の有害作用からヒト皮膚を保護する上でも有用である。日焼け止め剤は、組成物の約０．１〜約３０％、更に好ましくは約０．５〜約２５％、最も好ましくは約１〜約２０％である。日焼け止め剤の正確な量は、選択される日焼け止め剤と、達成すべき望まれる日光防護ファクター(Sun Protect ion Factor；ＳＰＦ)に応じて変わる。ＳＰＦは紅斑に対する日焼け止め剤の光防護の常用尺度である。ＳＰＦは、同一個体において、防護された皮膚で最少紅斑を生じるために要する紫外線エネルギー対防護されていない皮膚で同様の最少紅斑を生じるために要する紫外線エネルギーの比率として定義される。Federal Register,Vol.43,No.166,pp.38206-38269,August 25,1978参照；参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。様々な日焼け止め剤が本発明で有用である。これらの日焼け止め剤には有機化合物及びそれらの塩と、無機粒状物質の双方を含む。理論に制限されないと、日焼け止め剤は紫外線の吸収、散乱及び反射を含めた下記メカニズムの１以上により紫外線から保護すると考えられる。これら日焼け止め剤の非制限例は１９９２年２月１１日付で発行されたHaffeyらの米国特許第５，０８７，４４５号；１９９１年１２月１７日付で発行されたTurnerらの米国特許第５，０７３，３７２号；１９９１年１２月１７日付で発行されたTurnerらの米国特許第５，０７３，３７１号；１９９２年１１月３日付で発行されたSabatelli らの米国特許第５，１６０，７３１号；１９９２年８月１１日付で発行されたSabatelli の米国特許第５，１３８，０８９号；１９９１年８月２０日付で発行されたSabatelli の米国特許第５，０４１，２８２号；１９９１年３月１２日付で発行されたSabatelli らの米国特許第４，９９９，１８６号；１９９０年６月２６日付で発行されたSa batelli の米国特許第４，９３７，３７０号明細書；Segarin ら,Cosmetics Sci ence and Technology,Chapter VIII,p.189以下で記載されている；これら文献のすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。日焼け止め剤の中で好ましいのは、ｐ‐メトキシケイ皮酸２‐エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、オクトクリレン、オキシベンゾン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ安息香酸２‐エチルヘキシル、ｐ‐アミノ安息香酸、２‐フェニルベンゾイミダゾール‐５‐スルホン酸、サリチル酸ホモメンチル、ｐ‐メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、４，４′‐メトキシ‐ｔ‐ブチルジベンゾイルメタン、４‐イソプロピルジベンゾイルメタン、３‐（４‐メチルベンジリデン）カンファー、３‐ベンジリデンカンファー、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ安息香酸エステル、２‐ヒドロキシ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ安息香酸エステル、４‐ヒドロキシジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ安息香酸エステル、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ安息香酸エステル、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐エチルヘキシル）アミノ安息香酸エステル、２‐ヒドロキシ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐エチルヘキシル）アミノ安息香酸エステル、４‐ヒドロキシジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐ エチルヘキシル）アミノ安息香酸エステル、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐エチルヘキシル）アミノ安息香酸エステル、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノンとの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、２‐ヒドロキシ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンとの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、４‐ヒドロキシジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれらの混合物からなる群より選択されるものである。本明細書で記載された組成物で使用上更に好ましいのは、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐ ｐ‐アミノ安息香酸２‐エチルヘキシル、ｐ‐メトキシケイ皮酸２‐エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル、ｐ‐アミノ安息香酸、オキシベンゾン、２‐フェニルベンゾイミダゾール‐５‐スルホン酸、ｐ‐メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、４，４′‐メトキシ‐ｔ‐ブチルジベンゾイルメタン、４‐イソプロピルジベンゾイルメタン、３‐（４‐メチルベンジリデン）カンファー、３‐ベンジリデンカンファー、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれらの混合物からなる群より選択される日焼け止め剤である。本明細書で記載された組成物で使用上最も好ましいのは、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐ ｐ‐アミノ安息香酸２‐エチルヘキシル、ｐ‐メトキシケイ皮酸２‐エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、オキシベンゾン、２‐フェニルベンゾイミダゾール‐５‐スルホン酸、４，４′‐メトキシ‐ｔ‐ブチルジベンゾイルメタン、３‐（４‐メチルベンジリデン）カンファー、３‐ベンジリデンカンファー、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれらの混合物からなる群より選択される日焼け止め剤である。人工日焼け色を形成して、ＵＶから皮膚を保護するための方法本発明の組成物はヒト皮膚に人工日焼け色を形成する上で有用である。これらの組成物は、場合により上記のような日焼け止め化合物を含有するように処方されたとき、紫外線の有害作用からヒト皮膚を保護する上でも有用である。人工日焼け色を得る及び／又はＵＶの有害作用から保護するためには、本発明の組成物の有効量が皮膚に塗布される。“有効”という用語は、人工日焼け色を形成する及び／又は紫外線から保護するが、何らかの望ましくない副作用又は皮膚反応を起こすほど多くない本組成物の量を意味する。“保護（防護）”という用語は、本組成物が皮膚表面に達する紫外線の量を減弱又は減少させて、それにより日焼け、紅斑、皮膚がん及び光誘導皮膚老化のような望ましくない皮膚反応の発生率を減少させることを意味する。前記のように、紫外線に対する組成物有効性の１つの常用尺度はＳＰＦファクターである。広範囲の量の本発明の組成物が、人工日焼け色を形成する及び／又は紫外線の有害作用から保護するために使用できる。人工日焼け色を形成する及び／又は紫外線の有害作用から保護する上で典型的に適用される本組成物の量は、約０．１〜約１０mg／cm²である。使用する上で特に有用な量は約２mg／cm²である。例下記例は本発明の範囲内に属する態様について更に記載及び説明する。例は単に説明の目的で示され、本発明の制限として解釈されるべきでなく、その多くのバリエーションが発明の精神及び範囲から逸脱せずに可能である。諸成分は化学又はＣＴＦＡ名で示されている。例Ｉ-III ジヒドロキシアセトン及びリジンを含有して約４以下のｐＨ値に処方された人工日焼けクリーム水中油型エマルジョンは、慣用的ミキシング技術を用いて下記成分を混合することにより製造する。例Ｉ、II及びIII は各々ライト、ミディアム及びダーク人工日焼けクリームに相当する。適切な容器で相Ａ成分を撹拌しながら水に分散させ、７０〜７５℃に加熱する。別の容器で相Ｂ成分を混合し、７０〜７５℃に加熱し、すべての成分が溶融するまで維持する。相Ｂを相Ａにゆっくり加え、得られたエマルジョンを温度７０〜７５℃に維持しながら１５分間撹拌する。次いでエマルジョンを４０℃に冷却する。別の容器で相Ｃの成分を加え、すべてが溶解するまで撹拌する。次いで相Ｃを加え、撹拌を１５分間続ける。エマルジョンが３５℃であるときに、相Ｄを加え、撹拌を室温に冷却されるまで続ける。得られたクリームは約４以下のｐＨを有し、良好な物理的及び化学的安定性と改善された発色性を示し、人工日焼け色を形成する上でヒト皮膚への局所適用にとり有用である。これら処方の変形例では、Ｌ‐リジンを全組成物の約０．５〜約１．５重量％の範囲で変える。これら処方の他の変形例では、Ｌ‐リジンを等重量のＬ‐リジン塩酸塩、Ｌ‐リジン二塩酸塩、あるいはアルギニン及びヒスチジンのような他のアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩に代える。しかも他の変形例では、下記塩のうち１種約０．０２５〜約５％を加える：メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム又はメタ重亜硫酸アンモニウム例IV‐VI 日焼け止め剤を含有して約４以下のｐＨ値に処方された人工日焼けクリーム水中油型エマルジョンは、慣用的ミキシング技術を用いて下記成分を混合することにより製造する。例IV、Ｖ及びVIは各々ライト、ミディアム及びダーク人工日焼けクリームに相当する。適切な容器で相Ａ成分を撹拌しながら水に分散させ、７０〜７５℃に加熱する。別の容器で相Ｂ成分を混合し、７０〜７５℃に加熱し、すべての成分が溶融するまで維持する。相Ｂを相Ａにゆっくり加え、得られたエマルジョンを温度７０〜７５℃に維持しながら１５分間撹拌する。次いでエマルジョンを４０℃に冷却する。別の容器で相Ｃの成分を加え、すべてが溶解するまで撹拌する。次いで相Ｃを加え、撹拌を１５分間続ける。エマルジョンが３５℃であるときに、相Ｄを加え、撹拌を室温に冷却されるまで続ける。得られたクリームは約４以下のｐＨを有し、良好な物理的及び化学的安定性と改善された発色性を示し、人工日焼け色を形成して紫外線から保護する上でヒト皮膚への局所適用にとり有用である。これら処方の変形例では、Ｌ‐リジンを全組成物の約０．５〜約１．５重量％の範囲で変える。これら処方の他の変形例では、Ｌ‐リジンを等重量のＬ‐リジン塩酸塩、Ｌ‐リジン二塩酸塩、あるいはアルギニン及びヒスチジンのような他のアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩に代える。しかも他の変形例では、下記塩のうち１種約０．０２５〜約５％を加える：メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム又はメタ重亜硫酸アンモニウム例 VII‐IX ジヒドロキシアセトン及びリジン塩酸塩を含有した人工日焼けゲル網状構造エマルジョン水中油型エマルジョンは、慣用的ミキシング技術を用いて下記成分を混合することにより製造する。例VII、VIII及びIXは各々ライト、ミディアム及びダーク人工日焼けクリームに相当する。適切な容器で相Ａ成分を撹拌しながら水に分散させ、７０〜７５℃に加熱する。別の容器で相Ｂ成分を混合し、７０〜７５℃に加熱し、すべての成分が溶融するまで維持する。相Ｂを相Ａにゆっくり加え、得られたエマルジョンを温度７０〜７５℃に維持しながら１５分間撹拌する。次いでエマルジョンを４０℃に冷却する。別の容器で相Ｃの成分を加え、すべてが溶解するまで撹拌する。次いで相Ｃを加え、撹拌を１５分間続ける。エマルジョンが３５℃であるときに、相Ｄを加え、エマルジョンを撹拌しながら室温に冷却させる。得られた組成物は良好な物理的及び化学的安定性と改善された発色性を示し、人工日焼け色を形成する上でヒト皮膚への局所適用にとり有用である。これら処方の変形例では、Ｌ‐リジン塩酸塩を全組成物の約０．５〜約１．５重量％の範囲で変える。これら処方の他の変形例では、Ｌ‐リジン塩酸塩を等重量のＬ‐リジン、Ｌ‐リジン二塩酸塩、あるいはアルギニン及びヒスチジンのような他のアミノ酸又はそれらの薬学上許容される塩に代える。しかも他の変形例では、下記塩のうち１種約０．０２５〜約５％を加える：メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム又はメタ重亜硫酸アンモニウム

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）ジヒドロキシアセトン０．１〜２０％；（ｂ）アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、グリシン、セリン、トレオニン、システイン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、リジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択されるアミノ酸又はその薬学上許容される塩０．１〜１０％；及び（ｃ）局所キャリアを含み、４以下のｐＨを有する、改善された発色性を有する人工日焼け組成物。２．アミノ酸又はその薬学上許容される塩がリジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは上記アミノ酸又はその薬学上許容される塩がＬ‐リジン、Ｌ‐リジン塩酸塩、Ｌ‐リジン二塩酸塩又はそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。３．０．２５〜５％のアミノ酸又はその薬学上許容される塩を含み、好ましくは０．５０〜１．５％のアミノ酸又はその薬学上許容される塩を含んでいる、請求項２に記載の組成物。４．組成物のｐＨが２．５〜３．９９であり、好ましくは組成物のｐＨが３〜３．５である、請求項３に記載の組成物。５．２〜７％のジヒドロキシアセトンを含み、好ましくは３〜６％のジヒドロキシアセトンを含んでいる、請求項４に記載の組成物。６．組成物がＮ，Ｎ‐ジメチル‐ｐ‐アミノ安息香酸２‐エチルヘキシル、ｐ‐メトキシケイ皮酸２‐エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、オキシベンゾン、２‐フェニルベンゾイミダゾール‐５‐スルホン酸、４，４′‐メトキシ‐ｔ‐ブチルジベンゾイルメタン、３‐（４‐メチルベンジリデン）カンファー、３‐ベンジリデンカンファー、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれらの混合物からなる群より選択される日焼け止め剤０．５〜２０％を更に含んでいる、請求項１に記載の組成物。７．メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩及びそれらの混合物からなる群より選択される安定化塩０．０２５〜５％を更に含んでいる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の人工日焼け組成物。８．メタ重亜硫酸、亜硫酸及び亜硫酸水素塩がアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及びそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは上記メタ重亜硫酸、亜硫酸及び亜硫酸水素塩がナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及びそれらの混合物からなる群より選択され、更に好ましくはメタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選択される上記塩がメタ重亜硫酸塩であり、更に一層好ましくは上記メタ重亜硫酸塩がアルカリ金属メタ重亜硫酸塩、アルカリ土類金属メタ重亜硫酸塩、アンモニウムメタ重亜硫酸塩及びそれらの混合物からなる群より選択され、更に一層好ましくは上記メタ重亜硫酸塩がメタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びそれらの混合物からなる群より選択され、最も好ましくは上記メタ重亜硫酸塩がメタ重亜硫酸ナトリウムである、請求項７に記載の組成物。９．０．１〜１％のメタ重亜硫酸塩、好ましくは０．２５％のメタ重亜硫酸塩を含んでいる、請求項８に記載の組成物。１０．請求項１〜９のいずれか一項に記載された組成物の有効量を皮膚に局所適用することからなる、ヒト皮膚に人工日焼け色を形成するための方法。